Conceptos de Ingenieria Quimica - Esquemas

TEMA 1:
CONCEPTOS
FUNDAMENTALES
IngQui (Tema 1)
Conceptos fundamentales (1 de 11)
1.1 Ingeniera Qumica y procesos industriales

Definicin de Ingeniera Qumica (J. Cathal, 1951 y M. Letort,
1961):
Arte de concebir, calcular, disear, hacer construir y hacer
funcionar instalaciones donde efectuar a escala industrial cualquier
transformacin qumica u operacin fsica de separacin inmediata.
Disciplina que sistematiza los conceptos fsicos y qumicos para su
aplicacin al diseo, desarrollo y operacin de procesos a escala
industrial.
Participa en el sector qumico y en otros sectores industriales:
!
Metalurgia
!
Produccin de energa
!
Tecnologa ambiental
!
Tecnologa alimentaria
Industria qumica: Obtencin de productos a partir de materias
primas.
Proceso qumico: Diversas operaciones relacionadas entre s;
reacciones qumicas y operaciones fsicas de tratamiento o
separacin (Figura 1.1).
Figura 1.1: Procesos qumico-industriales.
IngQui (Tema 1)
Bases del conocimiento para el estudio de los procesos qumicos

(Figura 1.2):
!
Estado de equilibrio: Equilibrio entre fases, equilibrio qumico.
!
Procesos cinticos: Fenmenos de transporte, cintica
qumica.
!
Ecuaciones de conservacin (balances): Materia, energa,
momento.
!
Aspectos complementarios: Propiedades de los materiales;
instrumentacin y control; economa, estrategia, optimizacin.
Figura 1.2: Estudio de los procesos qumico-industriales.
IngQui (Tema 1)
1.2 Sistemas de magnitudes y unidades

Magnitud: Propiedad o cualidad fsica susceptible de medida, por
lo que puede ser expresada cuantitativamente.
Unidad: Valor obtenido al fijar arbitrariamente la cantidad de una
magnitud y que va a ser utilizada como referencia para medir su
valor por comparacin.
Sistema de magnitudes: Conjunto de magnitudes fundamentales
(elegidas arbitrariamente) y derivadas (obtenidas a partir de las
fundamentales mediante ecuaciones de definicin) con las cules
se pueden definir todas las variables y propiedades que intervienen
en un fenmeno.
Sistema de unidades: Conjunto reducido de unidades, elegido
arbitrariamente, que permite medir todas las magnitudes.
Diversos sistemas de magnitudes (absolutos, tcnicos, ingenieriles)
y de unidades (mtrico, ingls), normalizados por la XI Conferencia
General de Pesas y Medidas (Pars, 1960) en el Sistema Internacional de Unidades, S.I., declarado de uso legal en Espaa (Ley
3/1987, de 18 de marzo, de Metrologa, y Reales Decretos posteriores que la desarrollan).
Se definen:
!
Magnitudes fundamentales bsicas y suplementarias.
!
Magnitudes derivadas.
!
Unidades fundamentales bsicas y suplementarias.
!
Unidades derivadas.
!
Mltiplos, submltiplos y nombres especiales de unidades.
IngQui (Tema 1)
1.2.1 Conversin de unidades

Factor de conversin: Nmero de unidades de una magnitud de
un sistema de unidades en una unidad de la misma magnitud de
otro sistema.
Los factores de conversin de las magnitudes fundamentales de los
distintos sistemas de unidades son siempre experimentales.
Los factores de conversin de las magnitudes derivadas de los
distintos sistemas de unidades se calculan a partir de los factores
de conversin de las magnitudes fundamentales.
1.2.2 Ecuaciones dimensionales
Dimensin: Caracterstica de una magnitud fsica expresada en
trminos de sus unidades fundamentales, de forma simblica (M, L,
t, T).
Las ecuaciones deducidas a partir de leyes fsicas son siempre
dimensionalmente homogneas.
Mdulo adimensional: Combinacin de variables tal, que sus
dimensiones se anulan.
Las ecuaciones empricas deducidas como resultado de la
experimentacin pueden no ser dimensionalmente homogneas
(por lo que slo sern vlidas si se utilizan con las unidades
empleadas para obtenerlas).
Generalmente se representan las ecuaciones empricas mediante
mdulos adimensionales con ayuda de una tcnica denominada
anlisis dimensional.
IngQui (Tema 1)
1.3 Definiciones bsicas relativas a un sistema

Sistema: Regin del espacio perfectamente definida y circunscrita
por unos lmites a los efectos de su anlisis; la regin externa a los
lmites se denomina entorno.
La eleccin de un sistema es arbitraria, aunque no necesariamente
sencilla.
Sistema abierto (continuo; con flujo): Sistema en el que se
producen intercambios de materia con su entorno.
Sistema cerrado (por lotes; sin flujo): Sistema aislado de su
entorno.
Propiedad: Caracterstica medible o calculable de un sistema.
Propiedad intensiva: Propiedad independiente de la cantidad de
materia del sistema.
Propiedad extensiva: Propiedad dependiente de la cantidad de
materia del sistema.
Estado: Conjunto nico de propiedades de un sistema en un
momento dado; slo depende de sus propiedades intensivas.
Ecuacin de estado: Relacin matemtica entre las propiedades
que caracterizan el estado de un sistema.
Fase: Estado completamente homogneo y uniforme de la materia.
IngQui (Tema 1)
1.4 El estado de equilibrio

Un sistema est en equilibrio cuando su estado no puede experimentar ningn cambio espontneo.
Caractersticas:
!
El equilibrio es dinmico, consecuencia de la igualdad de
velocidades para alcanzarlo y abandonarlo.
!
Un sistema tiende espontneamente a alcanzar el equilibrio.
!
Si se modifica alguno de los factores que determinan el
equilibrio, el sistema tender a compensar esta modificacin
(principio de LeChatelier).
!
El estado de equilibrio no depende del camino seguido para
alcanzarlo.
!
El equilibrio se logra cuando se compensan dos tendencias
opuestas: mnima energa y mxima entropa.
Grados de libertad: Nmero de propiedades de un sistema que
definen el estado de equilibrio.
Regla de las fases (Gibbs): Relaciona los grados de libertad con
el nmero de componentes y el nmero de fases de un sistema:
[1.1]
IngQui (Tema 1)
1.4.1 Equilibrio entre fases

La condicin de equilibrio entre fases implica el reparto de cada
componente entre las fases segn unas proporciones que slo
dependen de T y P.
Coeficiente de reparto: Relacin utilizada para expresar el
equilibrio entre las fases:
[1.2]
Sistemas lquido - vapor: Ley de Dalton - Raoult:

[1.3]
Sistemas lquido - gas: Ley de Henry:

[1.4]
Diagramas de equilibrio: Representaciones grficas sobre el

estado de equilibrio en diferentes condiciones.
1.4.2 Equilibrio qumico
Ecuacin estequiomtrica: Representacin de la naturaleza de un
cambio qumico, segn las proporciones (coeficientes estequiomtricos) en que se combinan las especies:
[1.5]
Constante de equilibrio: Descripcin del estado de equilibrio

qumico; para sistemas ideales (para P y T constantes):
[1.6]
IngQui (Tema 1)
1.5 La evolucin hacia el equilibrio

Los cambios de un sistema que tiende hacia el equilibrio se
expresan mediante leyes cinticas, que no estn tan bien establecidas como las del estado de equilibrio.
1.5.1 Fenmenos de transporte
La velocidad con la que un sistema evoluciona hacia el equilibrio,
provocando un transporte, es directamente proporcional al potencial impulsor (diferencia entre las condiciones real y de equilibrio)
e inversamente proporcional a la resistencia que el sistema opone
a dicho transporte (formalismo de ley de Ohm):
[1.7]
1.5.2 Cintica qumica

La velocidad con que un sistema reaccionante evoluciona hacia el
equilibrio depende de diversos factores, cuya formulacin se
denomina ecuacin cintica:
[1.8]
IngQui (Tema 1)
1.6 Ecuaciones de conservacin: modelos

nicos cambios posibles que puede sufrir un sistema:
!
Materia (masa o composicin).
!
Energa (cantidad o calidad).
!
Movimiento (velocidad o direccin).
Leyes de conservacin de las propiedades extensivas: El estado
de un sistema est absolutamente definido cuando estn especificadas su cantidad y composicin de materia, su energa total y las
componentes de velocidad de que est animado:
!
Conservacin de la materia.
!
Conservacin de la energa.
!
Conservacin del momento.
Ecuacin de conservacin (balance): Expresin de una ley de
conservacin de una propiedad extensiva de un sistema:
[1.9]
E:
G:
S:
A:
Velocidad de entrada de propiedad al sistema.

Velocidad de generacin de propiedad en el interior del
sistema.
Velocidad de salida de propiedad del sistema.
Velocidad de acumulacin de propiedad en el interior del
sistema.
IngQui (Tema 1)
Modelo matemtico:
!
!
!
!
Ecuaciones de conservacin
Ecuaciones de estado
Ecuaciones de equilibrio
Ecuaciones cinticas
Tipos de modelos (materia como medio continuo):
Macroscpico, fenomenolgico, o de caja negra:

"
Se desconoce el funcionamiento interno del sistema.
Se representa el sistema como relacin entre salidas y
"
entradas.
"
Baja complejidad matemtica: aplicacin de ecuaciones
de conservacin a recintos finitos produce ecuaciones
algebraicas.
Microscpico, representacional, o de caja con mecanismos:

Se establecen hiptesis sobre mecanismos internos
"
(que hay que comprobar).
"
Se intenta representar conceptualmente el sistema.
"
Alta complejidad matemtica: aplicacin de ecuaciones
de conservacin a elementos diferenciales produce
ecuaciones diferenciales.
IngQui (Tema 1)
TEMA 2:
ECUACIONES DE
CONSERVACIN
IngQui (Tema 2)
Ecuaciones de conservacin (1 de 13)
2.1 La ecuacin general de conservacin

Ecuacin de conservacin genrica para las tres propiedades
extensivas (materia, energa, momento):
[2.1]
Aplicarla al elemento que se indica en la Figura 2.1.
Figura 2.1: Elemento microscpico de fluido.
Acumulacin:
[2.2]
Salida neta (E - S), debida a la circulacin del fuido (transporte

msico o flujo advectivo) o al potencial impulsor (que origina un
flujo):
[2.3]
Generacin:
[2.4]
Sustituyendo trminos en [2.1]:
IngQui (Tema 2)
[2.5]
Ecuacin general para aplicacin microscpica o macroscpica,

aplicando condiciones lmites para facilitar su resolucin.
2.2 Anlisis microscpico
Integrando [2.5] transformada a integrales de volumen (teorema de
Gauss-Ostrogradskii):
[2.6]
IngQui (Tema 2)
2.2.1 Rgimen de circulacin de un fluido: mecanismos

de transporte
Cuando la velocidad de un fluido no es nula, pueden darse distintas
condiciones de circulacin (Reynolds, 1883), segn muestra la
Figura 2.2:
Figura 2.2: Experimento de Reynolds.
Definicin de regmenes de circulacin del fluido y los mecanismos de transporte de las propiedades extensivas:
IngQui (Tema 2)
Rgimen laminar: Velocidad baja del fluido, sus partculas

circulan en trayectorias paralelas, no hay mezcla macroscpica y las molculas se desplazan debido al gradiente de
concentracin de propiedad (transporte molecular).
Rgimen turbulento: Velocidad alta del fluido, sus partculas
se desplazan en todas direcciones, hay mezcla de grupos de
molculas al azar y los grupos de molculas se desplazan
debido a una contribucin adicional dominante, superpuesta
al transporte molecular (transporte convectivo).
Los regmenes de circulacin se distinguen mediante el mdulo de

Reynolds, cociente entre las fuerzas de inercia y las fuerzas de
rozamiento:
[2.7]
Para rgimen laminar predomina el rozamiento, y Re < 2.100.

Para rgimen turbulento predomina la inercia, y Re > 10.000.
IngQui (Tema 2)
2.2.2 Ecuaciones cinticas de transporte

2.2.2.1 Transporte molecular: propiedades de transporte
En rgimen laminar se produce transporte molecular, definido
mediante la ecuacin cintica genrica:
[2.8]
Materia: Ley de Fick

[2.9]
Energa: Ley de Fourier

[2.10]
Cantidad de movimiento: Ley de Newton

[2.11]
Ecuaciones generalizables a las tres dimensiones para sustituirla en

la ecuacin de conservacin microscpica, [2.6]:
[2.12]
Simplificando la ecuacin de conservacin para rgimen laminar

pueden obtenerse en algunos casos los valores de concentracin,
temperatura o velocidad en todos los puntos del sistema.
IngQui (Tema 2)
2.2.2.2 Transporte convectivo: coeficientes de

transporte
En rgimen turbulento se produce transporte convectivo, que obliga
a un anlisis emprico formalmente similar al del transporte
molecular, [2.8], definiendo el coeficiente de transporte individual
(referido a una sola fase):
[2.13]
Materia (Coeficiente individual de transferencia de materia):

[2.14]
Energa (Coeficiente individual de transmisin de calor):

[2.15]
Cantidad de movimiento (Factor de rozamiento superficial):

[2.16]
IngQui (Tema 2)
Transporte convectivo en sistemas de ms de una fase (Figura

2.3).
Figura 2.3: Transporte de propiedad entre

fases.
Resistencias en serie (la resistencia interfacial se desprecia porque

puede considerarse en equilibrio) producen un flujo:
[2.17]
Se define un coeficiente de transporte global, basado en la suma

de resistencias:
[2.18]
IngQui (Tema 2)
2.3 Anlisis macroscpico

Se aplica la ecuacin general de conservacin:
[2.19]
Se aplica a un sistema genrico como el de la Figura 2.4:
Figura 2.4: Elemento macroscpico de fluido.
Se obtiene la ecuacin de conservacin macroscpica:

[2.20]
IngQui (Tema 2)
2.3.1 Balance macroscpico de materia

Aplicacin de la ecuacin [2.20] a un componente i:
[2.21]
Resultando:
[2.22]
Simplificaciones:
!
No hay flujo de materia a travs de S.
!
El transporte molecular a travs de S1 y S2 es despreciable
cuando hay movimiento del fluido.
Resulta la ecuacin macroscpica de conservacin del componente i:
[2.23]
IngQui (Tema 2)
Sumando todas las ecuaciones de los componentes individuales:
[2.24]
Resulta la ecuacin macroscpica de conservacin de la

materia total:
[2.25]
Desaparece el trmino de generacin, ya que la materia total

generada en el sistema es nula en unidades msicas; en unidade
molares podra permanecer, ya que el nmero total de moles no
necesariamente se conserva.
IngQui (Tema 2)
2.3.2 Balance macroscpico de energa

Aplicacin de la ecuacin [2.20] con los siguientes trminos:
[2.26]
Resultando:
[2.27]
Simplificaciones:
!
!
El flujo de calor a travs de S se representa por Q.
Resulta la ecuacin macroscpica de conservacin de la
energa total:
[2.28]
IngQui (Tema 2)
2.3.3 Balance macroscpico de cantidad de movimiento

Aplicacin de la ecuacin [2.20] con los siguientes trminos:
[2.29]
Resultando:
[2.30]
Simplificaciones:
!
Resulta la ecuacin macroscpica de conservacin de cantidad
de movimiento (balance de fuerzas), cuya aplicacin es muy poco
frecuente:
[2.31]
IngQui (Tema 2)
TEMA 3:
BALANCES DE MATERIA
IngQui (Tema 3)
Balances de materia (1 de 10)
3.1 Conceptos bsicos

Aplicacin de la ecuacin de conservacin genrica:
[3.1]
Ecuacin de conservacin del componente i, macroscpica:

[3.2]
Ecuacin de conservacin de la materia total, macroscpica:

[3.3]
Balance de materia indispensable para:

!
Tratamiento terico de operaciones de separacin y de
reactores qumicos.
!
Completar datos en la elaboracin de un proyecto.
!
Comprobacin de instalaciones en funcionamiento para
determinar sus rendimientos.
IngQui (Tema 3)
3.1.1 Diagrama de flujo

Diagrama de flujo: Representacin simblica de los diferentes
componentes de un proceso, con objeto de organizar la informacin
disponible de la forma ms conveniente para efectuar los clculos
posteriores.
Se representan operaciones (separadores, reactores) con bloques
geomtricos (rectngulos, crculos); se representan corrientes con
lneas con flechas.
Se suelen aadir los valores (con unidades) de las variables
conocidas y smbolos algebraicos (con unidades) para las variables
desconocidas.
Figura 3.1: Diagrama de flujo para balances de materia.
Sobre el diagrama de flujo se definen los lmites del sistema, cuyo

tamao variar segn las necesidades de clculo (Figura 3.1):
!
!
!
!
!
!
Una planta completa.

Un proceso de una planta [recinto 1].
Una parte del proceso [recinto 2].
Una unidad [recinto 3].
Una parte de una unidad.
Un tramo de una conduccin [recintos 4 y 5].
IngQui (Tema 3)
3.1.2 Base de clculo

Base de clculo: Valor numrico de una magnitud extensiva,
generalmente sencillo (1, 100, 1.000, etc.), que se elige de forma
arbitraria para facilitar los clculos y sobre el cual estn referidas
otras magnitudes extensivas resultantes.
Criterios de prioridad para la eleccin de la base de clculo:
1.
2.
3.
Una cantidad de uno de los componentes del sistema, que

no reaccione qumicamente y que entre y salga del sistema
formando parte de una sola corriente.
Una cantidad de una de las corrientes que entre o salga del
sistema, generalmente de la que se disponga de ms
informacin.
Un intervalo de tiempo.
3.1.3 Tipos de balance
El balance de componente, [3.2], puede plantearse para cualquier

especie, lo que permite distinguir los siguientes tipos de balance:
!
!
!
!
!
De todos los componente (balance total, ecuacin [3.3]).

