UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE MXICO

FACULTAD DE INGENIERA

CAPITULO 5
ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES
IDEALES Y GASES REALES

Ciudad Universitaria.,
8 de
febrero
dede2012.
Cd. UniversitariaaD.F.,
a 27
de febrero
2012

SUBSTANCIA PURA
Una substancia pura tiene una
composicin qumica fija mol de
cualquier substancia.
Es un solo compuesto o elemento
qumico.
Una mezcla de varios compuestos
qumicos puede ser calificada como
substancia pura, dependiendo del
tiempo que permanezca homognea,
por ejemplo el aire.

Fuente: PVT and Phase Behavior, Clase 03 Sep 01, 2005

Definicin de Mol
Mol
Una mol de cualquier substancia se define
como el peso de una sustancia que
contiene un cierto nmero de molculas
(tomos).

Las moles son unidades de medicin para

los qumicos (gases y lquidos), tal como:
Los metros son unidades de medicin
para la longitud.
Los gramos son unidades de medicin
para la masa.
Fuente: PVT and Phase Behavior, Clase 03 Sep 01, 2005

Cuantificacin de las Moles

Si se est trabajando con un elemento,
simplemente se toma su peso atmico
(peso molecular), y la cantidad de
gramos (kg, lb) de la sustancia con
objeto de obtener el nmero de moles.

Con los compuestos se puede adicionar

la contribucin de cada elemento en la
molcula, de tal manera que se puede
obtener el peso atmico y el nmero en
gramos en una mol de cualquier
compuesto.
Fuente: PVT and Phase Behavior, Clase 03 Sep 01, 2005

Significado de Mol
Una mol no es un nmero especfico de
gramos, es un nmero especfico de
molculas.
Una mol de cualquier material contiene 6.02 x
1023 molculas del material.
Este nmero de molculas permite ser una
forma
conveniente
de
trabajar
con
proporciones macroscpicas.
6.02 x 1023 molculas es llamado el nmero
de Avogradro y es el nmero de protones en
un gramo.
La mol tambin permite ser un factor de
conversin entre unidades de peso atmico y
gramos.
Fuente: PVT and Phase Behavior, Clase 03 Sep 01, 2005

Determinacin de una Mol

Una mol de hidrgeno tiene un peso
molecular de 1.
Una mol de agua pesa 18 gr, porque cada
molcula de agua, consiste de lo siguiente:
2 tomos de hidrgeno (peso atmico de
1 cada uno) + 1 tomo de oxgeno (peso
molecular de 16) = 18 gr
As se podran medir 16 gr de CH4 o 32 gr
de O2. Estas cantidades de les denomina
masa molecular o grano masa molecular.
Un gramo masa molecular de CH4 es de
16 gr
Un gramo masa molecular de O2 es de 32
gr.

Fuente: PVT and Phase Behavior, Clase 03 Sep 01, 2005

Definicin de Mol
Lo til de los nmeros anteriores es que cuando se mide
un gramo masa molecular o la masa molar medida en
gramos), se tiene el mismo nmero de molculas.
Nmero de Partculas en una Masa de 1 gramo mol
Substancia

Gramo Masa
Molecular

Nmero de Partculas

CH4

16 gr

6.02 x1023

O2

32 gr

6.02 x1023

CO2

44 gr

6.02 x1023

H2O

18 gr

6.02 x1023

Si vemos que 16 gr de CH4 contiene el mismo nmero

de molculas de CH4, como 32 gr de O2. La razn es
que cada molcula de O2 tiene el doble de masa que el
CH4.
Fuente: PVT and Phase Behavior, Clase 03 Sep 01, 2005

Ecuacin General de los Gases Ideales

Fuente: PVT and Phase Behavior, Clase 03 Sep 01, 2005

Ecuacin General de los Gases Ideales

Ecuacin de Estado
Cualquier ecuacin que relaciona presin,
volumen y temperatura de una sustancia, por
ejemplo:
P= f (T, V)

De una manera ms general son las relaciones

de propiedad que involucran otras propiedades
de una sustancia a condiciones de equilibrio.
P = f (T,V)
U = f (T,V)

Fuente: PVT and Phase Behavior, Clase 03 Sep 01, 2005

ECUACION DE LOS GASES IDEALES

Fuente: PVT and Phase Behavior, Clase 03 Sep 01, 2005

ECUACION GENERAL DE LOS GASES

IDEALES
Ecuacin de Boyle para un gas
ideal:
(1)

pV nRT

Notamos que la funcin

isotrmica PV = constante, es
una hiprbola rectangular.
Esta es la ley de Boyle. La
siguiente figura ilustra esta
funcin para el Propano (C3) a
220 F

