NDICE

CARATULA

INDICE

ii

NOTACIN

iii

INTRODUCCION

iv

RESUMEN

OBJETIVOS

vi

I. MARCO TEORICO

II. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

2.1 Materiales
2.2 Reactivos
2.3 Procedimiento
III. CLCULO Y RESULTADOS
IV. DISCUSION DE RESULTADOS
V. CONCLUSIONES
VI. RECOMENDACIONES
VII. BIBLIOGRAFIA
VIII. ANEXOS

INTRODUCCION
El estireno es una de las sustancias ms importantes como materia prima de
polmeros. En Japn, produce 1,5 millones de toneladas de estireno por ao, esto
es comercialmente producido por deshidrogenacin del etilbenceno (reaccin 2) en
el cual es hecho desde el benceno y etileno (reaccin 1).
C6H6 + C2H4

C6H5-C2H5 (1)

C6H5-C2H5

C6H5 C2H5 + H2 (2)

La formacin del etilbenceno es una

reaccin exotrmica. La alquilacion con

etilbenceno en fase liquida es la mas comn. El catalizador que se utiliza es el

AlCl3.
La produccin de estireno a partir de etilbenceno es una reaccin endotrmica en
fase gas, y el H2 formado se puede quemar para aportar calor al reactor. El
catalizador ms usado esta constituido por una mezcla de Fe2O3 ms Cr2O3.
La produccin de estireno esta favorecida por temperaturas altas y bajas presiones
de H2. La deshidrogenacin es liberada a calor en presencia de H 2O (vapor de
agua) el cual es una fuente de calor.
Aunque las elevadas temperaturas alcanzadas con la adicin de H 2O (v) favorece la
conversin a Estireno.

RESUMEN
OBJETIVOS
NIVEL 0:
INFORMACION DE ENTRADA
I.

INFORMACION BASICA
I.1.
LAS REACIONES Y SUS CONDICIONES DE OPERACIN
I.1.1. INFORMACION DE LAS REACCIONES
Esta informacin se obtuvo de la literatura de principal de paper y
internet, la cual es:
N Minura, I.Tarahara, M. Saito, T.Hattori, K. Ohkuma, M. Ando, Appl.
Caltas.45 (1998)61-64.
a). Estequiometria de todas la reacciones que tiene lugar
La reaccin principal es la reversible y endotrmica conversin de
etilbenceno a estireno e hidrogeno.
C6H5-C2H5
C6H5-C2H3 + H2
Al tratarse de una reaccin en fase gas, en la que se producen dos
moles del producto por un mol de reactante reaccionando, bajar la
presin favorece la mezcla de la reaccin.
Se trata de una reaccin que catalticamente puede alcanzar altos
rendimientos, dndose otra reaccin secundaria.
C6H5-C2H3 + 2H2

C6H5CH3 + CH4

b). El rango de temperaturas y presiones parciales para las

reacciones
Se da en la siguiente tabla 1:
Parmetros bsicos para un proceso comercial.
Temperatura de reaccina.
Presin
Component of feed gas
Temperature of starting materials
Temperatude of products and of gas.
Reacction pathruay
Yield of styrene
Selectivity of styrene
Termic efficiency of boiler
Teermic efficiency of heat exchanger and
evaporado.

630C
Presin atmosfricab.
H2O/EB = 9
25C
40C
Deshidrogenacion simple
R1:35%;R2:35%;total:70%
100%
90%
100%

a. Temperatura de la cabeza de R1.

b. La presin es una planta comercial esta alrededor de 0.5
0.8 atm.
c). Las fases del sistema de reaccin

La fase que se presentan en la reaccin del sistema es la fase

gaseosa y liquida.
d).

Formacin

sobre

la

distribucin

de

producto

versus

temperatura.

I.2.
VELOCIDAD DE PRODUCCIN
Base de calculo 10000 Tn / ao
PM estireno = 104 Kg/Kg mol

lb mol
Tn
1ao
=10000
hr
a o 355 dias

lb mol
lb mol
=24.885
hr
hr

kg 1 kg mol 2. 205 lbmol 1 dia

)( 1000
1 Tn )( 104 kg )( 1 kg mol )( 24 hr )

I.3. PUREZA DEL PRODUCTO.

Tabla N 2

Producto

Pureza (%)
99.00
99.00
99.80
99.85

Esterino

Precio (us$/Tn)
900
910
920
935

Fuente: www.cis.com

Precio del estireno en diferentes continentes (99.8%)

continente
Norte Amrica

Precio (us$/Tn fob)

920-935

Europa

930

Asia
I.4.