De un compuesto.
De un grupo de tomos.
De un tipo de tomos
De cualquier sustancia que permanezca constante en el
sistema, aunque su composicin no est especificada.
Las ecuaciones de balance planteadas han de ser independientes;

obsrvese que el balance total es la suma de todos los balances de
los componentes.
IngQui (Tema 3)
3.2 Balances de materia en rgimen estacionario

La mayora de los procesos industriales estn basados en operaciones continuas, que funcionan en rgimen estacionario (las
variables no dependen del tiempo, aunque pueden cambiar con la
posicin).
En rgimen estacionario se anula el primer miembro (acumulacin)
de las ecuaciones [3.2] y [3.3], quedando:
[3.4]
[3.5]
O expresada como caudales msicos (unidades msicas):

[3.6]
[3.7]
Si el balance se realiza de un tipo de tomos, la ecuacin de

componentes, [3.6], se simplifica a:
[3.8]
IngQui (Tema 3)
3.2.1 Derivacin, recirculacin y purga

Derivaccin (bypass): Corriente que se ha desviado de la
principal para evitar que sufra una o ms etapas de un proceso,
llegando directamente a una etapa posterior para obtener una
composicin final deseada (Figura 3.2); se efecta un balance
alrededor de todo el sistema y un balance en el punto de mezcla.
Figura 3.2: Derivacin.
Recirculacin (recycle): Corriente que se devuelve a la corriente

de alimentacin como resultado de una separacin efectuada en la
corriente de salida de un proceso para aprovechar disolventes
valiosos o aumentar la conversin de reacciones reversibles (Figura
3.3); se efecta un balance alrededor de todo el sistema, alrededor
de cada bloque y en el punto de mezcla.
Figura 3.3: Recirculacin.
IngQui (Tema 3)
Purga (purge): Corriente desviada de una recirculacin hacia el

exterior del sistema, con objeto de eliminar ciertas sustancias que
de otra manera se acumularan en el interior del sistema (Figura
3.4); se efecta un balance alrededor de todo el sistema, alrededor
de cada bloque, en el punto de mezcla y en el de extraccin de la
purga.
Figura 3.4: Purga.
IngQui (Tema 3)
3.2.2 Sistemas con reacciones qumicas

Generalmente no se utilizan cantidades estequiomtricas en los
procesos qumicos, lo que hace necesarias algunas definiciones:
!
!
!
!
Reactivo limitante: Reactivo que est presente en la menor

cantidad estequiomtrica, es decir, aqul que desaparecera
en primer lugar si la reaccin se llevara a cabo hasta su
trmino.
Reactivo en exceso: Reactivo que est presente en cantidad
superior a la necesaria para reaccionar con el reactivo
limitante.
Conversin: Fraccin de un compuesto alimentado que
reacciona.
Rendimiento: Fraccin de un compuesto alimentado que se
transforma en el producto deseado.
Selectividad: Fraccin de producto que se transforma en el
producto deseado.
Relacin entre parmetros:
[3.9]
IngQui (Tema 3)
3.2.2.1 La reaccin de combustin

Combustin: Reaccin rpida de un combustible con oxgeno.
Los productos de reaccin no son valiosos, pero s lo es la
produccin de calor.
Combustibles: Carbono o hidrocarburos (slidos, lquidos o
gaseosos), que producen como gases de combustin CO2 y H2O.
Comburente: Aire (fuente de oxgeno), que se suministra siempre
en exceso y se considera con una composicin de 21% O2 y 79%
N2.
Oxgeno terico: Cantidad molar necesaria para una combustin
estequiomtrica completa de un combustible (C a CO2 y H a H2O).
Aire terico: Cantidad de aire que contiene el oxgeno terico.
Aire en exceso: Cantidad de aire alimentada por encima del valor
terico; suele expresarse como porcentaje de aire en exceso.
Expresin de la composicin de los gases de combustin:
!
!
Base hmeda: Composicin de los gases, incluido su

contenido en agua, tal como salen de la unidad de combustin.
Base seca: Composicin de los gases, excluido su contenido
en agua, tal como se expresan en las tcnicas de anlisis
usuales.
IngQui (Tema 3)
3.3 Balances de materia en rgimen no estacionario

Algunos procesos industriales estn basados en operaciones
discontinuas, que funcionan en rgimen no estacionario (las
variables dependen del tiempo, variando desde un valor inicial hasta
uno final).
Muchas veces, no hay corrientes de entrada ni de salida, por lo que
las ecuaciones [3.2] y [3.3] se simplifican a:
[3.10]
[3.11]
Cuando se trata de operaciones semicontinuas (carga inicial y

corrientes que entran o salen durante la transformacin), tambin
se tiene un funcionamiento en rgimen no estacionario, pero las
ecuaciones [3.2] y [3.3] no pueden ser simplificadas.
IngQui (Tema 3)
TEMA 4:
BALANCES DE ENERGA
IngQui (Tema 4)
Balances de energa (1 de 14)
4.1 Conceptos bsicos

Aplicacin de la ecuacin de conservacin genrica:
[4.1]
Ecuacin de conservacin de la energa total, macroscpica:
[4.2]
Bases de clculo:
!
!
Proceso continuo: Unidad de tiempo.

Proceso discontinuo: Duracin de una operacin completa o
masa total del sistema.
El balance de energa complementa al balance de materia para

conocer temperaturas y presiones de una operacin.
IngQui (Tema 4)
4.1.1 Formas de expresin de la energa

Componentes de la energa total de un sistema:
Energa cintica: Energa debida al movimiento del sistema

respecto a un sistema de referencia:
[4.3]
Energa potencial: Energa debida a la posicin del sistema

en un campo potencial de fuerzas o a su configuracin
respecto a un estado de equilibrio:
[4.4]
Energa interna: Energa debida al movimiento de las

molculas y a la interaccin entre ellas, que se manifiesta a
travs de la temperatura del sistema; no es posible expresarla
mediante una relacin de las variables de estado, ni calcularla
de forma absoluta (slo diferencias).
La transferencia de energa entre un sistema cerrado y sus

alrededores puede realizarse de dos formas:
Calor: Energa que fluye como resultado de una diferencia de

temperatura entre el sistema y sus alrededores (calor positivo
si lo recibe el sistema).
Trabajo: Energa que fluye en respuesta a la aplicacin de

una fuerza (trabajo positivo si es realizado sobre el sistema).
IngQui (Tema 4)
4.1.2 Entalpa
Entalpa: Funcin de estado resultado de la combinacin de la
energa interna con una parte del trabajo que genera el sistema:
[4.5]
Entalpa especfica: Entalpa por unidad de masa:

[4.6]
Slo es posible calcular diferencias de entalpa, por lo que hay que

establecer estados de referencia.
Entalpa de formacin (estndar): Variacin de la entalpa
producida en la formacin de un mol de un compuesto a partir de
sus elementos constituyentes, en el estado estndar (298 K y 1
atm), cuyas respectivas entalpas de formacin se definen como
nulas en este estado.
Entalpa de combustin (estndar): Variacin de entalpa producida en la combustin completa de un mol de un compuesto, en el
estado estndar (298 K y 1 atm), definiendo como nulas las
respectivas entalpas de combustin de los productos finales de
oxidacin.
IngQui (Tema 4)
4.1.3 Cambios de entalpa en procesos fsicos

Calor sensible: Cambios de entalpa debidos a cambios de
temperatura en una sola fase.
Capacidad calorfica a presin constante (calor especfico):
Variacin de la entalpa con la temperatura (cantidad de energa
necesaria para elevar en un grado la temperatura de una sustancia):
[4.7]
Cambio de entalpa que se produce (si no hay cambio de fase)

como consecuencia de un cambio de temperatura:
[4.8]
La capacidad calorfica de una sustancia es un valor emprico que

para pequeas variaciones de temperatura se considera constante,
por lo que:
[4.9]
IngQui (Tema 4)
Calor latente: Cambio de entalpa debido a transiciones de fase,

a temperatura constante.
El calor latente de una sustancia para sus diferentes transiciones de
fase es un valor emprico en determinadas condiciones de presin.
En la Figura 4.1 se muestran los cambios de entalpa de una
sustancia con la temperatura.
Figura 4.1: Cambios de entalpa en procesos fsicos.
IngQui (Tema 4)
4.1.4 Cambios de entalpa en procesos qumicos

Ley de Hess: La entalpa intercambiada a presin constante en un
cambio qumico es independiente del camino por el que transcurre
dicho cambio.
Los cambios de entalpa de una reaccin qumica pueden ser
calculados a partir de estndares tabulados en entalpas de
formacin o combustin (Figura 4.2).
Figura 4.2: Ley de Hess, entalpas de reaccin a 25C.
Entalpa de reaccin a temperatura estndar:

[4.10]
IngQui (Tema 4)
A cualquier temperatura (Figura 4.3):
Figura 4.3: Ley de Hess, entalpas de reaccin a temperatura T.
Entalpa de reaccin a cualquier temperatura:

[4.11]
IngQui (Tema 4)
4.2 Balance de energa para sistemas abiertos en rgimen

estacionario
Primer miembro (acumulacin) de [4.2] nulo y definicin de caudal,
lleva a:
[4.12]
La definicin de caudal msico y el balance de materia total (M1 =

M2), hacen que:
[4.13]
Dividiendo por el caudal msico se expresa la ecuacin con

variables especficas (J/kg):
[4.14]
Segn el sistema analizado se pueden obtener simplificaciones, las

ms conocidas de las cules son:
!
!
Balance de energa mecnica.

Balance de entalpa.
IngQui (Tema 4)
4.2.1 Balance de energa mecnica: Ecuacin de Bernuilli

En el flujo de fluidos por conducciones, los factores significativos del
balance de energa son las formas mecnicas y el trabajo.
Variacin de energa interna y calor casi son nulos, pero parte de la
energa mecnica se convierte en calor por friccin (2 principio de
la Termodinmica); prdidas por friccin, representadas como:
[4.15]
El balance de energa [4.14] se transforma en el balance de

energa mecnica o ecuacin de Bernuilli:
[4.16]
De la forma ms usual:
[4.17]
El factor corrige el perfil de velocidad segn el rgimen de

circulacin, laminar ( = 0,5) o turbulento ( = 1), y las prdidas de
energa por rozamiento hay que correlacionarlas con las propiedades del fluido y su rgimen de circulacin.
IngQui (Tema 4)
Rgimen laminar: Balance microscpico de cantidad de movimiento produce la ecuacin de Poiseuille:

[4.18]
Rgimen turbulento: Anlisis dimensional emprico produce la

ecuacin de Fanning (f: factor de rozamiento, correlacionado por
Moody o Chen):
[4.19]
IngQui (Tema 4)
4.2.2 Balance de entalpa

En muchas operaciones donde se intercambia energa los factores
significativos del balance de energa son el flujo de calor y los
cambios de energa interna.
El balance de energa, [4.14], se transforma en:
[4.20]
o segn la definicin de la entalpa, [4.6], en el balance de

entalpa:
[4.21]
Si el sistema est trmicamente aislado (adiabtico), se tendr:

[4.22]
IngQui (Tema 4)
Estado de referencia: Estado de los elementos libres de todas las

sustancias del sistema a la presin de mismo y a una temperatura
igual o menor a la del sistema.
Entalpas relativas: Entalpas de formacin ms variacin de
entalpa por temperatura, calor sensible (suponiendo que no hay
cambios de estado):
[4.23]
Aplicando el balance de entalpa, [4.21]:
[4.24]
De forma ms compacta:
[4.25]
Generalmente se toma como temperatura de referencia, 25C

(entalpas estndar); es necesario cuidar las unidades de
referencia de los calores especficos.
Si no hay reaccin qumica no habr entalpa de reaccin y la
composicin ser constante, por lo que [4.25] se simplificara a:
[4.26]
IngQui (Tema 4)
4.3 Balance de energa para sistemas cerrados: Primer principio de la Termodinmica

En un sistema cerrado no existen intercambios de materia con su
entorno (discontinuo); los trminos de entrada, salida y velocidad de
[4.2] se anulan, y queda:
[4.27]
Tomando como base de clculo un intervalo de tiempo:

[4.28]
Representando las variaciones en el tiempo, no en el estado:

[4.29]
Generalmente en los sistemas cerrados no se producen variaciones

de energa mecnica (cintica y potencial), por lo que la ecuacin
anterior se transforma en la expresin el primer principio de la
Termodinmica:
[4.30]
IngQui (Tema 4)
TEMA 5:
INTRODUCCIN A LAS
OPERACIONES DE
SEPARACIN
IngQui (Tema 5) Introduccin a las operaciones de separacin (1 de 20)
5.1 Conceptos de operacin bsica y operacin de separacin

Operacin bsica (operacin unitaria): Cada una de las operaciones o etapas individuales con una funcin especfica diferenciada
que, coordinadas, permiten llevar a cabo un proceso qumico; se
basan en principios cientficos comunes y tienen tcnicas de clculo
semejantes.
Operaciones de separacin: Conjunto de operaciones bsicas en
las que se produce una transferencia de materia; actan sobre una
corriente formada por una mezcla de componentes y separan stos
en diferentes corrientes.
Componentes en una sola fase: Se necesita una segunda fase
inmiscible para separar algunos componentes; la segunda fase se
forma a partir de la primera (cambiando P y T) o aadiendo una
nueva fase, independiente de la original.
Componentes en varias fases: Al estar las fases dispersas, es
necesario cambiar las condiciones para que se separen las fases
y, con ellas, los componentes.
Aplicacin de barreras: Mtodos actuales de separacin en una
sola fase, aplicando barreras o campos para que los componentes
migren selectivamente a travs de ellas.
Otras operaciones bsicas que no son de separacin (pero muy
importantes): flujo de fluidos y transmisin de calor.
5.2 Tipos de operaciones

Tres tipos de operaciones (Figura 5.1): continuas, discontinuas o
semicontinuas.
Figura 5.1: Esquemas de tipos de operaciones:

a) Continua.
b) Discontinua.
c) Semicontinua.
Operaciones continuas: Las corrientes de entrada fluyen

permanentemente al equipo y las corrientes de salida fluyen
de la misma forma; el tamao del equipo viene determinado
por el caudal y la velocidad de la operacin; el tiempo no
influye y se opera en rgimen estacionario.
Operaciones discontinuas: El producto se carga en el
equipo, se procesa y finalmente se descarga; el tamao del
equipo viene determinado por el tiempo necesario para
alcanzar las caractersticas deseadas; el funcionamiento es
en rgimen no estacionario.
Operaciones semicontinuas: Una corriente entra y sale
continuamente del equipo, mientras que otras se cargan y
descargan de forma discontinua; se opera en rgimen no
estacionario.
Diferentes escalas de operacin o tamao de la planta:
Escala de laboratorio: Usada para estudiar detalles, empleando pequeas cantidades de materias primas; econmica.
Escala de planta piloto: Usada para estudiar restricciones del

proceso industrial; las cantidades procesadas varan mucho.
Escala semiindustrial (demostracin): Instalacin industrial

de menor tamao (10%) que slo se utiliza en ocasiones
especficas; muy costosa.
Escala industrial: Tamao final de la planta comercial que ha

de reproducir los resultados de laboratorio.
5.3 Modos de contacto entre fases

Dos modos de contacto: continuo o intermitente.
Contacto continuo (Figura 5.2): Cada una de las fases fluye

sobre la otra sin interrupcin y ambas estn permanentemente en contacto; los componentes se transfieren de fase a lo
largo de todo el aparato; las dimensiones dependen de los
caudales de transferencia; los equipos son las columnas de
relleno, cilindros que encierran cuerpos slidos de distintas
caractersticas que intentan proporcionar mxima superficie
con mnima prdida de presin.
Figura 5.2: Contacto continuo en columna de relleno.
Contacto intermitente (Figura 5.3): Las fases se mezclan

durante cierto tiempo, se separan y se vuelven a mezclar en
intervalos sucesivos (etapas de contacto mltiple); si la
mezcla es tan efectiva que las fases salen en equilibrio se
habla de etapa ideal; las dimensiones dependen del nmero
de etapas y de su eficacia; los equipos en las columnas de
platos, cilindros divididos en pisos, a cada uno de los cules
acceden las fases y se ponen en contacto mediante los
dispositivos adecuados.
Figura 5.3: Contacto intermitente en columna de platos.
5.4 Tipos de flujo

Tres tipos de flujo o caractersticas de circulacin de las fases a
travs del equipo: en paralelo, en contracorriente o cruzado.
Flujo en paralelo (Figura 5.4): Las corrientes se mueven en

la misma direccin y sentido a travs del equipo; el transporte
mximo entre las corrientes est limitado por el equilibrio
entre las fases a la salida del equipo; baja eficacia.
Figura 5.4: Flujo en paralelo.
Flujo en contracorriente (Figura 5.5): Las corrientes se

mueven en la misma direccin pero en sentidos opuestos a
travs del equipo; el equilibrio puede alcanzarse en cualquiera
de los extremos del equipo, por lo que la operacin es
equivalente a varias etapas ideales; mayor eficacia.
Figura 5.5: Flujo en contracorriente:

1) Contacto continuo
2) Contacto intermitente
Flujo cruzado (Figura 5.6): Las corrientes se mueven en

direcciones perpendiculares entre s a travs del equipo; el
transporte est limitado por las condiciones de salida, pero en
cada zona del equipo, por lo que es equivalente a varias
etapas de equilibrio; puede llevarse a cabo un contacto
repetido, una de las salidas de una etapa es un producto y
otra se pone de nuevo en contacto con alimento fresco.
Figura 5.6: Flujo cruzado:

1) Contacto continuo
2) Contacto repetido
Reflujo (Figura 5.7): Corriente procedente del producto de

salida que se vuelve a introducir en el equipo para conseguir
una separacin ms completa.
Figura 5.7: Reflujo.
IngQui (Tema 5)Introduccin a las operaciones de separacin (10 de 20)
5.5 Clasificacin de las operaciones de separacin

Criterios de clasificacin de las operaciones de separacin:
superficie interfacial y mecanismo controlante:
Superficie interfacial: Superficie que se forma entre las dos

fases entre las que se produce el transporte de materia; la
segunda fase puede generarse con un agente energtico de
separacin (cambio de estado), o con un agente material de
separacin (fase ajena); en la migracin selectiva de componentes la interfase es una membrana.
Mecanismo controlante: Fenmeno mucho ms lento que
los dems y que determina la velocidad con que transcurre un
proceso global; la transferencia de materia va acompaada de
transporte de energa y cantidad de movimiento que pueden
influir de modo decisivo.
La siguiente tabla muestra una relacin de las operaciones de

separacin ms habituales, clasificadas segn los dos criterios
mencionados.
Gas
Lquido
Lquido
Vapor
Gas
Slido
Slido
Slido
Lquido
Lquido
Lquido
Membranas
Fluido
(Gas o
Lquido)
Fases
OPERACIONES
! Difusin de gases
! Permeacin de gases
! Dilisis
! smosis inversa
! Ultrafiltracin
/ Desabsorcin
! Absorcin
/ Rectificacin
! Destilacin
! Extraccin
! Lixiviacin
! Intercambio inico
/ Desorcin
! Adsorcin
Materia
! Evaporacin
Energa
(Deshumidificacin de aire,
Humidificacin de aire,
Enfriamiento de agua)
! Interaccin aire - agua
! Cristalizacin
! Sublimacin
/ Liofilizacin
! Secado
Materia + Energa
Mecanismo controlante
! Flotacin
/ Centrifugacin
! Filtracin
! Sedimentacin
Momento
5.6 Objetivos de las operaciones de separacin

Se presentan en forma esquemtica cada una de las operaciones
de separacin relacionadas en la tabla anterior. Se ofrece en cada
caso la siguiente informacin:
Denominacin.
Mecanismo controlante y superficie interfacial.
Descripcin del objetivo.
Ejemplo de aplicacin.
Adsorcin (Materia; slido - fluido):

Separacin de uno o varios componentes de una mezcla fluida
mediante un slido adsorbente ajeno a la misma.
Separacin de compuestos fenlicos en disolucin acuosa
mediante carbn activo.
Desorcin (Materia; slido - fluido):
Separacin de las sustancias adsorbidas sobre un slido mediante
un disolvente lquido o gaseoso; operacin inversa a la adsorcin.
Recuperacin de olefinas, previamente adsorbidas sobre
zeolitas, mediante vapor de agua.
Lixiviacin (Materia; slido -lquido):
Separacin de uno o varios componentes contenidos en una mezcla
slida mediante un disolvente lquido ajeno a la misma.
Separacin del aceite de las semillas del cacahuete por
tratamiento con n-hexano.
Intercambio inico (Materia; slido -lquido):
Separacin de algunos de los iones de una disolucin lquida
mediante un slido inico con el que intercambia ciertos iones del
mismo tipo de carga.
Ablandamiento de aguas duras (eliminacin de iones Ca+2 y
Mg+2) utilizando resinas naturales (zeolitas) o sintticas de
intercambio catinico, que liberan iones H+ contenidos en su
matriz.
Extraccin (Materia; lquido - lquido):
Separacin de los componentes de una mezcla lquida mediante un
disolvente inmiscible con ella y ajeno a la misma.
Desparafinado (separacin de hidrocarburos parafnicos) de
aceites lubricantes mediante propano lquido.
Destilacin (Materia; lquido - vapor):

Separacin de los componentes de una mezcla lquida por
vaporizacin parcial de la misma y condensacin del vapor generado.
Obtencin de etanol comercial a partir de mezclas hidroalcohlicas resultantes de fermentaciones artesanales.
Rectificacin (Materia; lquido - vapor):
Separacin de uno o varios componentes de una mezcla lquida por
vaporizaciones y condensaciones parciales sucesivas para
enriquecer el vapor en el componente ms voltil.
Produccin de aguardientes industriales a partir de residuos
de fermentacin.
Absorcin (Materia; gas -lquido):
Separacin de uno o ms componentes de una mezcla gaseosa
mediante su disolucin selectiva en un lquido ajeno a la misma.
Separacin del SO2 de un gas de combustin mediante agua.
Agotamiento (Materia; lquido - gas):
Separacin de uno o varios componentes de una mezcla lquida
mediante un gas ajeno a la misma; operacin inversa de la
absorcin.
Depuracin de aguas contaminadas por compuestos voltiles
mediante arrastre con aire.
IngQui (Tema 5)
Introduccin a las operaciones de separacin (15 de 20)
Procesos con membranas (Materia; membranas):