DETERMINACION DE LA DENSIDAD
Esta ecuacin se puede escribir en trminos de la densidad, ,
(masa por unidad de volumen), y el peso molecular del gas, M,
haciendo la siguiente sustitucin para V:

m n*M
Observar que masa,
n*M
V

Por lo tanto

densidad,

Sustituyendo en ecuaciones 1 y 2:

Para gases ideales

RT
M

.(3)

Para gases reales P ZRT .(4)

n*M
V

DETERMINACION DEL VOLUMEN

MOLAR
Unidades en la Ley de Boyle-Gay
Lussac (Sistema Ingles)
p -----> (psia)
V ----> (ft3)
T ----> (R=F+460)
n ----> en libras mol
R = 10.73 psi ft3/R libras mol
De esto se deduce que 1 libra
mol de un gas ideal a
condiciones estndar (14.7 psia
y 60F) ocupa un volumen:

10.73(460 60)
V
379 ft 3
14.7

Unidades en la Ley de Boyle

(unidades c.g.s)
p ----> atm
V ----> cm3
T ---->K= C+273
n ----> gramos moles
dina
3
cm
2
cm
R 8.314 * 10
K ( grsmoles)
7

De esto se deduce que el

volumen de un gramo mol a
condiciones
estndar
(1
atm=1.013*106 dina/cm2 y 0C)
es igual a:

LEY de DALTON
Ley de Dalton de las Presiones Parciales.
La presin total ejercida por una mezcla de
hidrocarburos es igual a la suma de las
presiones ejercidas por sus componentes.
De acuerdo a la ley de Dalton, la presin
parcial ejercida por cada componente en una
mezcla de gases, es igual a la presin que
podra ejercer solo el gas, cuando esta
presente en una mezcla de gases.
Esto es vlido cuando la mezcla de gases se
comporta como un gas ideal.
La ley de Dalton se le conoce como la ley de
las presiones aditivas.

LEY de DALTON

LEY de DALTON

LEY DE AMAGAT

= + +

LEY de AMAGAT DE VOLUMENES PARCIALES

PESO MOLECULAR APARENTE DE UNA

MEZCLA DE GASES

PESO MOLECULAR APARENTE DE UNA

MEZCLA DE GASES

ECUACION GENERAL DE LOS GASES

REALES
Para gases reales:

PV ZnRT

(2)

donde:

P= presin
V= volumen
n= numero de moles ( 1 libra mol= M libras, donde M= peso molecular)
R= constante universal de los gases.
T= temperatura absoluta
Z= factor para la desviacin de la ley del gas ideal (referido por algunos
autores como factor de comprensibilidad). Este factor depende de la
presin, temperatura y composicin del gas. No es constante.

FACTOR DE VOLUMEN DEL GAS

Factor de Expansin del Gas, E, reciproco al Bg.
Es definido como el volumen ocupado a condiciones estndar (14.7 psi y
60F) por la misma cantidad de gas que ocupa una unidad de volumen a
condiciones de yacimiento. Reordenando la ecuacin 2:

puVu
nR donde u se refiere a las condiciones de yacimiento
Z u Tu
y tambin

p s.c.Vs.c.
nR donde s.c. se refiere a condiciones estndar.
Z s.c.Ts.c.
De ello se deduce que, despus de igualar las dos ecuaciones anteriores,
reordenando y observando que Zs.c.=1.0

Vs.c.

puTs.c.

Vu EVu

Z u ps.c.Tu
.(5)

FACTOR DE VOLUMEN DEL GAS

pu Ts.c.
E
Z u p s.c.Tu

Donde:

.(6)
Este factor se puede utilizar para convertir volmenes de gas a C.Y. en
volmenes a condiciones estndar. El smbolo estndar AIME no
incluye este trmino, sino ms bien emplea la reciprocidad Bg como
un factor de volumen de formacin para el gas:

Z u ps.c.Tu
Bg
puTs.c.

;
.(7)

1
Bg
E.

Este es el volumen ocupado en una fase de gas a condiciones de

yacimiento), por una unidad de volumen del gas a condiciones
estndar.