930-940

PROPIEDADES FISICAS

DE LOS PRODUCTOS Y MATERIAS

PRIMAS.
Constante

Etilbenceno

Hidrogeno

Tolueno

Metano

Estireno

Formula Emprica

C8H10

H2

C7 H8

CH4

C8 H8

Peso Molecular

106.168

2.016

92.141

16.043

104.152

Punto de Fusin

178.2

-259.19

178

90.7

242.5

136

-252.72

383.8

111.7

418.3

(C)
Punto
Ebullicin(C)

de

Densidad(g/cm3)

0.9

0.071

0.867

0.425

0.9

C
Entalpia

8500

216

7930

1955

8800

(Cal/g.

mol)
FUENTE: Chemical, prices, wekending March.

I.5.

I.6.

DATOS DE COSTOS
Costos y Precios de venta.
Etilbenceno

$ 0.250/ lb

Costo

Vapor a 800 K

$ 0.022/ lb

Costo

Estireno

$ 0.310/ lb

Precio de Venta

Tolueno

$ 0.220/ lb

Precio de Venta

Hidrogeno

$ 0.104/ lb

Precio de Venta

Metano

$ 0.043/ lb

Precio de Venta

Agua

$ 0.002/ lb

Costo

VELOCIDAD DE REACCIN
Ecuacin cintica.

p . pC

B
(r A ) =k p a k
P

mol ( kg cat ) ( s )

Donde:

( 10980
)mol ( kg cat )
T
15200
exp (
) pa
T

k =3.46 x 102 exp

k p =8.2 x 1011

I.7.

( s )1 ( Pa )1

ALGUNAS RESTRIBUCIONES DEL PROCESO

Algunas retribuciones que se pueden presentar en el proceso de obtener
el estireno, se da en una reaccin que catalticamente puede alcanzar
estos rendimientos, aunque reacciones de competencia trmica,
degradan el etilbenceno a benceno y tambin a carbn. El etilbenceno
tambin reacciona catalticamente tolueno.
C6H5 C2H3
C6H6 + C2H4
H = 101.8 KJ/mol
C6H5 C2H3
8C + 5H2
H = 1.72 KJ/mol
C6H5 C2H3 +
2H2
C6H5CH3 + CH4
La produccin de carbn mediante estas reacciones secundarias es un
gran problema, ya que se trata de un veneno del catalizador.

Con el uso del vapor de agua nos evitamos en gran parte de este
problema mediante la reaccin del carbn en el agua (vapor) para
formar CO2 e H2.
C + 2H2O
CO2 + 2H2
H = 99.6 KJ/mol
El vapor del agua en la deshidrogenacin de etilbenceno tiene tres
menciones fundamentales.
a. Baja la presin parcial de etilbenceno.
b. Aportar el calor necesario de reaccin.
c. Limpiar el catalizador del carbono.
1.8

INFORMACION

SOBRE

TOXICIDAD,

SEGURIDAD

IMPACTO

AMBIENTAL.
1.8.1. ETILBENCENO: Feniletato C8H10/C6H5 C2H5
a) Toxicidad.
Limites de Exposicin.
TLV (Como TWA):100ppm 434 mg/m3 (ACGJH 1995 - 1996)
TLV (Como ESTEL):125 ppm, 543 mg/m3
MAK; 100 ppm; 440mg/m3 (piel) (1996)
Efectos de Exposicin
Corta Duracin:
La sustancia irrita los ojos, la piel y el tracto respiratorio, la indigestin
del lquido puede dar el lugar a la aspiracin del mismo por los
pulmones y la consiguiente niumatitis qumica, la sustancia puede
causar efectos en el sistema nervioso central, la exposicin por
encima de LEL podra causar disminucin de la coenzima.
b) seguridad
Envasado y etiquetado:
Smbolo: F
Smbolo: Xn
Derramas y fugas:
Ventilar: Recoger el liquido procedente de la fuga en recipientes
tapados, absorber el liquido residual en arena o absorbente inerte y
trasladarlos a un lugar segur. No verterlo al alcantarillado (proteccin
personal adicional: respirador de filtro par vapores orgnicos).
Almacenamiento:
A prueba de incendio separado de oxidantes fuertes.
Nota: La alerta por el olor es insuficiente.