Estos procesos no se fundamentan en el equilibrio entre fases,
existiendo un medio ajeno al sistema que acta como barrera de
separacin y que es atravesado por el componente que se separa,
pero no por los dems. La separacin se efecta aprovechando
algunos efectos especiales.
Difusin de gases:
"
Separacin de gases basada en la diferencia de difusividades efectivas de los componentes de la mezcla, que
dependen del peso molecular del gas y del tamao de
los poros de la membrana.
"
Separacin de los istopos del uranio.
Permeacin de gases:
"
Separacin de gases basada en la diferencia de difusividad y solubilidad de los componentes de la mezcla a
travs de una membrana slida no porosa.
"
Separacin de helio del gas natural.
Dilisis:
"
Separacin de molculas de distinto tamao contenidas
en lquidos a travs de membranas porosas.
"
Reduccin del contenido alcohlico de la cerveza.
smosis inversa:
"
Separacin de disolventes a travs de membranas
semipermeables que permiten su paso, pero no el de
solutos de bajo peso molecular, aplicando gradientes de
presin superiores e inversos a la presin osmtica de
la disolucin.
"
Separacin del agua de las sales en la potabilizacin
del agua de mar.
Ultrafiltracin:
"
Separacin de compuestos basada en su tamao,
forma o estructura qumica de su molcula, propiedades
que son discriminadas por ciertas membranas polimricas semipermeables.
"
Separacin de sustancias coloidales en procesos de
produccin de vinos.
Evaporacin (Energa; lquido - vapor):

Separacin de los componentes voltiles de una disolucin en la
que el soluto no es voltil, por generacin de su vapor a partir de la
misma mediante calefaccin.
Concentracin de zumos de fruta por eliminacin del agua.
Secado (Materia + energa; slido - gas):
Separacin de un lquido que impregna un slido mediante su
vaporizacin en un gas, normalmente aire, ajeno al mismo.
Eliminacin del agua de forrajes para su ensilado.
Liofilizacin (Materia + energa; slido - gas):
Separacin de un lquido que impregna un slido mediante su
congelacin y posterior sublimacin a vaco.
Deshidratacin de extracto de caf para la obtencin de caf
instantneo slido.
Sublimacin (Materia + energa; slido - gas):
Separacin de un componente de una mezcla slida mediante su
vaporizacin directa (sin pasar por estado lquido) por calefaccin
en el seno de una corriente gaseosa (frecuentemente aire) ajena a
aqulla; cuando se trata de la operacin inversa, es decir, se
condensa directamente a slido un componente de un vapor, recibe
el mismo nombre.
Separacin del yodo contenido en las algas marinas (slido
a vapor); purificacin de azufre (vapor a slido).
Cristalizacin (Materia + energa; slido - lquido):
Separacin de un componente de una disolucin lquida mediante
contacto con una fase slida generada a partir de aqulla.
Obtencin de cloruro slido a partir del agua del mar.
Interaccin aire - agua (Materia + energa; lquido - gas):

La operacin de separacin incluida en las operaciones de
interaccin aire - agua es la deshumidificacin de aire, es decir, la
separacin parcial del vapor de agua contenido en un aire hmedo
mediante agua a una temperatura suficientemente baja. El proceso
inverso, la humidificacin de aire (incorporacin de vapor de agua
a un aire de baja humedad mediante agua a una temperatura
suficientemente elevada), lleva aparejado un enfriamiento del agua;
por ello, generalmente se estudia el proceso global de interaccin
aire - agua en conjunto.
Acondicionamiento de aire.
Filtracin (Momento; slido -fluido):
Separacin de las partculas slidas o lquidas suspendidas en un
fluido mediante su retencin sobre un material poroso que es
atravesado por el fluido.
Clarificacin de aguas residuales mediante lechos de arena.
Sedimentacin (Momento; slido -fluido):
Separacin de partculas slidas o lquidas de un fluido mediante la
actuacin de la gravedad.
Separacin de la levadura en exceso en la fermentacin de
cerveza.
Centrifugacin (Momento; slido -fluido):
Separacin de partculas slidas o lquidas de un fluido aplicando
una fuerza superior a la de la gravedad, acelerando el fluido
mediante un movimiento giratorio; se trata en realidad de un
proceso de sedimentacin forzada.
Separacin de la nata de la leche.
Flotacin (Momento; slido -lquido):
Separacin de los componentes slidos de una suspensin lquida
por su diferencia de densidad y propiedades superficiales, que
generalmente se potencian aadiendo agentes de flotacin, como
aire o agentes tensoactivos.
Separacin de grasas minerales durante el tratamiento
primario de las aguas residuales.
5.7 Las operaciones bsicas de flujo de fluidos

Transporte de cantidad de movimiento debido a diferencias de
velocidad.
El rozamiento provocado por la viscosidad del fluido tiende a igualar
las velocidades y produce una degradacin de la energa mecnica.
Es necesario suministrar energa para conseguir la circulacin del
fluido; determinante en las operaciones, que se clasifican en dos
grupos:
Operaciones de flujo interno: El fluido circula por conducciones; se disean las tuberas, los dispositivos de impulsin, los
de regulacin del flujo y los de extraccin de la energa
mecnica contenida en el fluido.
Operaciones de flujo externo: El fluido circula alrededor de

partculas slidas, en lechos; las operaciones ms importantes son la fluidizacin (suspensin de partculas slidas en
el seno de un fluido ascendente), y el transporte neumtico
(arrastre de partculas slidas por un gas).
5.8 Las operaciones bsicas de transmisin de calor

Transporte de energa no mecnica, que se clasifica en dos grupos:
!
!
Aislamiento trmico: Diseo de paredes con materiales de

baja conductividad terica para lograr condiciones adiabticas.
Intercambio de calor sin cambio de fase: Calentamiento
o enfriamiento de slidos a lo largo del tiempo, diseo de
cambiadores de calor, dispositivos en los que se intercambia
calor entre un fluido fro y otro caliente; diseo de hornos, en
los que el calor generado por un combustible se transmite por
radiacin a un fluido que circula por tubos.
5.9 Otras operaciones bsicas

Otras operaciones bsicas que no encajan en las clasificaciones
anteriores pero que pueden tener importancia:
!
!
!
Trituracin y molienda: Reduccin de tamao de materiales

slidos por compresin (trituracin) o por friccin e impacto
(molienda).
Tamizado: Separacin por tamaos de las partculas de un
slido a travs de una malla (tamiz) de paso definido (luz).
Mezclado: Puesta en contacto de diversos componentes para
la obtencin de una fase lo ms homognea posible; generalmente los lquidos se mezclan mediante un dispositivo de
paletas introducido en el recipiente de mezcla, mientras que
para mezclar slidos se suele agitar el recipiente en su
conjunto.
Almacenamiento: Disposicin de las materias primas o los
productos en recipientes, principalmente para permitir la mejor
interaccin entre operaciones continuas y discontinuas; los
slidos suelen almacenarse a la intemperie o en silos, los
lquidos en tanques y los gases en gasmetros o esferas
(presin).
TEMA 6:
OPERACIONES DE
SEPARACIN ESCOGIDAS
IngQui (Tema 6) Operaciones de separacin escogidas (1 de 37)
6.1 Criterios de seleccin de las operaciones

Aplicacin de los balances macroscpicos a operaciones de
separacin.
Clculo de las magnitudes caractersticas del dispositivo en que
transcurre la operacin a partir de los parmetros de diseo.
Eleccin tal que puedan estudiarse los balances de las tres
propiedades: materia, energa y cantidad de movimiento.
Detalles imprescindibles para lograr los objetivos de la operacin
(sistemas ideales, mecanismo controlante).
Operaciones que se estudian:
!
Destilacin / Rectificacin
!
Evaporacin
!
Sedimentacin
6.2 Destilacin
Operacin consistente en la vaporizacin parcial de los componentes de una fase lquida, generando un vapor por ebullicin del
lquido.
Inicialmente ambas fases no estn en equilibrio, producindose un
transporte de materia entre ellas: el vapor se enriquece en ms
voltiles (ligeros) y el lquido en menos voltiles (pesados),
separndose los componentes de la mezcla lquida.
Poniendo en contacto suficientemente largo las fases lquida y
vapor, puede conseguirse el equilibrio y la separacin en diferentes
dispositivos: calderas, cmaras de vaporizacin, columnas de
fraccionamiento.
Mtodo de separacin muy usado en la industria en alguna de sus
tres facetas:
!
Destilacin discontinua.
!
Destilaciones continuas (convencional y sbita).
!
Destilacin con enriquecimiento del vapor (rectificacin).
Simplificaciones de estudio (suficientemente aplicables):
!
Mezclas binarias (dos componentes).
!
Componentes ideales (fugacidades y actividades como
concentraciones).
!
Etapas ideales (las fases abandonan el contacto en equilibrio).
6.2.1 Equilibrio lquido-vapor

Segn la regla de las fases, a una presin y una temperatura
fijadas, las composiciones de ambas fases estn fijadas.
Puede establecerse el equilibrio con las concentraciones relativas
de un componente en cada una de las fases (coeficiente de
reparto), combinando las leyes de Dalton y Raoult:
[6.1]
de donde
[6.2]
Las presiones de vapor de los componentes puros dependen de la

temperatura, expresndose en forma tabular o analtica:
[6.3]
Muchas veces se usa el concepto de volatilidad relativa, :
[6.4]
que para sistemas binarios queda:
[6.5]
y permite obtener la relacin y-x:

[6.6]
Si el sistema es ideal, = cte y su mayor valor indicar mayor

facilidad de separacin.
Con estos datos se construye el diagrama x-y a presin constante, que utiliza como referencia la diagonal (Figura 6.1) y que
permite resolver muchos problemas de destilacin.
1,0
0,9
P = cte
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0,0
0,0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1,0
X
Figura 6.1: Diagrama de equilibrio x-y.
6.2.2 Destilacin discontinua

Se utiliza con productos de alto valor contenidos en mezclas de alta
volatilidad relativa.
Se carga la mezcla, se calienta a ebullicin y los vapores que se
van obteniendo se condensan (Figura 6.2); se va retirando
componente voltil, por lo que el lquido se va empobreciendo en l.
Figura 6.2: Esquema de

destilacin discontinua.
Operacin en rgimen no estacionario, sin entrada ni generacin de

materia.
Balance total:
[6.7]
Balance de componente voltil:

[6.8]
Combinando ambas ecuaciones e integrando se obtiene la llamada

ecuacin de Rayleigh:
[6.9]
6.2.3 Destilaciones continuas

Se calienta continuamente una mezcla lquida en una cmara,
donde se vaporiza parcialmente, produciendo dos corrientes de
salida: un vapor (que luego se condensa) y un lquido
Segn la forma de vaporizar la mezcla lquida se distinguen (Figura
6.3.):
!
Destilacin convencional: Se suministra calor a la cmara
desde el exterior.
!
Destilacin sbita: Se precalienta y expansiona bruscamente
la alimentacin a la entrada de la cmara (flash).
Figura 6.3: Esquema de destilaciones continuas.
En rgimen estacionario se tienen las eciuaciones:

[6.10]
mientras que el balance del componente voltil es:

[6.11]
Combinando ambas ecuaciones puede llegarse fcilmente a:

[6.12]
Recta de pendiente -L/V, que pasa por el punto (zA, zA) en un

diagrama de equilibrio x-y (Figura 6.4).
1,0
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0,0
0,0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1,0
X
Figura 6.4: Diagrama de equilibrio para destilaciones
continuas.
Se pueden obtener grficamente las composiciones de las corrientes de salida si se define la relacin entre sus flujos y las condiciones de alimentacin (en el corte con la curva de equilibrio).
6.2.4 Rectificacin
En las destilaciones simples, la concentracin mxima del vapor es
la correspondiente al equilibrio con la fase lquida; para aumentar
la concentracin del componente voltil habra que condensarlo y
vaporizarlo sucesivamente: cascadas de etapas de equilibrio.
Disposicin prctica: contacto en contracorriente del lquido y el
vapor en una columna de rectificacin (Figura 6.5), en la que:
!
!
El vapor se condensa en la parte superior; una parte del

lquido se retira como destilado y otra parte se devuelve a la
columna como reflujo.
El lquido desprovisto de voltiles se retira en la parte inferior
como residuo.
Figura 6.5: Esquema de una columna de

rectificacin de platos.
Este dispositivo, tambin llamado columna de fraccionamiento

tiene en su interior platos o pisos donde ambas fases entran en
contacto; si abandonan el plato en equilibrio se habla de un piso
terico o un plato ideal.
La principal variable de operacin es la corriente de reflujo,
distinguindose en una columna:
!
!
!
Plato de alimentacin: Plato en que se introduce la alimentacin (donde coinciden las composiciones del alimento y de
las fases en circulacin).
Sector de enriquecimiento: Zona por encima del plato de
alimentacin, en la que el vapor gana componentes voltiles.
Sector de agotamiento: Zona por debajo del plato de
alimentacin, en la que el lquido pierde componentes
voltiles.
Restricciones para el clculo:
!
!
!
!
!
Rgimen estacionario.
Comportamiento adiabtico.
Mezclas binarias.
Etapas de equilibrio.
Condensador total (xD = xy).
6.2.4.1 Fundamentos del mtodo de clculo

Objetivo del clculo: Nmero de etapas tericas para conseguir una
separacin determinada.
Datos de diseo:
!
Caractersticas de la alimentacin: A, zA.
!
Composiciones de salida: xD, xR.
!
Reflujo
Combinacin de ecuaciones (Figura 6.6):
!
Balances de materia: Relacionan las composiciones entre
dos etapas.
!
Equilibrio lquido-vapor: Relacionan las composiciones de
las corrientes que salen de una etapa.
Figura 6.6: Esquema de las corrientes en

los platos de una columna.
Clculos grficos sobre un diagrama de equilibrio x-y: Mtodo de

McCabe - Thiele (1925).
Concepto del mtodo: Caudales molares constantes en cada

seccin de la columna; implica calores de vaporizacin similares de
todos los componentes: la condensacin del componente pesado
proporciona la energa de vaporizacin del componente ligero.
Variable auxiliar: Relacin de reflujo (L/D); cociente de caudales
molares de lquido de retorno y lquido destilado.
Obtencin previa de todos los valores de las corrientes a partir de
balances macroscpicos de materia:
Total en toda la columna:

[6.13]
Balance de componente voltil alrededor de la columna:

[6.14]
Total en el condensador:
[6.15]
6.2.4.2 Balances de materia: Rectas operativas

Balances de materia en sendas secciones de la columna (Figura
6.7):
Figura 6.7: Balances de materia en una columna de

rectificacin.
Balance en la seccin de enriquecimiento:

[6.16]
de donde:
[6.17]
Relacin entre la composicin del vapor que asciende, yn, y la del

lquido que desciende, xn+1: recta operativa de enriquecimiento
(ROE), de pendiente L/V y que pasa por el punto (xD, xD); suele
usarse de la forma:
[6.18]
Balance en la seccin de agotamiento:

[6.19]
de donde:
[6.20]
Relacin entre la composicin del vapor que asciende, ym, y la del

lquido que desciende, xm+1: recta operativa de agotamiento
(ROA), recta de pendiente L/V y que pasa por el punto (xR, xR).
El mtodo de McCabe - Thiele consiste en combinar piso a piso la
ecuacin de la recta operativa (composiciones entre dos pisos) y la
de equilibrio (composiciones de equilibrio en un piso); empezando
por el extremo superior, se llega al inferior, determinando las
composiciones de cada etapa.
El procedimiento se realiza grficamente (Figura 6.8), trazando

segmentos horizontales y verticales que se apoyan, alternativamente, en la curva de equilibrio y en una recta operativa; los segmentos
dan lugar a escalones, que corresponden a etapas tericas.
Figura 6.8: Mtodo grfico de McCabe-Thiele.
Obsrvese que al atravesar la composicin del plato de alimentacin, hay que cambiar de recta operativa; la corriente de alimentacin hace cambiar los balances.
Obsrvese que L, V no tienen que ser iguales a L, V, ya que estas
corrientes dependern de las condiciones de la alimentacin.
6.2.4.3 Condiciones de la alimentacin: Recta q

En el piso de alimentacin pueden variar los flujos, dependiendo de
las condiciones trmicas de la alimentacin (Figura 6.9).
Figura 6.9: Corrientes en el piso de

alimentacin.
Balance macroscpico de materia en el piso de alimentacin:

[6.21]
es decir:
[6.22]
Generalmente se define una fraccin lquida, q (fraccin de

alimentacin que entra como lquido en el piso de alimentacin) de
la forma:
[6.23]
A veces tambin se define de manera anloga una fraccin

vapor de la forma:
[6.24]
El valor de q puede determinarse de forma alternativa mediante un

balance macroscpico de energa en el piso de alimentacin:
[6.25]
de donde:
[6.26]
La condicin de la alimentacin influir en q y en los caudales de

lquido y vapor (Figura 6.10):
Figura 6.10: Comportamiento del plato de alimentacin segn la

condicin fsica de la alimentacin.
El valor de q junto con los balances de materia definen un lugar

geomtrico de interseccin de las rectas operativas.
La interseccin de la rectas [6.17] y [6.20] (xn+1 = xm+1 = x; yn = ym
= y) da lugar a:
[6.27]
Considerando las definiciones de fraccin lquida y fraccin vapor,

as como el balance de materia total, se llega a:
[6.28]
Recta que constituye el lugar geomtrico de interseccin de las

rectas operativas. Se denomina recta de alimentacin o, recta
q.
La recta q slo depende de la condicin fsica del alimento (zA,
).
Si cambia la relacin de reflujo cambian las pendientes de ROE y

ROA, pero se siguen cortando sobre la recta q.
Las recta q, ROE y ROA estn relacionadas: conocidas dos, la
tercera queda fijada.
La recta q pasa por (zA, zA), siendo sus cortes con los ejes (slo
uno de ellos queda sobre el diagrama):
Ordenada en el origen (x = 0):

[6.29]
Abscisa en el origen (y = 0):

[6.30]
Segn la condicin fsica de la alimentacin, la posicin de la recta

q variar (Figura 6.11):
Figura 6.11: Variacin de la recta q segn la condicin fsica

de la alimentacin.
6.2.4.4 Procedimiento operativo para la obtencin

del nmero de pisos tericos
En la prctica se sigue la siguiente secuencia para obtener el NPT
sobre el diagrama de equilibrio x-y:
!
!
!
!
!
!
!
!
!
!
Situar los puntos (xD, xD), (xR, xR) y (zA,zA).