FACTOR DE VOLUMEN DEL GAS

Factor de volumen del gas, (Bg): volumen de una masa de gas medido a
presin y temperatura del yacimiento, dividido por el volumen de la misma
masa de gas medido a condiciones estndar. Bg < 1.

P & Bg x 10 exp(-3)
40
35
30

Bg

25

20
P & Bg x 10 exp(-3)

15
10
5

0
0

50

100

150

200
Presin

250

300

350

400

LEY DE LOS ESTADOS CORRESPONDIENTES

Los gases se comportan de manera diferente
a una temperatura y presin dadas, sin
embargo tienen un comportamiento
semejante a presiones y temperatura
normalizadas con respecto a sus presiones y
temperaturas crticas.

El
factor
de
compresibilidad
es
aproximadamente el mismo a las mismas
presiones y temperaturas pseudo-reducidas.

FACTOR DE COMPRESIBILIDAD Z DEL

GAS
Mtodo pseudo-crtico para evaluar el factor de desviacin
del gas, Z

Se ha correlacionado a la presin y temperatura pseudoreducidas, las cuales son relacionadas a la presin y

temperatura pseudo-criticas:

p pr

p pc

T
T pr
T pc

Presin Pseudo-reducida

Temperatura Pseudo-reducida

Las correlaciones de los factores de desviacin para un gran

nmero de gases naturales por G.G. Brown y otros, estn en la
tabla siguiente.

FACTOR DE COMPRESIBILIDAD Z DEL

GAS

FACTOR DE COMPRESIBILIDAD Z DEL

GAS
Factor de Desviacion del gas (Z): Relacin que existe entre el volumen de un gas
real y el volumen de un gas ideal. Este factor de correccin se introduce en la
ecuacin de estado de gas ideal para modelar el comportamiento de los gases
reales, los cuales se pueden comportar como gases ideales para condiciones de
baja presin y alta temperatura, tomando como referencia los valores del punto
crtico. Es una cantidad adimensional que vara usualmente entre 0.7 y 1.2

Presin & Factor de Desviacin del Gas

1.02
1
0.98

0.96
0.94

P&Z

0.92
0.9
0.88
0.86
0

50

100

150

200

Presin

250

300

350

400

FACTOR DE COMPRESIBILIDAD Z DEL

GAS
Si los valores pseudo-crticos para un gas se conocen o se calculan desde los
datos del anlisis fraccional Z, se pueden obtener desde esta tabla para la
solucin de la ecuacin 2 y ecuacin 4. El procedimiento para determinar el
factor Z para un gas de composicin conocido, bajo presin y temperatura
dadas es el siguiente:
Se determina la presin y temperatura pseudo-crticas de la mezcla mediante
(Ver tabla 1 y tabla 2 ):
Donde:
Ppc Y * Pc
Tpc Y * Tc

Y = Constantes crticas de los componentes

Pc = Presin crtica
Las constantes crticas para la fraccin de heptanos-plus puede ser asumida
igual a los valores crticos del octano, u obtenidas desde la (figura 6a), si el
peso molecular se conoce.

FACTOR DE COMPRESIBILIDAD Z DEL

GAS
Se determina la presin y temperatura pseudo-reducidas
p pr

p
p pc

Tpr

T
Tpc

Se lee un valor para Z desde la tabla (figura 6) que corresponde con la presin
y temperatura pseudo-criticas adecuadas.

Si el anlisis de un gas no est disponible, se puede hallar una buena

aproximacin de la presin y temperaturas pseudo-criticas desde
correlaciones generalizadas entre los puntos crticos y la gravedad el gas
(aire = 1); si el gas contiene significantes cantidades de impurezas como
CO2, H2S o nitrgeno, el factor Z calculado por el procedimiento anterior
puede ser errneo.

FACTOR DE COMPRESIBILIDAD Z DEL

GAS
Tabla 2
Componente

Fraccion Molar
(Y)