c) Impacto ambiental
La sustancia es nociva para los organismos acuticos.
1.8.2. TOLUENO: C7H8
a) Toxicidad.
Nivel de toxicidad:
RQ : 1000
IDLH: 2000ppm.
LDLo (oral): 50 mg/Kg
Nivel de irritacin a los ojos: 300ppm.
Estados Unidos: TLV TWA: 375mg/m3 (100ppm)
TLV STEL: 560 mg/m3 (150 ppm)
Alemania: MAX: 375 mg/m3 (100ppm)
Riesgos de salud: Su toxicidad es moderada, su principal mitabolito
es el cido benzoico, el cual se conjuga con la glicina en el hgado,
pulmones y se excreta por medio de la orina como acido hiprico.
El abuso d este producto provoca dao al hgado, pulmones y
disfuncin cerebral. El consumo de alcohol potencializa los efectos
narcticos del tolueno.
b) Seguridad.
Empaque: Liquido inflamable.
Derrama y fugas:
Usar bata y lentes de seguridad. Dependiendo de la magnitud del
derrame ser necesario al uso de otro equipo de seguridad como
botas y equipos de respiracin autnoma.
Mantener cualquier punto de ignicin alejado del derrame o fuga y
evitar que llegue a fuentes de agua o drenaje.
Si el drenaje es grande deben construirse diques para contenerlo
utilizando tierra, sacos con arena o espuma de poliuretano. Usar en
forma de roco para bajar o vapores generados almacenndola en un
lugar seguro para su tratamiento posterior. El liquido derramado se
puede absorber con cemento en polvo, arena o algn absorbente
comercial, aplicando algn agente gelante para inmovilizarlo. Si el
derrame es en el agua, utiliza barreras naturales, bombas especiales
para controlar derrame se extienda. Usar agentes surfactantes activos,
como: Detergentes, jabones y alcoholes. Tambin utilizar agentes

gelantes para rodear con un circulo solido de derrame y incrementar la

deficiencia de las bombas.
Si se disuelve con una concentracin mayor de 10 ppm, se una carbn
activado en una proporcin 10 veces mayor a la cantidad de derrame,
da posteriormente, succionar el material y utilizar palas mecnicas par
eliminar los slidos contaminantes.
Almacenamiento:
Almacenar en un lugar bien ventilado. Libre de fuentes de ignicin y
alejado de productos qumicos con los cuales es incompatible, debido
a que tolueno no corroe los metales, en volmenes grandes puede
almacenarse en recipientes de fierro, acero o aluminio conectado a
tierra.
1.8.3. ESTIRENO: Feneliteleno, Venilbenceno, Cinameno 99.5%
a) Toxicidad:
Toxicidad oral aguda (LD50) ensayado en ratas: 5000 mg/kg
GL50:/ inhal / rata: 11.9 mg/1/4 horas.
Concentracin superior a 100 ppm puede producir: Incidencia sobre el
sistema nervioso central.
Producto nocivo por inhalacin.
Irrita los ojos y la piel.
b) seguridad:
Precauciones individuales: Evitar todo contacto con la piel, ojos y
ropa. Evitar respirar los vapores. Extinguir llamas, evitar chispas, no
fumar.
Usar prendas adecuadas, guantes resistentes a productos qumicos,
gafas de seguridad con proteccin lateral, En caso de sobrepasar el
valor imite establecido, es recomendable la proteccin de las vas
respiratorias.
Mtodo de limpieza: Encausar grandes cantidades y bombearlas en
recipientes: El resto recoger con material absorbente y eliminar segn
las precipitaciones locales y vigentes.
Almacenamiento: Almacenar en un lugar bien ventilado. El producto
debe ser estabilizado por lo menos de 10 ppm de butilpirocateguina
terc (TBC), Debido a la facilidad con que se polimeraliza, se debe al

estireno proteger del calor durante el transporte y tambin se debe

almacenar en sitios frescos u oscuros.
Limites de explosividad en el aire.

Inferior: 1.1% Vol.

Superior: 6.1% Vol.

Temperatura d ignicin: 490c

c). Impacto ambiental

Toxicidad en peces (aguda) 10 mg/L
Toxicidad en daphnias (aguda) 4.7 mg/L
Toxicidad en algas 1.4 mg/L
Toxicidad en bacterias 72 mg/L
Inhibicin de la actividad respiratoria del lodo activado de una planta
depuradora comunitaria 140 mg/L.
El producto no debe ser vertido

al desarrollo general sin un

tratamiento previo (depuradora biolgica).