Calcular la ordenada en el origen de la ROE y situar el punto
correspondiente.
Trazar la ROE entre el punto de su ordenada en el origen y el
punto (xD, xD).
Determinar el valor de q.
Calcular el punto de corte de la recta q con uno de los ejes
del diagrama (ordenada en el origen o abscisa en el origen)
y situar el punto correspondiente.
Trazar la recta q entre su punto de corte con el eje de
coordenadas y el punto (zA, zA).
Trazar la ROA entre el punto de corte entre la ROE y la recta
q y el punto (xR, xR).
Partiendo del punto (xD, xD) se trazarn escalones que
apoyarn sucesivamente en la curva de equilibrio y en la recta
operativa correspondiente hasta alcanzar una composicin
igual o mayor a xR.
El piso de alimentacin corresponder a aqul en el que se
produzca la interseccin de las dos rectas operativas.
Si no coincide la composicin del lquido en equilibrio con xR
al trazar el ltimo piso, se calcular una fraccin de piso
utilizando como criterio la relacin de longitudes del ltimo
segmento o la relacin de tringulos que se forman entre
dicho segmento, la diagonal y las verticales desde el segmento a la diagonal.
El NPT ser el nmero de escalones trazados, estando
incluida la caldera dentro de este nmero, ya que puede
considerarse que de ella sale vapor en equilibrio con el
lquido.
6.2.4.5 Condiciones lmites de operacin: Reflujo

total y reflujo mnimo
La ROE es funcin de la relacin de reflujo:
[6.31]
Cuando aumenta L/D, puede hacerlo hasta infinito (D = 0; L = V),

la pendiente de la ROE alcanza el valor unidad y coincide con la
diagonal (y con la ROA).
Se dice que la columna opera a reflujo total y que es NPT mnimo.
No tiene inters prctico (no hay corrientes de salida de la columna), pero permite conocer el nmero de pisos mnimo por debajo del
cual no es posible la separacin con las especificaciones requeridas.
Se obtiene grficamente realizando la construccin de McCabe Thiele usando como recta operativa la diagonal del diagrama x-y
(Figura 6.12 a).
Figura 6.12: Condiciones lmites del reflujo:

a) Reflujo total.
b) Reflujo mnimo.
Cuando disminuye L/D, puede hacerlo hsata cero (L = 0; D = V), es

decir, no hay reflujo, ni rectificacin.
Esta condicin se alcanza antes, cuando la ROE tiene una pendiente tal que corta a la curva de equilibrio en el mismo punto que la
recta q (tambin cortara aqu la ROA).
La construccin de McCabe - Thiele queda interrumpida en este
punto, donde se obtiene la relacin de reflujo mnima que
corresponde a un NPT infinito.
Puede calcularse a partir del corte de la ROE con la curva de
equilibrio:
[6.32]
En la prctica suele obtenerse en la ordenada en el origen de la

ROE trazada por ese punto de corte (Figura 6.12 b).
A valores altos de L/D, los caudales son mayores y se necesitan
elementos de mayor capacidad, aumentando los costes.
A valores bajos de L/D se requerirn ms pisos para lograr el grado
de separacin deseado, aumentando los costes.
La relacin de reflujo ptima viene determinada por criterios
econmicos; su valor oscila entre 1,5 y 2 veces la mnima.
6.2.4.6 Resolucin analtica del mtodo de McCabeThiele

El mtodo de McCabe - Thiele slo debe emplease si se cumple:
!
!
!
1,3 < < 5

(L/D) > 1,1 (L/D)mn.
NPT < 25
Pueden utilizarse las ecuaciones:
Relacin de reflujo mnima (Underwood, 1932):

[6.33]
Nmero mnimo de pisos tericos (Fenske, 1932):

[6.34]
O bien, para el clculo por ordenador, el conjunto de ecuaciones

para el clculo del NPT propuesto por Esplugas, Ortego y Mans
(1981).
6.2.4.7 Platos reales, dimetro de la columna y

espaciado entre platos
El nmero de platos reales est relacionado con el nmero de pisos
tericos mediante la eficacia global:
[6.35]
Es un valor emprico entre 0,4 y 0,9 y una vez conocido, puede

obtenerse el NPR.
El dimetro de la columna y el espaciado entre platos pueden
calcularse a partir del nmero de platos reales y las condiciones de
operacin.
El aumento de los caudales de vapor o de lquido pueden provocar
la inundacin de los platos; si se aumenta el espaciado se pospone
el fenmeno, pero aumentar la altura de la columna y, por tanto,
su coste.
El clculo del dimetro se basa en la velocidad del vapor que
provoca la inundacin; con el 80-85% de ese valor, se calcula el
aprea del plato (y, por tanto, su dimetro):
[6.36]
La velocidad de inundacin se estima a partir de la correlacin

emprica de Fair (1961):
[6.37]
Se obtiene K grficamente a partir de la Figura 6.13, en la que:

[6.38]
Figura 6.13: Factor de inundacin de una columna de platos.
6.3 Evaporacin
Operacin de separacin para eliminar parte del disolvente de una
disolucin: se somete a ebullicin, se separa el vapor generado
(que luego se condensa) y queda una disolucin ms concentrada.
Objetivos de la operacin:
!
Obtencin de concentrado: zumos, disoluciones azucaradas
o salinas.
!
Obtencin de disolvente: agua desalada.
La evaporacin est totalmente controlada por la transmisin de
calor (aunque se produce transferencia de materia): sistema con
cambio de fase al que se aplican los balances de energa y las
leyes del equilibrio entre fases.
Objetivos del diseo:
!
Clculo del calor necesario para lograr un grado de concentracin determinado.
!
Clculo del rea necesaria para suministrar ese calor.
En el esquema de un evaporador (Figura 6.14) pueden distinguirse

dos recintos:
!
Cmara de ebullicin: En ella se concentra la disolucin y se
genera el vapor del disolvente.
!
Cmara de calefaccin: En ella se condensa el vapor de
calefaccin, cediendo su calor latente a la cmara de
ebullicin.
Figura 6.14: Esquema de un evaporador.
Clculo del calor:

Balance de energa (entalpa):
[6.39]
Balance de materia:
[6.40]
De ambos:
[6.41]
Sustituyendo las diferencias entlpicas por calores latentes y

sensibles:
[6.42]
Como los calores latentes de vaporizacin son muy superiores a los

calores sensibles:
[6.43]
Esta ecuacin sugiere un posible aprovechamiento energtico, ya

que prcticamente toda la energa aportada se elimina a travs del
vapor del disolvente.
Los calores latentes suelen calcularse en funcin de la temperatura
de ebullicin; para el agua puede usarse la ecuacin de Regnault:
[6.44]
Las temperaturas de ebullicin se obtienen en funcin de la presin

de la cmara; para el agua puede usarse la ecuacin de Antoine:
[6.45]
Clculo del rea:

Ecuacin general de diseo de cambiadores de calor (ecuacin
cintica de transporte convectivo de energa:
[6.46]
Conocido el coeficiente global de transmisin de calor y el gradiente

trmico entre las dos cmaras:
[6.47]
Esta ecuacin indica que, cuanto mayor sea el gradiente trmico

entre las cmaras, menor ser el rea: cuanto mayor presin tenga
el vapor de calefaccin y menor presin (vaco) tenga la cmara de
ebullicin.
Las limitaciones fsicas de estas dos condiciones no estn reflejadas en la ecuacin, por lo que el rea mnima se obtiene de un
balance econmico.
6.3.1 Aprovechamiento energtico en la evaporacin

El coste ms importante de la evaporacin es el de la energa en
forma de vapor; como se ha indicado, sera posible aprovechar la
energa de la corriente de vapor del disolvente.
Los mtodos de aprovechamiento de esta energa estn basados
en recuperar la mayor cantidad posible a partir de esta corriente:
!
Evaporacin multiefecto.
!
Recompresin del vapor.
Evaporacin multiefecto (Figura 6.15):
Consiste en utilizar el vapor generado en la ebullicin como fluido
calefactor en otros evaporadores (efectos) conectados en
contracorriente; el siguiente evaporador ha de operar a una presin
inferior en la cmara de ebullicin que la del primero, para que el
vapor procedente de ste tenga una temperatura superior a la de
ebullicin del segundo efecto.
Figura 6.15: Evaporador de triple efecto.
El rendimiento energtico aumenta, pero el rea ser la misma, ya

que la diferencia de temperatura total es la suma de las diferencias
de cada efecto.
El clculo se hace igual que en un solo efecto, pero generalmente
es necesario efectuar tanteos.
Recompresin del vapor (Figura 6.16):

Consiste en someter el vapor generado en la ebullicin a un
aumento de presin e inyectarlo de nuevo en la cmara de
calefaccin.
Figura 6.16: Evaporador con recompresin de vapor.
El sistema se podr dimensionar mediante un balance econmico

entre el ahorro de vapor y el coste de la compresin.
6.4 Sedimentacin
Separacin de las partculas de una suspensin debido a la accin
de la gravedad.
Dos tipos de sedimentacin:
!
Sedimentacin libre: Suspensin diluida y relacin entre
dimetro del recipiente y de la partcula muy grande; las
partculas no chocan entre ellas.
!
Sedimentacin impedida: Suspensin concentrada y relacin
entre dimetro del recipiente y de la partcula pequeo; las
partculas chocan entre ellas y se reduce la velocidad de
cada.
La sedimentacin impedida es la ms frecuente, utilizndose la
operacin para partculas mayores de 10 micras y concentraciones
superiores a 0,2%.
Dispositivos de sedimentacin: Sedimentadores o espesadores.
Cilindros de elevada relacin dimetro altura con fondo cnico de
poca inclinacin; la suspensin se alimenta por el centro debajo del
nivel del lquido, el lquido claro rebosa por la parte superior y los
slidos (lodos) salen por el fondo. En la Figura 6.17 se muestra un
esquema donde se distinguen varias zonas.
Figura 6.17: Sedimentador continuo.
Datos de diseo:
!
Caudal de entrada.
!
Concentracin de entrada.
!
Concentracin del lodo.
Objetivos:
!
Clculo del rea (seccin transversal).
!
Clculo de la altura.
Clculo del rea:
Anlisis de la velocidad con que los slidos atraviesan el sedimentador.
Velocidad del slido de la corriente de entrada:
[6.48]
Velocidad total del slido que atraviesa la seccin transversal:

[6.49]
Caudal msico de slidos que atraviesan la seccin transversal:
[6.50]
Caudal msico de slidos de la corriente de entrada:

[6.51]
Como se opera en estado estacionario, M = Mo, y, por tanto:

[6.52]
Como LF no es un dato de diseo, se obtiene a partir de un balance

total de slidos:
[6.53]
de donde:
[6.54]
En definitiva:
[6.55]
Pudiendo despejarse el rea:

[6.56]
Obsrvese que v y C no se conocen, por lo que hay que determinarlos a partir de ensayos de laboratorio.
Clculo de la altura:
La altura se calcular a partir del volumen del sedimentador y del
rea ya calculada; el volumen total ser el ocupado por los slidos
y por el lquido.
Volumen ocupado por los slidos:
[6.57]
Siendo el tiempo de residencia, tR el tiempo en que la concentracin

alcanza el valor de diseo (la del lodo); es necesario determinarlo
a partir de ensayos de laboratorio.
Volumen ocupado por el lquido (se supone que las densidades
de la suspensin y del lquido son iguales y que la concentracin de
la suspensin tiene un valor medio, calculable por integracin):
[6.58]
El valor de la integral es necesario determinarlo a partir de ensayos

de laboratorio.
La ecuacin para la altura del sedimentador ser, pues:
[6.59]
6.4.1 Ensayos de sedimentacin de laboratorio

En las ecuaciones del rea y de la altura aparecen las variables v,
C y tR, que es necesario determinar experimentalmente.
El ensayo de laboratorio ms usual es una sedimentacin intermitente en una probeta (Figura 6.18):
Figura 6.18: Ensayo de sedimentacin de

laboratorio.
El seguimiento de la altura de la interfase permite obtener una curva

como la de la Figura 6.19:
Figura 6.19: Curva de sedimentacin intermitente.
La altura de la interfase en cada momento puede expresarse como:

[6.60]
Se aceptar la hiptesis de que la velocidad de sedimentacin, v,

slo depende de la concentracin, C (Kynch, 1952).
Reordenando los trminos de la ecuacin anterior:
[6.61]
Teniendo en cuenta que todos los slidos iniciales tienen que pasar
por la interfase, puede plantearse el balance de materia:
[6.62]
Operando se llega a:
[6.63]
Ecuacin de una recta en la curva experimental h - t, que representa la pendiente (tangente) en cualquier punto i de la curva obtenida
(velocidad de desplazamiento de la interfase, dh/dt, variable a lo
largo del experimento).
La pendiente de esta recta ser la velocidad de sedimentacin, v,
a la concentracin C, que puede obtenerse a partir de su ordenada
en el origen (ya que se conocen ho y Co).
Trazando varias tangentes a la curva h - t podrn obtenerse parejas
de valores v - C, necesarias para el clculo del rea del sedimentador continuo; se utilizar el rea ms grande de las obtenidas, para
asegurar el paso de todos los slidos.
Las tangentes pueden trazarse a partir de valores predeterminados
de la concentracin. Utilizando como valor predeterminado la
concentracin del lodo, se obtendr la tangente correspondiente al
tiempo de residencia, tR.
TEMA 7:
INTRODUCCIN A LA
INGENIERA DE LA
REACCIN QUMICA
IngQui (Tema 7)
Introduccin a la Ingeniera de la Reaccin Qumica
(1 de 32)
7.1 La etapa de reaccin en el proceso qumico

Ingeniera de la Reaccin Qumica: Disciplina que sintetiza la
informacin, los conocimientos y la experiencia en una gran
variedad de campos para disear el equipo necesario en el que se
puedan desarrollar las reacciones qumicas.
Reactor qumico: Unidad de proceso diseada para llevar a cabo
una o varias reacciones qumica o procesos en los que unos
reactivos se convierten en unos productos.
Cambios energticos que se producen en las reacciones qumicas
(Termodinmica Qumica):
!
Efecto trmico durante la reaccin (calor de reaccin).
!
Grado de extensin de la reaccin (equilibrio qumico).
Reaccin en un tiempo aceptable y con un rendimiento adecuado
(Cintica Qumica):
!
Velocidad de reaccin.
!
Variables que influyen sobre la velocidad de reaccin.
Si interviene ms de una fase (la velocidad global puede ser la
velocidad de transporte):
!
Etapas fsicas de transporte en las fases.
!
Etapas fsicas de transporte entre las fases.
IngQui (Tema 7)
(2 de 32)
7.2 El medio de reaccin

Segn el nmero y tipos de fases implicadas, las reacciones se
consideran como:
!
Reacciones homogneas: Transcurren solamente en una
fase (normalmente entre gases o entre lquidos miscibles
entre s).
!
Reacciones heterogneas: Requieren, al menos, la presencia de ms de una fase para transcurrir del modo en que lo
hacen (normalmente, bifsicas, fluido-fluido o fluido-slido).
En ambos tipos puede influir la presencia de catalizadores.
Catalizador: Sustancia que cambia la velocidad de reaccin
(acelerndola o retardndola) y que no es ni un reactivo ni un
producto, ni necesita estar presente en grandes cantidades;
generalmente no sufre variacin.
IngQui (Tema 7)
(3 de 32)
7.3 La ecuacin cintica

Ecuacin cintica: Expresin de la velocidad de la reaccin que
contempla la influencia de los factores que influyen sobre ella.
Velocidad de reaccin: Cantidad de reactivo o producto transformado por unidad de tiempo; la cantidad se expresa en moles y el
tamao del sistema segn la facilidad de clculo:
Velocidad respecto a un volumen (de fluido, de reactor, de

slido):
[7.1]
Velocidad respecto a una superficie interfacial (fluido-fluido,

slido-fluido):
[7.2]
Velocidad respecto a una masa slida (reacciones fluidoslido, catalticas o no catalticas):

[7.3]
IngQui (Tema 7)
(4 de 32)
Para una ecuacin general del tipo:

[7.4]
las velocidades respecto a cada uno de los componentes reaccin

se relacionan de la forma:
[7.5]
La velocidad de reaccin depende (comprobado experimentalmente) de:

!
Composicin.
!
Temperatura.
!
Otros factores del medio (reacciones heterogneas).
El anlisis de cada factor por separado permitir obtener una
ecuacin cintica representativa.
IngQui (Tema 7)
(5 de 32)
7.3.1 Influencia de la concentracin

El modelo ms sencillo y til de expresar la dependencia de la
velocidad con la concentracin es:
[7.6]
!
!
Exponentes: rdenes de reaccin (individuales o global).

Parmetro: Coeficiente cintico o velocidad especfica de
reaccin (incluye la dependencia con la temperatura).
IngQui (Tema 7)
(6 de 32)
7.3.2 Influencia de la temperatura

Se ha encontrado experimentalmente una dependencia del
coeficiente cintico con la temperatura del tipo (Arrhenius, 1885):
[7.7]
!
!
ko: Factor de frecuencia.

E: Energa de activacin.
Los parmetros de esta ecuacin se determinan a partir de datos

experimentales a varias temperaturas; si se linealiza la ecuacin
[7.7]:
[7.8]
Representando convenientemente los datos, habr de obtenerse

una recta, cuyos parmetros permiten obtener los parmetros de
Arrhenius.
IngQui (Tema 7)
(7 de 32)
7.3.3 Influencia del medio

En las reacciones heterogneas se producen fenmenos de
transferencia de materia y transmisin de calor simultneos a la
propia reaccin y que pueden controlar la velocidad global.
Estos fenmenos siguen modelos diferentes a los de las reacciones
y jan de obtenerse especficamente para cada caso concreto:
!
Reacciones fluido-fluido.
!
Reacciones fluido-slido no catalticas.
!
Reacciones fluido-slido catalticas.
IngQui (Tema 7)
(8 de 32)
7.3.4 Parmetros para la utilizacin de la ecuacin cintica

Definiciones de uso generalizado en la Ingeniera de la Reaccin
Qumica:
Reactivo limitante: Reactivo que se agota en primer lugar si

la reaccin es completa; normalmente es el reactivo que
interviene en menor proporcin con respecto al valor estequiomtrico y es el que se utiliza generalmente para aplicar la
ecuacin cintica.
Conversin: Tambin llamada conversin fraccional, es la

fraccin de un reactivo (generalmente, el reactivo limitante)
que se ha convertido en productos:
[7.9]
A volumen constante:
[7.10]
y la relacin entre concentracin y conversin ser:

[7.11]
IngQui (Tema 7)
(9 de 32)
Factor de expansin: Parmetro () que expresa la variacin

relativa del volumen de un sistema a presin y temperatura
constantes debido a la variacin en el nmero de moles que
puede producir una reaccin qumica (principalmente, en fase
gaseosa) entre la no conversin y la conversin completa del
reactivo limitante. Segn esta definicin, puede ponerse:
[7.12]
Si la variacin del nmero de moles es lineal con la conversin:

[7.13]
que para xA = 1 (V = Vf) se convertir en la ecuacin anterior.
IngQui (Tema 7)
(10 de 32)
7.4 Formulacin de la ecuacin cintica

La ecuacin cintica expresa la velocidad en funcin de concentraciones de las sustancias o de factores relacionados con el transporte.
Reacciones elementales: Generacin de productos a travs de
una interaccin entre las molculas de reactivos en una sola etapa.
Reacciones no elementales: Generacin de productos a travs de
un conjunto de etapas de reaccin en las que aparecen compuestos
intermedios.
Mecanismo de reaccin: Conjunto de etapas de reaccin individuales consideradas como reacciones elementales; las etapas
pueden desarrollarse de forma consecutiva (en serie) o de forma
competitiva (en paralelo).
Etapa controlante (limitante): Etapa ms lenta de un mecanismo,
que determina la velocidad del proceso global (puede ser una etapa
fsica en los sistemas heterogneos).
Objetivo del diseo: Determinar una ecuacin cintica aplicable
para disear el reactor (el mecanismo no interesa, pero podra ser
til).
Formulacin de la ecuacin cintica: Conocimiento de los valores
numricos de los parmetros (coeficiente cintico y rdenes de
reaccin) determinados experimentalmente por:
!
!
Ajuste a ecuaciones cinticas enunciadas empricamente.

Ajuste a ecuaciones cinticas emanadas de modelos de
reaccin o de transporte-reaccin.
IngQui (Tema 7)
(11 de 32)
7.4.1 Reacciones elementales

Reacciones que implican colisiones directas entre las molculas de
reactivos.
Molecularidad: Nmero de molculas que intervienen en una
ecuacin estequiomtrica elemental.
La velocidad de reaccin es proporcional al nmero de choques
entre las molculas y, por tanto, a sus concentraciones; as, la
ecuacin cintica de una reaccin elemental depender de las
concentraciones de los reactivos elevadas a sus coeficientes
estequiomtricos.
La reaccin elemental:
[7.14]
tendr la ecuacin cintica:

[7.15]
Es decir, el orden coincide con la molecularidad y la ecuacin

cintica puede formularse a partir de la ecuacin estequiomtrica.
IngQui (Tema 7)
(12 de 32)
Si la reaccin elemental es reversible:

[7.16]
la ecuacin cintica podr expresarse como:

[7.17]
En el equilibrio:
[7.18]
de donde:
[7.19]
o bien:
[7.20]
Es decir, la constante de equilibrio coincide con el cociente de los

coeficientes cinticos de las reacciones directa e inversa.
IngQui (Tema 7)
(13 de 32)
7.4.2 Reacciones no elementales

Reacciones en las que los productos se forman a travs de un
conjunto de reacciones elementales que pueden implicar productos
intermedios.
La ecuacin cintica depender de las etapas elementales que
componen el mecanismo y no existir correspondencia entre la
ecuacin estequiomtrica y la ecuacin cintica.
La reaccin no elemental:
[7.21]
podra estar representada por alguna de las siguientes ecuaciones

cinticas (dependiendo del mecanismo):
[7.22]
[7.23]
Una reaccin no elemental puede transcurrir mediante ms de un

mecanismo consistente con los datos experimentales; el anlisis de
los datos experimentales permitir:
!
!
Establecer directamente una ecuacin cintica.