Pc

Pc*Y

Tc

Tc*Y

H2S

0.0210

1306

27.43

673

14.13

CO2

0.0250

1073

26.83

548

13.70

0.0348
0.6800
0.1421
0.0644
0.0050
0.0134
0.0048
0.0034
0.0038
0.0023
1.0000

492
673
708
617
544
551
482
485
434
361

17.12
457.64
100.61
39.73
2.72
7.38
2.31
1.65
1.65
0.83
685.9

227
344
550
666
733
766
830
847
915
1025

7.90
233.92
78.16
42.89
3.67
10.26
3.98
2.88
3.48
2.36
417.33

N2
C1
C2
C3
1-C4
C4
1-C5
C5
C6
C7+
total
C1=CH4
C2=C2H6, etc

FACTOR DE COMPRESIBILIDAD Z DEL

GAS

DENSIDAD Y COMPRESIBILIDAD DEL

GAS
Gravedad y Densidad del Gas
El peso molecular puede ser promediado y desde este valor lb/mol obtener
g por la ecuacin 4 (lb/ft3); despus obtener la gravedad especifica relativa
al agua (62.4 lb/ft3) o relativa al aire (0.064 lb/ft3).
Gravedad especfica de un gas se define como la relacin de la densidad de
una sustancia a la densidad de alguna sustancia estndar.
Compresibilidad de los Gases
La comprensibilidad de un fluido es definida como el cambio relativo en
volumen por unidad de cambio en la presin. Es expresada por la formula:

1 dV
c
V dp

..(8)

COMPRESIBILIDAD DEL GAS

Como volumen y densidad estn relacionados por v=m=masa total,
podemos tambin escribir la comprensibilidad, c, como:
(9)
Ahora, escribiendo la ecuacin 2 de Boyle en trminos de volumen, V:

Y despus diferenciando con respecto a la presin, manteniendo

constante T (para condiciones isotrmicas)

COMPRESIBILIDAD DEL GAS

ya que:

(8)

..(10) (isotrmico)

Para procesos isotrmicos y gases ideales:

T= constante
Z= 1
(10a)

Muchos problemas sobre el flujo de fluidos en las rocas del yacimiento

involucran condiciones isotrmicas y pequeos gradientes de presin, de
tal manera que,
, es una buena aproximacin.

COMPRESIBILIDAD DEL GAS

La expresin general para la comprensibilidad de los gases es:
cg

1
1 dZ
1 dT

p Z dp T dp

.(11)
Trube ha sustituido la presin en la ecuacin 10 por el producto de las presiones
crticas y reducidas (p=pc*pr y dp=pc*dpr), para obtener:
cg

1
1 dZ

pc * pr
Zpc dp r

(10b)
Multiplicando por la presin critica, el producto cg*pc es obtenido, que Trube
defini como la compresibilidad pseudo-reducidas, cr, o.
1
1 dZ

p r Z dp r ..(12)
Utilizando estas definiciones y curvas del factor de desviacin generalizada del
gas para gases naturales, figura 6, que son funciones de la P y T pseudoreducidas, Trube derivo las curvas de la figura 7, que dan la compresibilidad de
un gas como una funcin de la P y T pseudo-reducidas. La compresibilidad actual
se obtiene dividiendo la compresibilidad pseudo-reducida por la presin pseudocr c g * pc

DETERMINACION DEL FACTOR DE

COMPRESIBILIDAD PSEUDOREDUCIDO

Viscosidad de los Gases

La viscosidad del gas es necesaria en la solucin de problemas de
flujo de fluidos. Los estudios PVT no incluyen datos de la
viscosidad del gas. Estos parmetros deben ser estimados de
correlaciones empricas. La mas conveniente fue publicada por
Bicher and Katz (figura 8), correlacionando viscosidad con
gravedad para cuatro temperaturas y una amplia gama de presin.
Estos estudios fueron hechos sobre mezclas de metano-propano.
Son aplicables si el contenido de N2 es menos que 5%. La
desviacin media de los datos y correlaciones es 5.8%

K exp x *
Donde:
o= viscosidad del gas a presin y temperatura estndar

7.77 .0063M * T 1.5

K
122.4 12.9M T

x 2.57

1914.5
.0095M
T

Y 1.11 .04 X

COMPORTAMIENTO VOLUMETRICO DE LOS GASES

Viscosidad de los Gases

Viscosidad de los Gases

Carr con otros colaboradores han presentado correlaciones mas
completas que las de Katz. Estas correlaciones se refieren a la
relacin de viscosidad /l con la presin pseudo-reducida,
donde es la viscosidad de la mezcla a condiciones actuales y
l es la viscosidad a presin atmosfrica y temperatura actual.
La figura 10c ofrece un valor para l si M es conocida para la
mezcla (o podemos obtener l para componentes individuales
en la (figura 9), y luego el promedio de stas).

COMPORTAMIENTO VOLUMETRICO DE LOS GASES

Viscosidad de los Gases

Viscosidad de los Gases

Viscosidad de los Gases