Valoracin global:peligro para el medio ambiente.
1.8.4. METANO CH4 100%
a) Toxicidad:
No se conocen los efectos toxicolgicos de este producto.
b) Seguridad:
Envasado y etiquetado: Extremadamente inflamable.
Vertido ambiental:
Precauciones personales: Utilizar equipos de respiracin autnoma
cuando entren en el rea a menos que este probado que la atmosfera
es seguro. Evacuar el rea.
Asegurar la adecuada ventilacin de aire.
Eliminar las fuentes de ignicin.
Almacenamiento:
Mantener en un lugar seco y fresco. Separa de los gases oxidantes de
otros materiales oxidantes durante el almacenamiento.
Mantener el contenedor por debajo de 50C en el lugar bien ventilado.
Manipulacin:
Asegrese que el equipo esta adecuadamente conectado a la tierra.
Debe prevenirse la filtracin de agua al interior del recipiente.
c) Impacto ambiental

No se conocen daos ecolgicos causados por este producto factor de

calentamiento global (CO2 =: 21 1).
1.8.5. HIDROGENO: H2 99.999% Molar
a) Toxicidad:
El hidrgeno es un asfixiante simple.
Concentracin
12-16 % Oxigeno

Sistema de exposicin
Respiracin y grado del pulso aumenta, coordinacin

10-14 % Oxigeno

muscular es ligeramente alterada.

Efectos emocionales, fatiga, anormal,

06-10 % Oxigeno
Abajo 6 %

perturbada,
Nausea y vmitos, colapso o perdida de la conciencia.
Movimientos convulsivos, colapso respiratorio y posible

respiracin

muerte.

b) seguridad:
c) impacto ambiental:

NIVEL 1: SISTEMAS CONTINUOS VS DISCONTINUOS

Para elegir entre los procesos continuos y discontinuos se procede de la

siguiente manera:
1.1 Velocidad de produccin
Para saber cul ser la velocidad de produccin se debe hacer un anlisis
de mercado.
Analisis de la demanda
Analisis de la oferta
Analissis de la demanda insatisfecha.
Adems nuestro producto no es estacionario esto quiere decir que se
requiere todo el ao en el mercado.
La velocidad de reaccin es rpida e influenciada por la temperatura:

k =383 .exp

20440
1
hr
RT (R)

Existen varios operaciones y procesos qumicos

Suponiendo que el 10% de la demanda insatisfecha es 1000Tn/ao, esta es
la cantidad que pensamos producir.
1.2 SELECTIVIDAD Y CONVERSION
Wenner and Dybdal presentan algunos datos de distribucin para la
produccin de estireno.
Las reacciones que ellos consideran son:

Dados a temperatura de 1115 F y una presin de 25 psia.

Y los puntos ledos de sus grficos son dados en las tablas 1 y 2.
Tabla 1:
Moles de estireno por mol de benceno vs conversin.
mol Benceno
mol Estireno
Conversion X

0.

0.00

0.0

0.0

0.0

0.0

0
0.

5
0.10

1
0.1

2
0.2

3
0.2

0.1

0.1

6
0.3

0.3

4
0.4

Fuente:R. W.Wenner. E. C Dybdal. Chem. Eng. Prog.44(4):275

Elaboracin: James M Douglas

Tabla 1:
Moles de Tolueno por mol de estireno vs conversin.

Conversion X

0.006

0.015

0.030

0.045

0.070

0.11

0.16

0.10

0.15

0.20

0.25

0.30

0.35

0.40

Fuente:R. W.Wenner. E. C Dybdal. Chem. Eng. Prog.44(4):275

Elaboracin: James M Douglas

1.3 CINETICA DE REACCION

La expresin de velocidad de reaccin, para la reaccin principal es:

Donde:

1.3 CONVERSION DE EQUILIBRIO

Cuando la velocidad de reaccin alcanza el equilibrio r = 0:
Entonces:

Para una temperatura de 1575 R K eq=0.249

Luego

Simplificando:

Para una concentracin del etil benceno de E 0= 1 molar

Xe = 0.446NIVEL

2: ESTRUCTURA DE ENTRADA Y
SALIDA DEL FLOWSHEET

2.1 DIAGRAMA DE EQUILIBRIO

H2; C2H4; CH4
Estireno
Etilbenceno

Benceno
Tolueno

2.2 Variable de Diseo, Balance de Materia y Costos de Flujos de

Entrada y Salida
2.2.1 Variables de Diseo
X = 0.70 y S = 0.353
Donde:
X: Conversin
S: Selectividad
2.2.2 Balance total de materia
2.2.2.1 Procedimiento de balance de materia
a) Velocidad de produccin deseada
PE = 24.885 lb mol E/h
b) Calculo de la selectividad

b.1 Deduccin para calcular la selectividad

Dado el mecanismo de reaccin

Etilbenceno

Estireno + H2

Etilbenceno

Benceno + Etileno

Etilbenceno + H2

Tolueno + Metano

No se convierte

Rciclo

(1-x)
1 mol EB

Etilbenceno
Conertido

b
c

Benceno
Tolueno

B/E = f1(x)