Validar un mecanismo propuesto previamente.
IngQui (Tema 7)
(14 de 32)
El ensayo de un mecanismo con la consiguiente obtencin de su

ecuacin cintica global (que ha de corroborarse mediante datos
experimentales) se hace aplicando las siguientes consideraciones:
Si una sustancia forma parte de ms de una reaccin elemental, su velocidad de reaccin es igual a la suma de todas las
velocidades de reaccin de esa sustancia en cada una de las
reacciones elementales.
En las reacciones elementales que se formulan considerando

la existencia de productos intermedios, la concentracin de
stos en el medio ha de ser muy baja, ya que no se detectan
y, por tanto, sus velocidades de reaccin netas sern
prximas a cero (hiptesis de estado estacionario).
Cuando se busca la consistencia de un mecanismo con una

ecuacin cintica experimental, generalmente se acota el
modelo inicial estableciendo diferentes rdenes de magnitud
para los coeficientes cinticos.
IngQui (Tema 7)
(15 de 32)
7.5 Obtencin experimental de la ecuacin cintica

Ecuacin cintica: Clculo del coeficiente cintico y de los rdenes
de reaccin.
Obtencin de datos experimentales en condiciones adecuadas:
!
!
Sistema de laboratorio de operacin sencilla y fcil control.

Seguimiento del avance de la reaccin mediante la concentracin de alguna especie o propiedad proporcional a ella.
Ajuste de los datos experimentales a:
!
!
Ecuaciones de velocidad basadas en mecanismos hipotticos.

Ecuaciones empricas potenciales.
En sistemas homogneos: Reactores discontinuos agitados

operando de forma isoterma.
En sistemas heterogneos: Reactores de flujo diferenciales
(tubulares) en los que se considera constante la velocidad de
reaccin.
Complejidad de los sistemas heterogneos:
!
!
!
!
!
Velocidad de etapas fsicas y qumicas.

Referencia a una base (superficie interfacial, masa de slido).
Uso de concentraciones conocidas (no interfaciales).
Si se producen etapas en serie, sus velocidades en estado
estacionario son iguales.
Identificacin de una posible etapa controlante, que determina
la velocidad global.
El anlisis de los datos experimentales se hace mediante dos

mtodos (considerando sistemas isotermos y a volumen constante):
!
!
Mtodo integral.
Mtodo diferencial.
IngQui (Tema 7)
(16 de 32)
7.5.1 Mtodo integral

Ensayo de una ecuacin cintica propuesta de la forma genrica:
[7.24]
Como esta ecuacin diferencial es de variables separables:

[7.25]
Si se integra esta ecuacin:

[7.26]
La representacin del primer miembro frente al tiempo conducira a

una recta terica de pendiente k (Figura 7.1); si los valores
experimentales estuvieran bien distribuidos sobre esta recta, podr
afirmarse que la ecuacin ajusta los datos; si no, se propondr otro
modelo.
Figura 7.1: Mtodo integral de anlisis de

datos cinticos.
IngQui (Tema 7)
(17 de 32)
El mtodo integral es fcil de aplicar y est recomendado cuando:
!
!
Se ensayan ecuaciones cinticas sencillas.

Los datos son escasos o estn dispersos.
La siguiente tabla muestra la aplicacin del mtodo integral a los

modelos ms sencillos de ecuaciones cinticas.
IngQui (Tema 7)
(18 de 32)
7.5.2 Mtodo diferencial

Uso directo de la ecuacin cintica propuesta, determinado la
velocidad a partir de los datos experimentales.
Es necesario aplicar tcnicas de obtencin de derivadas para
obtener la velocidad a partir de una serie de puntos discretos
(Figura 7.2):
!
!
!
Grfica: Trazado de curvas y pendientes.

Numrica: Clculo de incrementos.
Ajuste: Obtencin de la funcin por ajuste y su derivacin
analtica.
Figura 7.2: Mtodo diferencial de anlisis de

datos cinticos: Obtencin de la velocidad
experimental.
Las pendientes obtenidas son las velocidades; si se utiliza un

modelo de ecuacin cintica como:
[7.27]
Al representar las pendientes frente a la funcin de CA expresada

por el modelo propuesto, si se obtuviese una recta, la ecuacin
cintica estara de acuerdo con los datos experimentales (Figura
7.3).
IngQui (Tema 7)
(19 de 32)
Figura 7.3: Mtodo diferencial de anlisis de

datos cinticos: Obtencin del coeficiente
cintico.
Si se ensaya una cintica del tipo:

[7.28]
se podr poner:
[7.29]
Realizando una representacin doble logartmica de la velocidad

frente a la concentracin se podr obtener el coeficiente cintico y
el orden de reaccin, si los datos ajustan a una recta
El mtodo diferencial es muy til para el anlisis de comportamientos complejos pero:
!
!
Requiere mayor cantidad de datos.

Los datos han de ser ms exactos.
IngQui (Tema 7)
(20 de 32)
7.6 Fundamentos del diseo de reactores

Diseo: Determinacin del tamao (volumen del reactor) para
obtener una determinada cantidad de producto bajo unas condiciones establecidas.
La informacin necesaria sobre el sistema de reaccin (Figura 7.4)
se describe a continuacin.
Figura 7.4: Informacin necesaria para el diseo de reactores

qumicos.
IngQui (Tema 7)
(21 de 32)
Fases presentes:
!
Homogneos: Una sola fase y slo interviene en la velocidad
la etapa qumica.
!
Heterogneos: Varias fases; pueden intervenir en la velocidad las etapas fsicas y las qumicas; diversas posibilidades
de contacto.
Modo de operacin:
!
Discontinuos: Carga de reactivos, reaccin qumica y
descarga de productos, en rgimen no estacionario (por
cargas o batch).
!
Semicontinuos: Una de los reactivos se carga y otro se
aade de forma continua durante el tiempo de reaccin.
!
Continuos: Operacin es estado estacionario segn dos
modelos de flujo correspondientes a grados extremos de
mezcla:
"
Mezcla perfecta: Mezcla completa en el interior del
reactor tipo tanque agitado.
"
Flujo en pistn: Mezcla nula en el interior del reactor
tubular.
Grados de mezcla:
!
Flujo ideal: Condiciones que posee los dos grados de mezcla
extremos (mezcla perfecta y flujo en pistn).
!
Flujo real: Condiciones intermedias que se abordan como
desviaciones de los modelos ideales, debido a la existencia
de zonas estancadas, recirculaciones internas o cortocircuitos.
Rgimen trmico:
!
Isotermo: Operacin a temperatura constante durante la
reaccin.
!
Adiabtico: Operacin sin transferencia de energa que
produce variaciones de temperatura que permiten aprovechar
mejor la velocidad o el equilibrio de la reaccin.
IngQui (Tema 7)
(22 de 32)
7.7 Reactores ideales bsicos

Se definen 3 tipos de reactores, combinando el modo de operacin
y los modelos ideales de flujo:
!
!
!
Reactor discontinuo
Reactor tipo tanque agitado
Reactor tubular
Se analizan mediante ecuaciones de conservacin y se obtienen

sus ecuaciones de diseo para reacciones homogneas (para
reacciones heterogneas se combinan o adaptan estos tres tipos
bsicos).
El balance de materia se aplica de forma general:
[7.30]
Simplificaciones:
!
!
!
Reactores discontinuos: Entrada y salida nulas.

Reactores continuos: Acumulacin nula.
Generacin: Negativa cuando el componente desaparece
(reactivos) y positiva si aparece (productos).
Segn el grado de mezcla:
!
!
Si es completa: Balance macroscpico referido a todo el

volumen.
Si es nula: Balance microscpico referido a un elemento de
volumen.
IngQui (Tema 7)
(23 de 32)
Balance de energa: Necesario en operaciones no isotermas

(generacin positiva en reacciones exotrmicas).
Para poder comparar las ecuaciones del reactor discontinuo (en
funcin del tiempo) con las de los reactores de flujo, se define para
stos el tiempo espacial (tiempo necesario para tratar un
volumen de alimentacin igual al volumen del reactor).
El tiempo espacial se obtiene como el cociente entre el volumen del
reactor y el caudal de alimentacin; su inversa se llama velocidad
espacial.
IngQui (Tema 7)
(24 de 32)
7.7.1 Ecuacin de diseo del reactor discontinuo

Reactor discontinuo: Recipiente agitado en el que se introducen los
reactivos, se deja transcurrir la reaccin y se retiran los productos
resultantes (Figura 7.5).
Figura 7.5: Reactor discontinuo.
Se determina el tiempo necesario para un volumen de reactor

conocido.
Balance de materia:
!
Macroscpico (composicin uniforme, mezcla completa).
!
Entrada y salida nulas.
IngQui (Tema 7)
(25 de 32)
La ecuacin [7.30] se simplifica a:

[7.31]
donde:
[7.32]
y, por tanto:
[7.33]
Integrando:
[7.34]
Utilizando la conversin y siendo el volumen constante:
[7.35]
[7.36]
Estas ecuaciones se resuelven analtica, numrica o grficamente,

siempre conociendo la ecuacin cintica; se obtendr el tiempo
que es necesario tener los reactivos en el interior de un reactor de
volumen V para alcanzar un grado de conversin determinado.
IngQui (Tema 7)
(26 de 32)
7.7.2 Ecuacin de diseo del reactor tipo tanque agitado

Reactor tipo tanque agitado: Recipiente agitado en el que existe una
entrada y una salida que circulan sin interrupcin, existiendo
homogeneidad en todos los puntos de su interior (Figura 7.6).
Figura 7.6: Reactor tipo tanque agitado.
El reactor opera en estado estacionario.

Balance de materia:
!
Macroscpico (composicin uniforme, mezcla completa).
!
Acumulacin nula.
IngQui (Tema 7)
(27 de 32)

[7.37]
donde:
[7.38]
y, por tanto:
[7.39]
Utilizando el concepto de tiempo espacial, concentraciones y

conversiones:
[7.40]
[7.41]
IngQui (Tema 7)
(28 de 32)
Si se utilizan caudales molares, el balance tomara la forma:

[7.42]
de donde:
[7.43]
[7.44]
Las formas de la ecuacin de diseo relacionan (hay que conocer

3 de ellas):
!
!
!
!
Volumen de reaccin.
Caudal de alimentacin (volumtrico o molar).
Extensin de la reaccin (concentracin o conversin).
Velocidad de reaccin (ha de ser conocida).
Si se comparan las ecuaciones de diseo del reactor tipo tanque

agitado con las del reactor discontinuo, se ve que son formalmente
iguales; las primeras, algebraicas y las segundas, diferenciales.
IngQui (Tema 7)
(29 de 32)
7.7.3 Ecuacin de diseo del reactor tubular

Reactor tubular: Recipiente cilndrico por el que circula el fluido de
un extremo a otro sin mezclarse, siguiendo el modelo de un pistn
en un cilindro; los elementos de fluido estn el mismo tiempo en el
interior y las propiedades son constantes en cada seccin transversal, pero no longitudinal (Figura 7.7).
Figura 7.7: Reactor tubular.
El reactor opera en estado estacionario.

Balance de materia:
!
!
Microscpico (en un volumen en el que existe homogeneidad).

Acumulacin nula.
IngQui (Tema 7)
(30 de 32)

[7.45]
donde:
[7.46]
y, por tanto:
[7.47]
o bien:
[7.48]
Integrando:
[7.49]
[7.50]
IngQui (Tema 7)
(31 de 32)
Si se utilizan caudales molares, el balance tomara la forma:

[7.51]
de donde:
[7.52]
[7.53]
Las formas de la ecuacin de diseo relacionan (hay que conocer

3 de ellas):
!
!
!
!
Volumen de reaccin.
Caudal de alimentacin (volumtrico o molar).
Extensin de la reaccin (concentracin o conversin).
Velocidad de reaccin (ha de ser conocida).
Si se comparan las ecuaciones de diseo del reactor tubular con las

del reactor discontinuo, se ve que son idnticas.
Si se comparan las ecuaciones de diseo del reactor tubular con las
del reactor tipo tanque agitado, se ve que son formalmente iguales;
las primeras, diferenciales y las segundas, algebraicas.
IngQui (Tema 7)
(32 de 32)
TEMA 8:
SISTEMAS DE REACCIN
HOMOGNEOS
IngQui (Tema 8)
Sistemas de reaccin homogneos (1 de 23)
8.1 Objetivos del diseo en sistemas homogneos

Clasificacin de las reacciones homogneas:
Reacciones simples: Son aqullas cuyo progreso puede

representarse mediante una sola ecuacin estequiomtrica y
una sola ecuacin cintica:
[8.1]
[8.2]
Reacciones mltiples: Son aqullas cuyo progreso ha de

representarse mediante ms de una ecuacin estequiomtrica
y ms de una ecuacin cintica; en este caso, se distinguen
varios tipos, entre los que destacan los dos tipos primarios,
reacciones en serie y reacciones en paralelo.
El sistema elegido dictar el tamao de las unidades y la relacin

entre los productos:
!
!
Reacciones simples: El factor principal (slo hay un producto)

es el tamao del reactor (distintos modelos de flujo o combinaciones de menor tamao).
Reacciones mltiples: El factor principal es la mxima cantidad del producto deseado (influye el tamao del reactor y el
modelo de flujo).
Slo se estudiarn los dos tipos bsicos de reactores de flujo

(reactor tipo tanque agitado y reactor tubular); no suele usarse el
reactor discontinuo, pero si as fuese, su ecuacin de diseo sera
idntica a la del reactor tubular:
[8.3]
IngQui (Tema 8)
8.2 Reacciones simples

Las ecuaciones de diseo ya obtenidas son:
Reactor tubular:
[8.4]
Reactor tipo tanque agitado:

[8.5]
Para reacciones simples de cintica sencilla se pueden obtener las

ecuaciones de diseo que permiten calcular el volumen del reactor
en funcin de las composiciones; la siguiente tabla muestra algunos
casos:
IngQui (Tema 8)
8.2.1 Tamao de reactores individuales

Las ecuaciones de diseo para los reactores continuos son:
[8.6]
Representando el inverso de la velocidad frente a la composicin,

se observa (Figura 8.1) una curva tpica para un gran nmero de
reacciones, en las que:
Reactor tubular: El tiempo espacial es el rea bajo la curva comprendida entre los lmites de composicin (concepto de integral).
Reactor tipo tanque agitado: El tiempo espacial es el rea del
rectngulo formado por los lmites de composicin y sus respectivas
ordenadas.
Figura 8.1: Comparacin de tamaos para reactores simples.
Conclusin: Se necesita un volumen de reactor mayor si se utiliza

un tipo tanque agitado que si se utiliza un tubular; en ste la
composicin de reactivos disminuye progresivamente, mientras que
en aqul su composicin disminuye inmediatamente.
IngQui (Tema 8)
8.2.2 Asociacin de reactores

Los reactores pueden asociarse segn diversos esquemas con el
objetivo de conseguir el sistema ptimo:
!
!
Sistema de menor volumen para una produccin determinada.

Produccin mxima para un volumen total determinado.
Asociacin en paralelo, cualquiera que sea el tipo de reactor

(Figura 8.2), si las corrientes de salida tienen la misma composicin:
[8.7]
es decir:
[8.8]
de donde:
[8.9]
Conclusin: La relacin entre los caudales de cada rama debe ser

igual a la relacin de los volmenes de los reactores de dichas
ramas.
Figura 8.2: Asociacin de reactores en paralelo.
IngQui (Tema 8)
Asociacin de reactores tubulares en serie (Figura 8.3):
Figura 8.3: Reactores tubulares en serie: esquema.
Volumen de cada reactor:

[8.10]
Volumen de N reactores en serie:
[8.11]
IngQui (Tema 8)
Conclusin: N reactores tubulares en serie con un volumen total V

producen la misma conversin final que un solo reactor tubular de
volumen V (Figura 8.4).
Figura 8.4: Reactores tubulares en serie: anlisis de la conversin.
IngQui (Tema 8)
Asociacin de reactores tipo tanque agitado en serie (Figura

8.5):
Figura 8.5: Reactores tipo tanque agitado en serie: esquema.
Volumen de cada reactor (todos iguales):

[8.12]
Volumen de N reactores en serie:

[8.13]
Volumen equivalente de un solo reactor tipo tanque agitado:

[8.14]
IngQui (Tema 8)
Conclusin: N reactores tipo tanque agitado en serie con un

volumen total V, no producen la misma conversin que un solo
reactor tipo tanque agitado de volumen V (Figura 8.6); la serie de
reactores es ms eficaz que el reactor nico, ya que ste necesita
un volumen mayor para producir el mismo efecto.
Figura 8.6: Reactores tipo tanque agitado en serie: anlisis de la

conversin.
IngQui (Tema 8)
El lmite de la serie de reactores tipo tanque agitado conduce al

reactor tubular.
Si se pone la ecuacin del reactor tipo tanque agitado, [8.12], de la
forma:
[8.15]
se suman las expresiones sucesivas:

[8.16]
y se toman lmites (al aumentar el nmero de reactores disminuir

la diferencia de concentracin entre ellos):
[8.17]
se obtendr finalmente:
[8.18]
es decir, la ecuacin del reactor tubular.

Para reacciones con curvas de velocidad tpicas (la velocidad
aumenta con la concentracin), la mejor asociacin siempre ser la
combinacin en serie (la combinacin en paralelo slo es til para
repartir el flujo).
La disposicin ptima (colocacin de tipos y tamaos de reactores)
se puede obtener mediante el anlisis grfico
IngQui (Tema 8)
8.3 Reacciones mltiples

La mayora de las reacciones mltiples se consideran como
combinaciones de dos tipos primarios:
Reacciones en paralelo: Tambin llamadas competitivas,

en las que el producto deseado es el producto final, y que
pueden representarse de la forma:
[8.19]
[8.20]
Reacciones en serie: Tambin llamadas consecutivas, en

las que el producto deseado se va transformando en otro no
deseado, y que pueden representarse de la forma:
[8.21]
[8.22]
IngQui (Tema 8)
8.3.1 Distribucin de productos para reacciones en

paralelo
Consideraciones previas:
!
!
!
Ms sencillo utilizar concentraciones.

Se suponen conocidas las ecuaciones cinticas individuales.
Generalmente se elimina el tiempo de las ecuaciones,
definiendo el rendimiento.
Rendimiento: Relacin entre la cantidad de producto deseado

formado y la cantidad de reactivo desaparecido:
Rendimiento instantneo, (vara a travs del reactor):

[8.23]
Rendimiento global, (media de los rendimientos instantneos; depender del reactor):

[8.24]
"
Reactor tubular:
[8.25]
"

[8.26]
IngQui (Tema 8)
Se analizarn las reacciones en paralelo (R deseado):
[8.27]
con las ecuaciones cinticas:

[8.28]
Dividiendo estas ecuaciones cinticas se obtiene una relacin entre

las velocidades de formacin de productos que se desea lo ms alta
posible:
[8.29]
El nico factor controlante es CA, que se puede:
!
!
Mantener bajo, usando un reactor tipo tanque o favoreciendo

conversiones altas.
Mantener alto, usando un reactor tubular o favoreciendo
conversiones bajas.
Segn los rdenes de reaccin:
Si a1 > a2 (la reaccin deseada tiene mayor orden), ser

deseable una concentracin alta de reactivo, ya que aumenta
la relacin rR/rS; el reactor tubular favorecer la reaccin y
proporcionar un volumen mnimo.
Si a1 < a2 (la reaccin deseada tiene menor orden), ser
deseable una concentracin baja de reactivo, ya que aumenta
la relacin rR/rS; el reactor tipo tanque agitado favorecer la
reaccin, pero se necesitar un volumen mayor.
IngQui (Tema 8)
Se analizarn las reacciones en paralelo (con ms de un reactivo):
[8.30]
con las ecuaciones cinticas:

[8.31]
Dividiendo ambas ecuaciones obtiene una relacin entre la

velocidad de formacin de productos que se desea lo ms alta
posible:
[8.32]
IngQui (Tema 8)
Segn los rdenes de reaccin se favorecer la reaccin deseada

con diferentes esquemas de contacto (Figura 8.7)
Si a1 > a2 y b1 > b2 (la reaccin deseada tiene mayores

rdenes individuales), ser conveniente utilizar concentraciones altas de ambos reactivos, lo que se consigue con un
reactor tubular o con una batera de reactores tipo tanque
agitado en serie.
Si a1 < a2 y b1 < b2 (la reaccin deseada tiene menores
rdenes individuales), ser conveniente utilizar concentraciones bajas de ambos reactivos, lo que se consigue con un
reactor tipo tanque agitado.
Si a1 > a2 y b1 < b2 (A mayor orden global que B), sera
conveniente utilizar concentraciones altas de A pero bajas de
B, lo que se consigue con un reactor por el que circula A y se
distribuye B lateralmente o con una batera de reactores tipo
tanque agitado en serie en la que entra A al primer reactor y
B a todos (el razonamiento contrario se hara cuando B
tuviese mayor orden global que A.
Figura 8.7: Esquemas de contacto para reacciones en paralelo.
IngQui (Tema 8)
8.3.2 Distribucin de productos para reacciones en serie

Consideraciones previas sobre la reaccin (R deseado):
[8.33]
!
!
!
!
!
Si la primera reaccin fuese lenta y la segunda rpida, sera

muy difcil producir R.
Si la primera reaccin fuese rpida y la segunda lenta, sera
muy fcil producir R con alto rendimiento.
En cualquier caso, un perodo de reaccin muy prolongado
destruira el producto deseado.
Cuanto menos tiempo estn en contacto A y R, ms se estar
favoreciendo la produccin de R.
Se enfocar el diseo hacia la obtencin de valore mximos
de R.
Se analizarn las reacciones en serie puestas de la forma:
[8.34]
con las ecuaciones cinticas (considerando que inicialmente slo

hay A):
[8.35]
IngQui (Tema 8)
Reactor tubular:
Aplicando la ecuacin de diseo a A:
[8.36]
Se obtiene:
[8.37]
Aplicando la ecuacin de diseo a R:
[8.38]
Se obtiene:
[8.39]
La concentracin de S se obtiene por balance de materia:

[8.40]
IngQui (Tema 8)
La concentracin mxima de R: Derivacin de [8.39]:

[8.41]
y luego:
[8.42]
Figura 8.8: Curvas de variacin de R con el tiempo.

1,0
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0,0
0,0
1,0
2,0
3,0
4,0
5,0
Figura 8.8: Evolucin de la concentracin de R en un reactor tubular

para una reaccin en serie.
IngQui (Tema 8)
Figura 8.9: Curvas de distribucin de productos (independientes del

tiempo).
1,0
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0,0
0,0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1,0
Figura 8.9: Distribucin de productos en un reactor tubular para una

reaccin en serie.
IngQui (Tema 8)

Aplicacin de la ecuacin de diseo a A:
[8.43]
Se obtiene:
[8.44]
Aplicacin de la ecuacin de diseo a R:
[8.45]
Se obtiene:
[8.46]
La concentracin de S se obtiene por balance de materia:

[8.47]
IngQui (Tema 8)
Concentracin mxima de R: Derivacin de [8.46]:

[8.48]
y luego:
[8.49]
Figura 8.10: Curvas de variacin de R con el tiempo.

1,0
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0,0
0,0
1,0
2,0
3,0
4,0
5,0
Figura 8.10: Evolucin de la concentracin de R en un reactor tipo

tanque agitado para una reaccin en serie.
IngQui (Tema 8)
Figura 8.11: Curvas de distribucin de productos (independientes

del tiempo).
1,0
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0,0
0,0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1,0
Figura 8.11: Distribucin de productos en un reactor tipo tanque

agitado para una reaccin en serie.
IngQui (Tema 8)
Comparando Figura 8.8 y Figura 8.10:
!
!
!
El reactor tubular requiere un tiempo ms corto que el tipo

tanque agitado para conseguir la mxima concentracin de R.
La diferencia de tiempo crece a medida que k2/k1 se aleja de
la unidad.
La concentracin mxima de R alcanzable en un reactor
tubular siempre es mayor a la concentracin mxima de R
alcanzable en un reactor tipo tanque agitado.
IngQui (Tema 8)
TEMA 9:
PROCESOS INDUSTRIALES
ESCOGIDOS
IngQui (Tema 9)
Procesos industriales escogidos (1 de 25)
9.1 Criterios de seleccin de los procesos

Algunos ejemplos significativos de procesos industriales servirn
para comprender mejor las operaciones y tratamientos descritos
anteriormente y permitir un mejor conocimiento de la industria
qumica real.
Criterios de seleccin utilizados:
cido sulfrico: Primer proceso industrial (siglos XVIII y XIX);

mayor produccin de la industria qumica bsica actual.
Amonaco y cido ntrico: La sntesis directa del amonaco

fue el fenmeno industrial ms importante de la primera mitad
del siglo XX; junto con el cido ntrico forma uno de los
conjuntos de mayor volumen de produccin actual.
Refino de petrleo: El petrleo ha formado parte de uno de

los fenmenos ms importantes de la segunda mitad del siglo
XX; actualmente la industria del refino de petrleo se encarga
de producir carburantes y materias primas para otra gran
rama industrial: la Petroqumica.
IngQui (Tema 9)
9.2 cido sulfrico

Producto qumico bsico fabricado en mayor cantidad (140 millones
Tm /ao 2000).
Aplicacin industrial generalizada: cido fuerte barato, reacciona
con compuestos orgnicos y es buen agente deshidratante.
Su mayor aplicacin (> 50%) es para fertilizantes, aunque tambin
para pigmentos orgnicos, explosivos y fibras sintticas.
Esquema simple de produccin:
[9.1]
Ambas reacciones son fuertemente exotrmicas y el equilibrio est

favorecido hacia los productos; pero lentas y se trabaja a bajas
concentraciones de reactivos.
Planteamientos industriales para la mejora del proceso:
!
!
!
!
Aumento de la concentracin de dixido de azufre en los

gases procedentes de las materias primas.
Aumento de la concentracin de oxgeno, utilizando aire
enriquecido.
Utilizacin de catalizadores en la reaccin de oxidacin.
Mejora de las condiciones de absorcin del trixido de azufre,
para favorecer el desplazamiento del equilibrio de la reaccin
de oxidacin.
Desarrollo de ms de 200 aos para conseguir conversiones del

99,8%:
!
!
!
Roehrbruck (1749): Mtodo de las cmaras de plomo.

Phillips (1870): Mtodo de contacto.
BAYER (1963): Mejoras del mtodo de contacto.
IngQui (Tema 9)
9.2.1 Las materias primas

Fuentes de dixido de azufre variadas: azufre elemental, sulfuro de
hidrgeno y pirita (sulfuro de hierro).
El azufre elemental es la materia prima ms importante y se
obtiene por minera:
[9.2]
!
!
!
Fundido del azufre a 130-150C.

Atomizacin con aire seco en cmaras de combustin (1,5
atm).
Gases de salida a unos 1.000C y concentraciones de dixido
de azufre de 3 a 14%.
El sulfuro de hidrgeno se obtiene de gases de desulfuracin del

petrleo o del gas natural:
[9.3]
!
!
Reaccin fuertemente exotrmica.

Proceso en cmaras de combustin inyectando el sulfuro de
hidrgeno con aire atmosfrico a presiones ligeramente
inferiores a 1 atm.
La pirita se utiliza por tostacin como materia prima cuando puede

aprovecharse el metal:
[9.4]
!
!
!
!
La tostacin real es muy compleja y exotrmica.

El diseo de los hornos depende del tamao de las partculas
y de las impurezas.
Ha de poderse obtener gases, obtener cenizas y recuperar el
calor eficazmente.
Suele trabajarse en hornos de lecho fluidizado, obteniendo
gases con un contenido en dixido de azufre de hasta el 15%.
IngQui (Tema 9)
9.2.2 El proceso de fabricacin

Mtodo de contacto (Phillips, 1870): Catlisis heterognea en tres
etapas: depuracin de los gases sulfurosos, oxidacin cataltica del
dixido de azufre y absorcin del trixido de azufre formado (Figura
9.1):
Figura 9.1: Esquema del proceso de fabricacin del cido sulfrico.
IngQui (Tema 9)
Depuracin de gases sulfurosos:
!
!
!
Eliminar humedad y componentes que daan al catalizador.

Lavado en columna con el propio cido sulfrico producido.
Se inyecta aire para ajustar las necesidades estequiomtricas
de oxgeno requeridas por el dixido de azufre (que entra a 78%).
Oxidacin cataltica del dixido de azufre:
!
!
!
!
!
Reactor de lecho fijo (convertidor cataltico) con sales de

vanadio y potasio soportadas sobre tierra de diatomeas en
forma de partculas cilndricas.
La temperatura alta favorece la velocidad y la catlisis pero no
el equilibrio y la conversin.
Se trabaja en etapas catalticas adiabticas a unos 425C; en
la primera etapa la conversin es rpida pero incompleta; en
las siguientes se completa la transformacin a menor temperatura, ms lentamente.
Se han conseguido conversiones superiores al 99,5%.
El gas que abandona el convertidor se enfra hasta unos
200C antes de la etapa de absorcin.
Absorcin del trixido de azufre formado:
!
!
!
Se hace con una corriente de cido sulfrico concentrado al

98,5% a 70-80C (concentraciones inferiores producen nieblas
y superiores desfavorecen la absorcin).
Se obtiene una disolucin de trixido de azufre (20%) en
cido sulfrico (oleum o cido sulfrico fumante).
El oleum obtenido se diluye con agua y se enfra para producir
cido sulfrico comercial.
IngQui (Tema 9)
9.3 Amonaco y cido ntrico

Amonaco: Producto qumico bsico fabricado en mayor cantidad
(140 millones Tm/ao 2000).
Aplicaciones: Fertilizante (80%: amonaco anhidro, nitrato amnico,
urea), fibras sintticas y explosivos.
Formacin del amonaco por sntesis:
[9.5]
Reaccin exotrmica favorecida por el empleo de bajas temperaturas y altas presiones; pero lenta y slo puede acelerarse con la
temperatura o el uso de catalizadores.
Planteamientos industriales para la mejora del proceso:
!
!
!
!
Un aumento de presin aumenta la velocidad de reaccin y la

conversin de equilibrio del amonaco.
Un aumento de temperatura aumenta la velocidad de
reaccin, pero disminuye la conversin de equilibrio del
amonaco y aumenta la degradacin trmica del catalizador.
El efecto de la composicin del gas de alimentacin vara
segn la cantidad de inertes presentes, la posible presencia
de amonaco y la reaccin entre ambos reactivos.
La actividad del catalizador aumenta al disminuir su tamao
de partcula, debido al aumento de la relacin superficie
/volumen del catalizador.
Las condiciones adecuadas no se consiguieron hasta la implantacin del proceso Haber-Bosch (1913); desde entonces slo se ha
mejorado la ingeniera, consiguindose instalaciones ms de 50
veces mayores a la original.
IngQui (Tema 9)
cido ntrico: Producto fundamental en la industria de fertilizantes

(60 millones Tm/ao 2000), que se obtiene por oxidacin del
amonaco.
Aplicaciones: Nitrato amnico para fertilizantes, explosivos y fibras
sintticas.
Formacin del cido ntrico por oxidacin del amonaco:
[9.6]
Este proceso global se produce en 3 etapas:
[9.7]
Hay otras reacciones, pero los planteamientos industriales se han

conducido a obtener las mejores condiciones analizando:
!
!
!
Termodinmica y cintica.
Condiciones de presin y temperatura.
Presencia de catalizadores.
IngQui (Tema 9)
9.3.1 Las materias primas

Amonaco: Aire atmosfrico (nitrgeno) y gas de sntesis (hidrgeno).
cido ntrico: Amonaco y oxgeno atmosfrico.
Obtencin del gas de sntesis: tratamiento de la materia prima
(carbn, fracciones petrolferas o gas natural, en el 70% de los
casos) con vapor de agua (reformado con vapor):
[9.8]
La preparacin del gas de sntesis que se destina a producir

amonaco se lleva a cabo en varias etapas (Figura 9.2):
Figura 9.2: Esquema de la obtencin del gas de sntesis.
IngQui (Tema 9)
Desulfuracin:
Reduccin del contenido en azufre para evitar el envenenamiento
de los catalizadores. Se pasa el gas por un lecho fijo de carbn
activo (15-50C). Hay que regenerar el lecho arrastrando con vapor.
Reformado:
Produccin de hidrgeno segn las reacciones:
[9.9]
Se lleva a cabo con un catalizador de nquel sobre almina (800C,

25-40 atm) en dos etapas: primero un reformado parcial con vapor
de agua y luego incorporacin de aire para combustin y aporte de
nitrgeno. Los xidos de carbono generados envenenan el catalizador de la sntesis de amonaco, y hay que eliminarlos.
Conversin del monxido de carbono:
El gas que contiene an un 15% de monxido de carbono se
somete a la reaccin:
[9.10]
Se lleva a cabo en dos etapas: la primera a unos 400C (xido de

cromo) y la segunda a unos 250C (xidos de cobre y cinc); se
obtienen concentraciones de salida inferiores al 1%.
IngQui (Tema 9)
Eliminacin del dixido de carbono:

Gas que contiene an un 18% de dixido de carbono se somete a
absorcin con monoetanolamina o carbonato potsico caliente; se
obtienen concentraciones de salida inferiores al 0,05%.
Purificacin final:
Eliminacin de vestigios de xidos de carbono mediante reacciones
de metanacin (inversas a las de reformado):
[9.11]
Exotrmicas, se desarrollan a unos 325C (nquel sobre almina);

se obtienen concentraciones de salida inferiores a 20 ppm. Posteriormente el gas se enfra y se elimina tambin el agua condensada.
IngQui (Tema 9)
9.3.2 El proceso de fabricacin

Sntesis del amonaco (Haber-Bosch, 1913): Catlisis heterognea
a altas presiones (200-300 atm) y catalizadores de xidos de hierro
(Figura 9.3):
Figura 9.3: Esquema del proceso de sntesis del amonaco.
En el convertidor hay que eliminar grandes cantidades de calor

(para favorecer el equilibrio) y calentar grandes cantidades de gas
(para favorecer la velocidad).
El reactor cataltico de lecho fijo posee un cambiador de calor,
donde los gases de salida calientan los de entrada, que rodea el
lecho, donde se produce la reaccin.
El amonaco se recupera condensando los gases; los no convertidos se recirculan y parte se purga al reformador de gas de sntesis
para evitar la acumulacin de inertes.
La conversin en un paso no sobrepasara el 15%; la recirculacin
permite obtener conversiones del 98%.
IngQui (Tema 9)
Obtencin del cido ntrico: Oxidacin del amonaco con aire a

presiones entre 4 y 8 atm (Figura 9.4):
Figura 9.4: Esquema del proceso de obtencin del cido ntrico.
La mezcla de amonaco y aire se hace pasar a travs de un

catalizador de platino en forma de finas mallas para producir la
reaccin:
[9.12]
Reaccin rpida y exotrmica; la temperatura se mantiene a unos

900C y se alcanzan conversiones de hasta el 98%.
IngQui (Tema 9)
Los gases de salida se enfran y filtran antes de ser absorbidos con

agua en una torre de relleno cermico, en la que se inyecta aire,
donde se producen las reacciones:
[9.13]
Como las reacciones son muy exotrmicas, hay que refrigerar la

torre; el producto obtenido tiene una concentracin cercana al
azetropo (68% de cido ntrico).
IngQui (Tema 9)
9.4 Refino de petrleo

El petrleo es una de las fuentes principales de la industria qumica
actual.
Refino: Obtencin de fracciones petrolferas de inters como
carburantes.
Petroqumica: Transformacin de fracciones petrolferas en otros
productos, no combustibles.
El refino del petrleo responde a la demanda de carburantes de
automocin; se inicia a principios del siglo XX y no ha dejado de
crecer; se estima el consumo actual en 2.850 millones Tm/ao
2000.
El petrleo crudo es una mezcla compleja de hidrocarburos:
parafinas, cicloparafinas y aromticos (85% C - 15% H); los distintos
crudos conducirn a distintos rendimientos en las fracciones
obtenidas.
IngQui (Tema 9)
9.4.1 Operaciones de refinera

El petrleo crudo se somete a diferentes procesos para separar sus
componentes (Figura 9.5).
Para su estudio se clasificarn en los siguientes grupos:
!
!
!
!
Operaciones previas.
Fraccionamiento.
Procesos de conversin.
Operaciones de refino.
Figura 9.5: Esquema general del refino de petrleo.
IngQui (Tema 9)
9.4.1.1 Operaciones previas

Estabilizado: Operacin de eliminacin por destilacin de gases
disueltos; generalmente se hace a pie de pozo.
Desalado: Adicin de agua para eliminar las sales que contiene el
crudo; se mezcla y se separan las dos fases por decantacin.
IngQui (Tema 9)
9.4.1.2 Fraccionamiento
Separacin de fracciones segn su punto de ebullicin por
rectificacin continua en columnas de platos o campanas.
Destilacin atmosfrica: Primera etapa (360-400C) en la que se
obtienen las fracciones ligeras (gases, gasolina, queroseno y
gasleo).
Destilacin a vaco: Segunda etapa (430C, 40-130 mmHg) para
obtener las fracciones pesadas (fuelleo, aceites lubricantes,
parafinas y asfalto).
IngQui (Tema 9)
9.4.1.3 Procesos de conversin

Procesamiento de algunas fracciones destiladas para equilibrar la
produccin con la demanda: craqueo y reformado.
Craqueo: Descomposicin de los hidrocarburos mediante diversas
tcnicas.
!
!
Craqueo trmico: Descomposicin poco severa (470C) para

disminuir la viscosidad de fracciones pesadas (viscorreduccin o visbreaking) o extrema para aprovechar las fracciones
ms pesada de la columna de vaco (coquizacin o coking).
Craqueo cataltico: Descomposicin ms rpida y a menor
temperatura (500C) de fracciones intermedias para producir
gasolinas, utilizando catalizadores en lechos fluidizados.
Hidrocraqueo: Craqueo cataltico con hidrgeno para transformar fracciones pesadas en destilados medios utilizando gases
conteniendo hidrgeno a altas presiones (200 atm) sobre
lechos catalticos.
Reformado: Tratamiento de las gasolinas de destilacin para

aumentar su contenido en aromticos (y su ndice de octano). Se
utiliza un catalizador de platino sobre slice en lecho fijo (platforming); se opera entre 250 - 540C y 15 - 55 atm; el contenido final
en aromticos es alto, 40 - 50%.
IngQui (Tema 9)
9.4.1.4 Operaciones de refino

Tratamiento de las diversas fracciones del petrleo para mejorar sus
propiedades.
Los ms importantes son:
!
!
!
!
Octanado de gasolinas.
Desulfuracin de gasleo.
Tratamiento de aceites.
Acondicionamiento de asfaltos.
Octanado de gasolinas:
Operaciones encaminadas a mejorar el ndice de octano, ramificando los hidrocarburos lineales por alquilacin y polimerizacin,
aadiendo algunos compuestos (metil-ter-butil-ter), o mezclando
gasolinas de distintas procedencias (blending).
Desulfuracin de gasleo:
Operacin para separar el azufre del gasleo, tratndolo con
hidrgeno y un catalizador de cobalto y molibdeno (15-22 atm y
350-400C); este proceso (hidrorrefino) permite obtener azufre
elemental como subproducto.
IngQui (Tema 9)
Tratamiento de aceites:
Operaciones para lograr la obtencin de aceites lubricantes de alta
calidad:
!
El desasfaltado se lleva a cabo para evitar la aparicin de
residuos slidos en el aceite. Se eliminan las materias
asflticas mediante el empleo de propano lquido (a 35 atm),
que disuelve todos los componentes excepto el asfalto. El
propano se recupera del aceite por calentamiento.
!
El desparafinado tiene como objetivo separar las parafinas
de alto peso molecular para evitar su cristalizacin en el
aceite a bajas temperaturas. El proceso consiste en incorporar
un disolvente al aceite (metil-etil-cetona), enfriar y separar las
parafinas cristalizadas por filtracin; el disolvente se recupera
por destilacin.
!
La percolacin tiene como fin mejorar las propiedades fsicas
(color, olor) de los aceites. Consiste en hacer pasar el aceite
a travs de lechos percoladores, formados por diferentes
sustancias terrosas, que retienen por adsorcin los compuestos causantes del deterioro de las propiedades fsicas
mencionadas.
Acondicionamiento de asfaltos:
Tratamiento del asfalto por destilacin a vaco o por inyeccin de
aire caliente para lograr que el producto final cumpla con las
especificaciones comerciales.
IngQui (Tema 9)
9.4.2 Productos de la refinera

Las fracciones obtenidas en una refinera pueden aprovecharse
como productos acabados:
!
!
!
Carburantes: Gasolina, gasleo, queroseno.