T/E = f2(x)

f1(x)=B=(0.333X-0.215X2+2.547X3)E
f2(x)=T=(0.084X-0.264X2+2.638X3)E
Si la conversin (x=a+b+c)

C) Calculo De flujos de los reactantes, productos y subproductos

c.1) Etilbenceno alimentado (FFEB)

c.1.1 Etilbenceno alimentado total

C.2) TOLUENO PRODUCIDO

T= (0.084X-0.264X2+2.638X3)PE
T= (0.084(0.7)-0.264(0.7)2+2.638(0.7)3)*(24.885)
T= 20.75 Lb molT/h
c.3) Benceno producido
B= (0.333X-0.215X2+2.547X3)PE
B= (0.333(0.7)-0.215(0.7)2+2.547(0.7)3)*(24.885)
B= 24.91 Lb molB/h
Balance Para El Gas En Subconjunto
Etilbenceno

Estireno + H2

Etilbenceno

Benceno + Etileno

Etilbenceno + H2

Tolueno + Metano

FV=20(FTEB) =20.1420 Lb mol V /h

C.3.1) Balance Para El Hidrogeno
24.88520.75
4.145

Lb mol H2 producidos en la primera reaccin

Lb mol H2 que reacciona en la tercera reaccin
Lb mol H2 que no reacciona.

C.3.2) BALANCE DEL ETILENO (C2H4)

C2H4= (0.333X-0.215X2+2.547X3) PE
C2H4= 24.81 Lb mol E/h
C.2.3) BALANCE PARA EL METANO (CH4)
CH4= (0.084X - 0.264X2 + 2.638X3) PE
CH4=20.75 Lb mol M/h
Entonces; El balance de gas en su conjunto es:
G=m+n+p
G= 4.135+24.91+20.55
G=49.795 Lb mol G/h
2.2.2.2 BALANCE DE MATERIA EN TABLAS

A) VARIABLES DE DISEO

24.885
0.70
0.083
0.500
0.417

VELOCIDAD DE PRODUCCION
CONVERSION DE ETILBENCENO
COMPOSICION DE HIDROGENO
COMPOSICION DE ETILENO
COMPOSICION DE METANO

B) CALCULO DE LA SELECTIVIDAD
S = 0.353

F5:H2; C2H4; CH4

F2:Estireno
F1:Etilbenceno

F3:Benceno
F4:Tolueno

COMPUESTOS
(Lb mol /h)
H2
CH4
C2H4
Tolueno
Benceno
Estireno
Etilbenceno
Temperatura(F)
Presion(Psia)

F1

F2

F3

F4

F5

0
0
0
0
0
0
100.71
1115
25

0
0
0
0
0
24.885
0
1115
25

0
0
0
0
24.81
0
0
1115
25

0
0
0
20.75
0
0
0
1115
25

4.135
20.75
24.91
0
0
0
0
1115
25

COSTO DE MATERIA PRIMA Y PRODUCTOS

componente

PM

US$/Lb
mol

US$/Lb

US$/ton

A) Materia prima
Etilbenceno
Agua

106.168
18

26.542
0.396

0.250
0.022

450
48.51

B) Productos
Estireno

104.142

32.287

0.310

638.55

FUENTE:

VALOR DE LOS PRODUCTOS COMO COMBUSTIBLE

COMPONENTE

PM

Valor de
combustible

Valor de
combustible(BTU/Lb
mol)

H2
CH4
C2H4
Tolueno
Benceno
Estireno
Etilbenceno

2.00
16
28
92.10
78
104.152
106.163

4x10-6BTU
4x10-6BTU
4x10-6BTU
4x10-6BTU
4x10-6BTU
4x10-6BTU
4x10-6BTU

0.123x106 BTU/$
0.336 x106 BTU/$
0.123x106 BTU/$
1.630x106 BTU/$

DETERMINACION DE LOS COSTOS

Valor de Materias primas:

Valor del Producto:

3582118.
98
2271572.
65
6394861.
89

Valor del Subproducto:

Costo total de subproducto =

0.123x106 BTU/$

Valor de Purga:

PRIMER POTENCIAL ECONOMICO

PE1=Costo del producto + costo de subproducto + costo de purga costo de
materia prima
PE1=
PE1=