Combustibles: Gases, fuelleo.
Otras aplicaciones: Aceites lubricantes, parafinas, asfaltos.
Tambin pueden aprovecharse como materias primas en la

industria petroqumica: metano, etileno, propileno, aromticos.
IngQui (Tema 9)
Gases:
!
!
!
Se producen en la mayora de las operaciones de refinera.

Los producidos en la destilacin atmosfrica (gases directos)
slo contienen hidrocarburos saturados C1 a C4; se comercializan propano y butano (GasesLicuadosPetrleo).
Los producidos en otras unidades (gas de fbrica) contienen
olefinas e hidrgeno; se utilizan en la propia refinera.
Gasolinas:
!
!
!
!
!
Mezclas complejas de hidrocarburos C5 a C12 procedentes de

diferentes operaciones (destilacin, craqueo, reformado, etc.).
Para mejorar sus propiedades se llevan a cabo mezclas y se
incorporan aditivos.
Su poder antidetonante se expresa mediante el ndice de
octano, IO (% de iso-octano [IO = 100] en una mezcla con nheptano [IO = 0], que soporta una relacin de compresin
igual a la de la gasolina considerada).
El IO aumenta con el grado de insaturacin o ramificacin de
los hidrocarburos y disminuye al aumentar el peso molecular.
Las gasolinas normalmente utilizadas en automviles tienen
IO = 95.
Queroseno:
!
!
!
!
Hidrocarburos con cadenas C8 a C14.

Principal uso: Carburante de aviones (reactores).
Propiedades: Alta presin de vapor y bajo punto de congelacin.
Primera fraccin petrolfera utilizada como combustible de
calefaccin e iluminacin (petrleo).
IngQui (Tema 9)
Gasleo:
!
!
!
!
Fraccin de hidrocarburos C12 a C18, que se usa en motores

de autocombustin (diesel).
Su poder de autoignicin se expresa mediante el ndice de
cetano, IC (% de cetano o n-hexadecano [IC = 100] en su
mezcla con -metil-naftaleno [IC = 0], que presenta unas
propiedades de autoinflamacin iguales a las del gasleo
considerado).
El IC aumenta con el mayor contenido en hidrocarburos poco
ramificados.
Los gasleos normalmente utilizados en automviles tienen IC
= 65.
Fuelleo:
!
!
Fraccin con hidrocarburos de ms de 18 tomos de carbono.

Aplicaciones: Calderas de calefaccin, motores pesados
(trenes y barcos), calderas de vapor de centrales trmicas
(productoras de electricidad).
Aceites lubricantes:
!
!
!
Productos indispensables para el funcionamiento de maquinaria con piezas mviles, para reducir la friccin entre ellas.
Viscosidad: Resistencia a fluir de un lquido sometido a
esfuerzo; un mayor valor proteger a las superficies ya que el
esfuerzo lo soportar el lubricante.
Untuosidad: Capacidad de un lquido para mantenerse
adherido a una superficie; un mayor valor evitar la expulsin
del lubricante de entre las superficies debido a la presin.
IngQui (Tema 9)
Parafinas:
!
!
!
Fraccin obtenida del refinado de aceites lubricantes, conteniendo cadenas de ms de 20 tomos de carbono.
Las ceras son slidos que se utilizan para fabricar velas y
para tratar papel.
La vaselina es un semislido que se utiliza en farmacia y
cosmtica.
Asfalto:
!
!
Slido o lquido muy viscoso, con propiedades adhesivas e

impermeables.
Se emplea en la construccin de carreteras y en recubrimientos (pinturas, aislamientos, impermeabilizantes, antioxidantes).
IngQui (Tema 9)
TEMA I:
LA INGENIERA QUMICA Y
SU ENTORNO
IngQui (Tema I)
La Ingeniera Qumica y su entorno (1 de 9)
I.1 Evolucin histrica de la industria qumica

Industria qumica: Industria que se ocupa de transformar qumicamente materias primas o productos iniciales (de origen natural) en
otros de mayor inters, valor aadido y utilidad.
Elaboracin de productos naturales usando el fuego: Coccin
cermica, preparacin de pigmentos, obtencin de vidrio y metales,
conservacin de alimentos y otras materias orgnicas.
Evolucin artesanal y movimiento alquimista (siglo XIV): Relacin
de ciencia y tecnologa experimentando al azar (destiladores,
cristalizadores, evaporadores, hornos).
Revolucin Industrial (Gran Bretaa, siglo XVIII): Invencin de la
mquina de vapor aplicada a nuevas industrias; textil, papel, jabn,
vidrio; se necesitaban grandes cantidades de cidos y lcalis
fuertes.
Procesos innovadores:
!
Obtencin de cido sulfrico por el mtodo de las cmaras de
plomo (Roerbruck, 1749).
!
Obtencin de carbonato sdico mediante el proceso Leblanc
(Leblanc, 1789).
En siglo XIX se establecen las leyes qumicas: Avanza la industria
qumica, descubrindose nuevos productos y procesos; colorantes
artificiales, neumticos, productos farmacuticos, explosivos,
plsticos.
Renovacin de los procesos clsicos:
!
Obtencin de cido sulfrico por el mtodo de contacto
(Phillips, 1870).
!
Obtencin de carbonato sdico mediante el proceso Solvay
(Solvay, 1863).
IngQui (Tema I)
Principios del siglo XX: Importante desarrollo de la industria qumica

en Alemania; proceso Haber-Bosch de sntesis de amonaco,
desarrollado por BASF en 1913.
I Guerra Mundial: En EE.UU. desarrollan plantas de amonaco para
producir explosivos y craqueo trmico para obtener gasolina para
los automviles que Ford fabrica en serie.
II Guerra Mundial: En EE.UU. desarrollan el proceso de fabricacin
de caucho artificial para producir neumticos y el de reformado
cataltico para obtener combustible octanado para aviones de
combate; en Alemania desarrollan la obtencin de gasolinas a partir
de carbn y gas natural (proceso Fischer-Tropsch).
En la segunda mitad del siglo XX se desarrolla la Petroleoqumica
(combustibles, plsticos, qumica fina) compitiendo al mismo nivel
las industrias qumicas alemanas (BASF, Bayer, Hoechst) y
estadounidenses (Du Pont).
A principios del siglo XXI la industria qumica est madura y ha
evolucionado respecto a dos condicionantes externos: crisis
energtica y deterioro del medio ambiente.
IngQui (Tema I)
I.1.1 La industria qumica en Espaa

Espaa posee algunas materia primas (pirita, sal comn, silvinita),
pero se incorpora tarde al movimiento social producido por la
Revolucin Industrial.
A finales del siglo XIX se comienzan a instalar empresas qumicas
en Espaa, pero el estancamiento econmico debido a la I Guerra
Mundial, a la recesin de 1928 y a la Guerra Civil Espaola limitan
el desarrollo (CEPSA, 1930; UNQUINESA, 1939).
Los Planes de Desarrollo (1964) crean los polos de Huelva,
Tarragona y Puertollano, principalmente dedicados a la Petroleoqumica.
Debido a su dependencia del petrleo, se produce una crisis en la
industria qumica espaola entre 1975 y 1981.
En la dcada de 1980 se supera la crisis racionalizando los
procesos productivos, pero en la dcada de 1990 vuelve a producirse una crisis de inversin y produccin debido a la globalizacin de
los mercados.
A comienzos del siglo XXI el futuro de la industria qumica espaola
est ligado al de la Unin Europea, siendo necesario favorecer
innovaciones tecnolgicas que mejoren la competitividad.
IngQui (Tema I)
I.2 Los procesos qumicos actuales

Los procesos qumicos los llevan a cabo las empresas qumicas,
que fabrican sus productos en la plantas qumicas.
Factores que determinan la localizacin de la planta qumica:
!
!
!
!
!
!
Posibilidad comercial del producto: Capacidad de produccin.

Disponibilidad y coste de materias primas: Seleccin de la
fuente de suministro.
Tecnologa disponible: Eleccin del procedimiento.
Servicios auxiliares necesarios: Combustibles, electricidad,
agua, vapor.
Consideraciones socio-econmicas: Disponibilidad y coste de
la mano de obra, coste del terreno, incentivos econmicos.
Consideraciones ambientales: Normativa legal, mercado de
subproductos.
Caractersticas de la industria qumica:
!
!
!
!
!
!
!
Elevada inversin en investigacin y desarrollo (I+D) de

nuevos productos.
Reduccin del intervalo de tiempo comprendido entre la
aparicin de un nuevo producto y su fabricacin industrial.
Gran cantidad de capital necesario para la construccin y
puesta en marcha de una planta industrial.
Creciente automatizacin de los procesos.
Disminucin progresiva de la mano de obra necesaria, debido
a la automatizacin.
Aumento de la fraccin de capital invertido en ahorro de
energa y depuracin.
Tendencia a la integracin vertical de la actividad empresarial
(obtencin de toda una gama de productos, desde los ms
bsicos hasta los ms transformados), para absorber las
fluctuaciones en la demanda de productos.
IngQui (Tema I)
Tipos de productos qumicos:
Productos bsicos (commodities): son aqullos de gran

volumen de produccin y coste reducido obtenidos a partir de
las materias primas naturales, utilizndose cada uno de ellos
en la fabricacin de un gran nmero de otros ms elaborados
(cido sulfrico, amonaco, etileno).
Productos intermedios (pseudocommodities): son aqullos
de gran volumen de produccin que se obtienen a partir de
materias primas o de productos bsicos, utilizndose cada
uno de ellos en la fabricacin de unos pocos productos ms
elaborados (fenol, cloruro de vinilo).
Productos de qumica fina (fine chemiclas): son aquellos
productos intermedios de elevada pureza y especificaciones
rigurosas, obtenidos en cantidades moderadas, y que se
emplean en la fabricacin de aditivos, frmacos o reactivos
(aminocidos, vitaminas).
Especialidades (specialties): son aquellos productos que
tienen las caractersticas deseada (incluido su envasado) para
su utilizacin final y que se fabrican en menor escala pero en
un gran nmero, siendo su valor aadido muy elevado
(insecticidas, detergentes, desodorantes, ambientadores).
IngQui (Tema I)
I.3 Racionalizacin de la industria qumica: la Ingeniera

Qumica
Ingeniera Qumica: Disciplina que aporta un patrn de anlisis y
solucin de los problemas de la industria qumica.
Orgenes europeos (G.E. Davis, Gran Bretaa, 1887) pero rpida
expansin americana (L.M. Norton, EE.UU., 1888); en Alemania
prevalece el ingeniero de procesos (Verfahrensingenieur) hasta
1960.
Primera etapa: Descripcin de secuencias de operaciones que
tienen lugar en los procesos qumicos.
Operacin bsica (A.D. Little, 1918): Primera herramienta conceptual que considera etapas comunes a diferentes procesos que
pueden ser estudiados de forma independiente.
Fenmenos de transporte (R.B. Bird, 1960): Nuevo concepto que
hace nfasis en la comprensin de los principios fsicos; las
operaciones bsicas se fundamentan en el transporte de tres
propiedades, cuya analoga puede permitir un tratamiento unificado.
Independencia de las disciplinas madres (generalizacin y
abstraccin): Estudio de los procesos qumicos mediante un
conocimiento detallado de las operaciones bsicas que se fundamentan en el transporte de propiedades (materia, energa, momento), la termodinmica y la cintica qumica.
Etapa de diversificacin: Tecnologa ambiental, energtica y
alimentaria; polmeros, plsticos, materiales cermicos y materiales
compuestos; dinmica, simulacin y control de procesos; economa
y estrategia de procesos.
Principios del siglo XXI: Tcnicas de clculo para resolver
modelos complejos, utilizacin de ordenadores como herramientas
de anlisis y diseo.
IngQui (Tema I)
I.3.1 La Ingeniera Qumica en Espaa

Modelos paralelos desde 1922 (modelo alemn), adecuados a las
circunstancias de la industria qumica espaola:
!
!
Licenciado en Qumica (Especialidad Industrial), por las

Facultades de Ciencias o Facultades de Qumica, considerando la Ingeniera Qumica como un anexo sobre ingeniera.
Ingeniero Industrial (Especialidad Qumica), por las
Escuelas Tcnicas Superiores de Ingenieros Industriales,
considerando la Ingeniera Qumica como un anexo sobre
qumica.
En la dcada de 1980 ambas enseanzas incluan programas

homologables internacionalmente; se haca Ingeniera Qumica
sin existir Ingenieros Qumicos.
Se publica el Real Decreto 923/1992, de 17 de julio (B.O.E. n 206,
de 27/08/92), por el que se establece el ttulo universitario oficial de
Ingeniero Qumico y la aprobacin de las directrices generales
propias de los planes de estudio conducentes a la obtencin de
aqul.
A comienzos del siglo XXI se dispone en Espaa del marco que
permitir impartir los contenidos conceptuales propios de la
Ingeniera Qumica, con un carcter de independencia plenamente
consolidado.
IngQui (Tema I)
I.4 Nuevas tendencias de la Ingeniera Qumica

Procesos:
!
!
!
!
Desarrollo de procesos socialmente aceptables.

Desarrollo de procesos con materias primas alternativas.
Diseo de plantas de menor tamao.
Desarrollo de procesos hbridos.
Productos:
!
!
!
Productos ambientalmente aceptables.

Materiales avanzados.
Productos qumicos especiales.
Herramientas:
!
!
!
Instrumentacin avanzada.
Simulacin por ordenador.
Aplicaciones de la inteligencia artificial:
"
Sistemas expertos.
"
Redes neuronales.
"
Lgica difusa.
Algoritmos genticos.
"
IngQui (Tema I)
TEMA II:
BALANCES MICROSCPICOS
IngQui (Tema II)
Balances microscpicos (1 de 31)
II.1 Conceptos bsicos

Los balances microscpicos permiten estudiar cuestiones que no
resuelven los balances macroscpicos: perfiles de concentracin,
temperatura, velocidad.
Slo son aplicables en rgimen laminar y dan lugar a ecuaciones
diferenciales (hay que buscar la simplicidad del problema).
Los balances microscpicos parten de la ecuacin general:
[II.1]
y permiten obtener ecuaciones simplificadas de algunas situaciones

representativas.
La obtencin de ecuaciones finales se basa en los siguientes
puntos:
!
!
!
!
Formular la ecuacin de conservacin correspondiente.

Elegir un sistema de coordenadas segn la geometra del
sistema.
Simplificar las ecuaciones de acuerdo con la simetra y con
los lmites fsicos del sistema.
Formular las condiciones lmite de integracin de las ecuaciones diferenciales; siempre han de ser dos por cada direccin
que intervenga. Generalmente se utilizan dos tipos de
condiciones lmite:
[II.2]
Integrar las ecuaciones diferenciales para obtener los perfiles

y, en su caso, las densidades de flujo.
IngQui (Tema II)
II.2 Balance microscpico de materia

Obtencin de las ecuaciones de conservacin del componente i y
de materia total (ecuacin de continuidad).
Simplificacin a rgimen estacionario sin reaccin qumica de un
fluido incompresible (densidad constante) de difusividad constante.
Estudio de dos casos prcticos:
!
!
Contradifusin equimolar: Comportamiento de los poros de un

catalizador.
Difusin de un componente a travs de otro estacionario:
Determinacin de la difusividad de sistemas gaseosos.
IngQui (Tema II)
II.2.1 Obtencin de las ecuaciones generales

Significado de los trminos de la ecuacin general:
[II.3]
Definicin de velocidades medias de desplazamiento del fluido:
Velocidad media msica, v, o velocidad de desplazamiento

de un plano a travs del cual el flujo msico neto es nulo:
[II.4]
Velocidad media molar, v*, o velocidad de desplazamiento

de un plano a travs del cual el flujo molar neto es nulo:
[II.5]
Densidades de flujo de materia respecto a coordenadas fijas:
[II.6]
Densidades de flujo de materia respecto a velocidades medias:
[II.7]
IngQui (Tema II)
El trmino de densidad de flujo, , en la ecuacin general, [II.1],

ser pues:
[II.8]
Sustituyendo en la ecuacin [II.1], se tendr, en unidades msicas,

la ecuacin microscpica del conservacin del componente i
(velocidades medias y coordenadas fijas):
[II.9]
[II.10]
Sustituyendo en la ecuacin [II.1], se tendr, en unidades molares,

la ecuacin microscpica del conservacin del componente i
(velocidades medias y coordenadas fijas):
[II.11]
[II.12]
IngQui (Tema II)
Sumando todas las ecuaciones de los componentes individuales

teniendo en cuenta que:
[II.13]
Se tendr la ecuacin microscpica de conservacin de la

materia total, o ecuacin de continuidad (componentes msicos
y molares):
[II.14]
[II.15]
IngQui (Tema II)
II.2.2 Ecuaciones simplificadas para fluido incompresible

de difusividad constante en rgimen estacionario y
sin reaccin qumica
Rgimen estacionario sin reaccin qumica: Acumulacin y
generacin nulas.
Densidad constante: Ecuacin de continuidad se simplifica a:
[II.16]
[II.17]
Densidad de flujo (difusividad constante): Ley de Fick:

[II.18]
Sustituyendo en la ecuacin [II.9, II.37]:

[II.19]
Simplificando con la ecuacin de continuidad:

[II.20]
[II.21]
IngQui (Tema II)
II.2.2.1 Aplicacin: Contradifusin equimolar

Dos gases A y B se difunden (difusividad constante) desde sendos
depsitos a travs de una conexin, a lo largo de la cul la
concentracin total y la presin no varan, pero s la composicin
(Figura II.1); se desea obtener el perfil de concentracin y el flujo
de A a travs de la conexin.
Figura II.1: Contradifusin equimolar.
IngQui (Tema II)
Como no hay movimiento global del fluido y la mezcla es binaria:
[II.22]
Por tanto:
[II.23]
Lo que da el nombre de contradifusin equimolar a este fenmeno.

Se aplicar un balance de materia (componente A) en coordenadas
rectangulares, teniendo en cuenta:
!
!
La velocidad global es nula.

La concentracin slo vara con la coordenada x.
La ecuacin diferencial simplificada es:
[II.24]
Que habr que integrar con la condiciones lmite:
[II.25]
IngQui (Tema II)
Se obtiene as, para el perfil de concentracin:

[II.26]
El flujo de A a travs de la conexin se obtendr a partir de la ley de

Fick:
[II.27]
IngQui (Tema II)
II.2.2.2 Aplicacin: Difusin de un componente a

travs de otro estacionario
Una fase lquida es capaz de absorber slo el componente A de
una mezcla gaseosa formada por A y B que est en contacto con
el lquido, por lo que se producir slo la difusin de A (difusividad
constante) a travs de la pelcula gaseosa (Figura II.2); se desea
obtener el perfil de concentracin y el flujo de A a travs de la
pelcula gaseosa.
Figura II.2: Difusin de un componente a

travs de otro estacionario.
IngQui (Tema II)
Se aplicar un balance de materia (componente A) en coordenadas

!
!
La concentracin slo vara con la coordenada x.

La nica componente no nula de la velocidad es la de la
direccin del flujo, es decir, x.
La ecuacin del componente A simplificada ser:
[II.28]
La velocidad media molar habr de ponerse en funcin de las otras

variables.
A partir de la densidad de flujo de B, y teniendo en cuenta que se
trata de una mezcla binaria en la que B no se difunde, puede
llegarse a:
[II.29]
Se llega as a la ecuacin diferencial:
[II.30]
Que habr que integrar con las condiciones lmite:
[II.31]
IngQui (Tema II)
Se obtiene as, para el perfil de concentracin:
[II.32]
El flujo de A a travs de la pelcula puede obtenerse a partir de la

ley de Fick, operando convenientemente:
[II.33]
Esta ecuacin a veces se usa de la forma:

[II.34]
siendo la concentracin media logartmica del componente B:
[II.35]
IngQui (Tema II)
II.3 Balance microscpico de energa

Obtencin de la ecuacin de conservacin de la energa total.
Simplificacin a rgimen estacionario de un slido (trmino de
velocidad nulo) de conductividad constante.
!
!
Conduccin de calor a travs de paredes planas compuestas:

Clculo de aislamientos trmicos de hornos.
Conduccin de calor a travs de paredes cilndricas compuestas: Clculo de aislamientos trmicos de tuberas o reactores
tubulares.
IngQui (Tema II)
II.3.1 Obtencin de la ecuacin general

[II.36]
Sustituyendo en la ecuacin [II.1] se tendr la ecuacin microscpica de conservacin de la energa total:
[II.37]
IngQui (Tema II)
II.3.2 Ecuacin simplificada para slido de conductividad

constante en rgimen estacionario
Rgimen estacionario: Acumulacin nula.
Slido: Trminos de velocidad nulos.
La ecuacin de conservacin de la energa total se simplifica a:
[II.38]
Densidad de flujo (conductividad constante): Ley de Fourier:

[II.39]
Obtenindose finalmente:
[II.40]
IngQui (Tema II)
II.3.2.1 Aplicacin: Conduccin de calor a travs de

paredes planas compuestas
Una pared plana est compuesta por tres materiales de distinto
espesor, diferentes conductividades trmicas (constantes) y sus
lados externos estn a distintas temperaturas, por lo que el calor
fluye a travs de la pared (Figura II.3); se desea obtener el perfil de
temperatura en el interior de la pared y el caudal de calor que la
atraviesa, en estado estacionario.
Figura II.3: Conduccin de calor a travs de paredes planas

compuestas.
IngQui (Tema II)
Se aplicar un balance de energa en coordenadas rectangulares

teniendo en cuenta:
!
!
La temperatura slo vara con la coordenada x.

En estado estacionario, el calor que atraviesa la pared es el
mismo en todos sus puntos, por lo que puede centrarse el
estudio en una sola seccin.
La ecuacin diferencial simplificada ser:

[II.41]
Que habr que integrar con las condiciones lmites para la primera
seccin:
[II.42]
IngQui (Tema II)
Se obtendr as, para el perfil de temperatura:

[II.43]
El caudal de calor que atraviesa la pared se obtendr a partir de la

ley de Fourier aplicada a la primera seccin:
[II.44]
Como el caudal de calor es el mismo en todas las secciones:
[II.45]
o bien, en forma de ley de Ohm, considerando sistemas en serie:

[II.46]
IngQui (Tema II)
II.3.2.2 Aplicacin: Conduccin a travs de paredes

cilndricas compuestas
Una pared cilndrica est compuesta por tres materiales de distinto
espesor, diferentes conductividades trmicas (constantes) y sus
superficies interior y exterior estn a distintas temperaturas, por lo
que el calor fluye a travs de la pared (Figura II.4); se desea
obtener el perfil de temperatura en el interior de la pared y el caudal
de calor que la atraviesa.
Figura II.4: Conduccin de calor a travs

de paredes cilndricas compuestas.
IngQui (Tema II)
Se aplicar un balance de energa en coordenadas cilndricas

teniendo en cuenta:
!
!
La temperatura slo vara con la coordenada r.

En estado estacionario, el calor que atraviesa la pared es el
mismo en todos sus puntos, por lo que puede centrarse el
estudio en una sola seccin.

[II.47]
Que habr que integrar con las condiciones lmite para la primera
seccin:
[II.48]
Se obtendr as, para el perfil de temperatura:
[II.49]
IngQui (Tema II)
El caudal de calor que atraviesa la pared se obtendr a partir de la

ley de Fourier en la primera seccin:
[II.50]
Es frecuente expresar esta ecuacin en funcin del espesor y del

rea media logartmica:
[II.51]
que se define como:
[II.52]
Como el caudal de calor es el mismo en todas las secciones:
[II.53]
IngQui (Tema II)
II.4 Balance microscpico de cantidad de movimiento

Obtencin de la ecuacin de conservacin de cantidad de movimiento.
Simplificacin a rgimen estacionario de un fluido incompresible
(densidad constante) de viscosidad constante.
!
!
Descenso de una pelcula lquida por una pared vertical:

Aplicacin de capas de pintura sobre superficies slidas.
Circulacin de un lquido por un tubo horizontal: Transporte de
fluidos viscosos (lubricantes, sangre) por conducciones.
IngQui (Tema II)
II.4.1 Obtencin de la ecuacin general

[II.54]
Sustituyendo en la ecuacin [II.1] se tendr la ecuacin microscpica de conservacin de cantidad de movimiento:

[II.55]
IngQui (Tema II)
II.4.2 Ecuacin simplificada para fluido incompresible de

viscosidad constante en rgimen estacionario
Rgimen estacionario: Acumulacin nula.
Densidad constante: Aplicable la ecuacin de continuidad:
[II.56]
Densidad de flujo (viscosidad constante): Ley de Newton:

[II.57]
Obtenindose finalmente:
[II.58]
IngQui (Tema II)
II.4.2.1 Aplicacin: Descenso de una pelcula lquida

por una pared vertical
Un fluido de viscosidad y densidad constantes desciende en forma
de pelcula de espesor e y anchura L por una pared vertical en
estado estacionario (Figura II.5); se desea obtener el perfil de
velocidad en el interior de la pelcula, y el caudal volumtrico de la
misma.
Figura II.5: Descenso de una

pelcula lquida por una pared
vertical.
IngQui (Tema II)
Se aplicar un balance de cantidad de movimiento en coordenadas

!
!
!
!
La nica componente no nula de la velocidad es vz.

La velocidad vz slo vara con la coordenada x.
Al estar el sistema abierto a la atmsfera, no hay variaciones
de presin.
El vector fuerza de gravedad coincide con su componente z
en mdulo, direccin y sentido.
Matemticamente:
[II.59]
[II.60]
[II.61]
IngQui (Tema II)
Se obtiene as, para el perfil de velocidad:
[II.62]
Como la velocidad media se define de la forma:
[II.63]
se podr poner:
[II.64]
Como el caudal volumtrico est definido como:

[II.65]
se obtendr finalmente para la expresin del caudal volumtrico:

[II.66]
IngQui (Tema II)
II.4.2.2 Aplicacin: Circulacin de un lquido por un

tubo horizontal
Un lquido de viscosidad y densidad constantes fluye por un tubo
horizontal de radio R y longitud L (Figura II.6); se desea obtener el
perfil de velocidad en el interior del tubo y el caudal volumtrico en
el mismo.
Figura II.6: Circulacin de un lquido por un tubo horizontal.
IngQui (Tema II)
Se aplicar un balance de cantidad de movimiento en coordenadas

cilndricas, teniendo en cuenta:
!
!
!
!
La nica componente no nula de la velocidad es vz.

La velocidad vz slo vara con la coordenada r.
Al moverse el fluido en una sola direccin, la perdida de
presin se producir slo en esa direccin.
Al estar el sistema en posicin horizontal, no influir sobre l
la fuerza de la gravedad.
Matemticamente:
[II.67]
[II.68]
Como la presin slo vara a lo largo del tubo, puede usarse esta
ecuacin de la forma:
[II.69]
[II.70]
IngQui (Tema II)
Se obtendr as, para el perfil de velocidad:
[II.71]
Como la velocidad media se define como:
[II.72]
y el caudal volumtrico est definido como:

[II.73]
Se obtendr finalmente para la expresin del caudal volumtrico, la

expresin conocida como ecuacin de Hagen-Poiseuille:
[II.74]
IngQui (Tema II)
TEMA III:
INTRODUCCIN AL FLUJO DE
FLUIDOS
IngQui (Tema III)
Introduccin al flujo de fluidos (1 de 33)
III.1 La Mecnica de Fluidos

Importancia de la circulacin de los fluidos: Disciplina propia.
Estudio del movimiento de lquidos y gases:
!
Inters prctico (bombeo de agua de pozos, sistemas de
riego).
!
Inters industrial (gaseoductos, oleoductos, tneles de
viento).
Fundamentos basados en ecuaciones que describen:
!
Comportamiento del movimiento (velocidad, presin).
!
Prdidas de energa por rozamiento.
Las ecuaciones relacionan estas variables y permiten:
!
Calcular la potencia necesaria para el flujo.
!
Medir el caudal.
Inters en Ingeniera Qumica, con tratamiento terico diferente:
!
Flujo interno: Circulacin por conducciones.
!
Flujo externo: Circulacin alrededor de slidos sumergidos.
IngQui (Tema III)
III.2 Ley de Newton: Reologa

Ecuacin cintica de transporte molecular de cantidad de movimiento (ley de Newton):
[III.1]
Ecuacin experimental en la que (viscosidad) es una propiedad

fsica que slo depende de la temperatura.
!
!
Fluidos que obedecen la ley de Newton: fluidos newtonianos.

Fluidos que no se comportan segn la ley de Newton: fluidos
no newtonianos.
Reologa: Disciplina que se ocupa de los cuerpos deformables; se

aplica a estudios esfuerzo - deformacin para determinar la
viscosidad aparente de los fluidos no newtonianos.
Se estudiarn dos grupos de fluidos no newtonianos:
!
Fluidos independientes del tiempo.
!
Fluidos dependientes del tiempo.
IngQui (Tema III)
Fluidos no newtonianos independientes del tiempo (Figura

III.1): Relacin entre el esfuerzo y el gradiente de velocidad no
lineal:
!
Seudoplsticos: Su viscosidad aparente disminuye al
aumentar el gradiente de velocidad (pulpa de papel, zumos de
frutas, mayonesa, compotas, mermelada, sopas preparadas).
!
Dilatantes: Su viscosidad aparente aumenta al aumentar el
gradiente de velocidad (suspensiones de almidn, goma
arbiga).
!
Plsticos: Presentan un valor de tensin, o, denominado
esfuerzo de deformacin umbral, que debe ser superado
para que el compuesto comience a fluir:
"
Plstico de Bingham (ideal): Por encima del esfuerzo
umbral, se comporta como si fuese newtoniano (pasta
de dientes, suspensiones de arcilla en agua).
"
Plstico real: Por encima del esfuerzo umbral, se
comporta como no newtoniano, con aumento o disminucin de la viscosidad aparente con la deformacin
(margarinas, mantequillas, pur de manzana).
Figura III.1: Fluidos no newtonianos independientes del tiempo.
IngQui (Tema III)
Fluidos no newtonianos dependientes del tiempo (Figura III.2):

La relacin entre el esfuerzo y el gradiente de velocidad no slo no
es lineal, sino que simultneamente depende del tiempo que se
mantiene la deformacin:
!
Tixotrpicos: La velocidad de destruccin prevalece sobre la
de regeneracin con el aumento del gradiente y del tiempo,
por lo que la viscosidad aparente disminuye con ellos; una
vez dejado en reposo el fluido, su estructura se reconstruye
gradualmente (salsa de tomate, pintura: al agitar aumenta su
fluidez, en reposo vuelven a recuperar su consistencia).
!
Reopcticos: La velocidad de regeneracin prevalece sobre
la de destruccin con el aumento del gradiente y del tiempo,
por lo que la viscosidad aparente aumenta con ellos; una vez
dejado en reposo el fluido, su estructura se desorganiza
gradualmente (suspensiones de arcilla, coloides: al agitar
aumenta su consistencia, en reposo vuelven a recuperar su
fluidez).
Figura III.2: Fluidos no newtonianos dependientes del tiempo.
IngQui (Tema III)
III.3 Flujo interno: Ecuaciones bsicas

La circulacin de un fluido por el interior de una conduccin se
produce con prdidas por rozamiento debidas a la viscosidad, por
lo que hay que reponer la energa para mantener el flujo.
El diseo implica el clculo de:
!
Prdidas por rozamiento.
!
Potencia para la impulsin.
Utilizacin de balances macroscpico simplificados:
!
Fluido incompresible (densidad constante).
!
Circulacin en estado estacionario (invariante con el tiempo).
Figura III.3: Elemento macroscpico de fluido.
IngQui (Tema III)
Balance macroscpico de materia en un elemento de conduccin

(Figura III.3):
[III.2]
o tambin (ecuacin de continuidad):

[III.3]
Balance macroscpico de energa total aplicado al elemento:

[III.4]
Los factores ms significativos son las formas mecnicas; las no

mecnicas se engloban en un trmino positivo llamado prdidas
por rozamiento:
[III.5]
quedando para el balance de energa:
[III.6]
IngQui (Tema III)
La forma desarrollada de esta ecuacin es la que se conoce como

ecuacin de Bernuilli.
[III.7]
Siendo un factor de correccin de la velocidad, que para rgimen

laminar tiene el valor 0,5 y para rgimen turbulento tiene el valor 1.
Si la ecuacin de Bernuilli ([III.7]) se dividiese por g (m2/s), los
trminos quedaran expresados en unidades de longitud, denominados cargas y el trmino de prdida de energa por rozamiento se
denomina prdida de carga, independientemente a sus unidades.
IngQui (Tema III)
La prdida de energa por rozamiento puede ser importante; se

evala segn el rgimen de circulacin en funcin de:
!
Velocidad media.
!
Propiedades del fluido
!
Caractersticas de la conduccin.
Rgimen laminar: Balance macroscpico de cantidad de movimiento en un tubo cilndrico (ecuacin de Poiseuille):
[III.8]
de donde:
[III.9]
Rgimen turbulento: Ecuacin emprica, que puede obtenerse por

anlisis dimensional (ecuacin de Fanning):
[III.10]
IngQui (Tema III)
Como el factor de rozamiento, f, depende principalmente de la

rugosidad relativa de la conduccin, /D, hay que conocer sta para
distintos tipos de materiales (Figura III.4):
Figura III.4: Rugosidades relativas de distintos

materiales.
IngQui (Tema III)
Conocida la rugosidad relativa, el factor de rozamiento, f, puede

obtenerse a partir de correlaciones empricas como el grfico de
Moody (Figura III.5):
Figura III.5: Grfico de Moody (factor de friccin en funcin del mdulo de

Reynolds).
IngQui (Tema III)
III.3.1 Prdidas menores

La presencia de codos, uniones, vlvulas y otros accesorios o
accidentes provoca prdidas de carga adicionales; aunque
individualmente son pequeas, pueden tener una contribucin total
muy considerable.
Generalmente se determinan usando la ecuacin de Fanning
modificada: Se sustituye la longitud de la conduccin, L, por una
longitud equivalente, Le, longitud de conduccin recta que
producira la misma prdida de carga que el accidente correspondiente.
Los valores de la longitud equivalente de cada accidente estn
tabulados o representados en nomogramas (Figura III.6).
IngQui (Tema III)
Figura III.6: Longitudes equivalentes de diversos accesorios.
IngQui (Tema III)
III.3.2 Impulsin del fluido

La energa de impulsin se calcula a partir de la ecuacin de
Bernuilli y luego se suele expresar como potencia suministrada:
[III.11]
No toda la potencia que acciona el equipo de impulsin se transforma en potencia til, por lo que suele definirse el rendimiento:
[III.12]
IngQui (Tema III)
En la impulsin de lquidos se producen dos fenmenos:

!
Cavitacin: Evaporacin que se produce cuando la presin
en algn punto de la conduccin desciende por debajo de la
presin de vapor del lquido; si las burbujas alcanzan una
zona de presin ms elevada condensan violentamente
pudiendo causar perforaciones en superficies slidas. Se
evitar si a la entrada de la bomba hay una presin superior
al valor suministrado por el fabricante como carga neta
positiva de aspiracin, NPSH, (Net Positive Suction Head).
!
Golpe de ariete: Onda de presin que se produce al detener
bruscamente el flujo de un lquido y que puede ocasionar
roturas en la conduccin. Puede evitarse con un tanque
hidroneumtico, en el que la sobrepresin es absorbida
mediante una cmara de aire.
En la impulsin de gases puede producirse compresin, que
genera calor por efecto Joule; si se disipa el calor (isotrmico), el
trabajo de compresin ser mnimo, si se aisla la unidad de
impulsin (adiabtico), el trabajo de compresin ser mximo. La
situacin real es intermedia y se llama compresin politrpica.
IngQui (Tema III)
III.4 Flujo externo: Ecuaciones bsicas

Circulacin de un fluido alrededor de objetos sumergidos; aplicaciones en Ingeniera Qumica:
!
!
!
Operaciones de separacin fluido - slido (sedimentacin,

filtracin).
Operaciones bsicas relacionadas con lechos de partculas.
Circulacin de fluidos entre bloques de tubos (cambiadores de
calor).
Su estudio trata de obtener la relacin entre la velocidad del fluido

y la fuerza resistente que opone el slido, principalmente debida a
su forma.
IngQui (Tema III)
Las formas irregulares de los slidos obligan a partir de formas

geomtricas para caracterizar las partculas:
!
Dimetro de partcula, dp: Dimetro de la esfera que posee
el mismo volumen que la partcula:
[III.13]
de donde:
[III.14]
Esfericidad, : Relacin entre la superficie de una esfera que

posee el mismo volumen que la partcula y la superficie real
de la partcula:
[III.15]
Superficie especfica, So: Superficie de la partcula por

unidad de volumen de la partcula:
[III.16]
IngQui (Tema III)
Para calcular el rozamiento que ejerce el fluido sobre el slido se

utiliza la ecuacin para superficies planas:
[III.17]
Generalizando a las condiciones definidas mediante:

[III.18]
Se obtiene la ecuacin:
[III.19]
Donde fD es el coeficiente de arrastre (drag coefficient), que

habr que determinar empricamente.
IngQui (Tema III)
Para cada objeto, el coeficiente de arrastre depende del Re (Figura

III.7):
Figura III.7: Coeficiente de arrastre como funcin del mdulo de

Reynolds.
IngQui (Tema III)
Para Re 1 (rgimen laminar), la fuerza de arrastre obtenerse

tericamente mediante la ley de Stokes:
[III.20]
que, para una esfera:

[III.21]
permite obtener el coeficiente de arrastre:
[III.22]
Conocido el coeficiente de arrastre y el rea de la partcula, la

fuerza de rozamiento puede calcularse de [III.19]:
[III.23]
IngQui (Tema III)
III.5 Flujo a travs de lechos de partculas

Los lechos de partculas o lechos porosos tienen numerosas
aplicaciones en Ingeniera Qumica:
!
Operaciones de separacin (filtracin, adsorcin), como
inerte.
!
Procesos qumicos (intercambio inico, catlisis heterognea), como reactivo.
El paso del fluido a travs de los huecos produce una prdida de
carga, que hay que hacer mnima, sin perder eficacia.
Factores determinantes:
!
Forma geomtrica del slido.
!
Relacin entre el tamao de las partculas y la columna que
las contiene.
Parmetro que caracteriza el lecho: porosidad o fraccin de
huecos:
[III.24]
IngQui (Tema III)
Para determinar la prdida de carga se considera un modelo que

supone que el fluido circula a travs de un sistema de canales
cilndricos y partculas esfricas (Figura III.8):
Figura III.8: Modelo de lecho de partculas slidas.
Se aplican las ecuaciones de flujo interno, definiendo las condiciones del flujo mediante:
[III.25]
por lo que habr que transformar los parmetros de las ecuaciones

de flujo interno que se da en el interior de los canales (v y D), en los
parmetros utilizados en el lecho poroso, vo y dp.
IngQui (Tema III)
Transformacin de la velocidad:
Considerando iguales relaciones entre superficies y volmenes:
[III.26]
Aplicando la ecuacin de continuidad:

[III.27]
Obtenindose la ecuacin:
[III.28]
IngQui (Tema III)
Transformacin del dimetro:

Considerando los canales como cilindros, el volumen ser:
[III.29]
es decir:
[III.30]
Considerando los canales como cilindros, la superficie ser:
[III.31]
es decir:
[III.32]
Dividiendo ambas ecuaciones:

[III.33]
IngQui (Tema III)
Considerando las partculas como esferas, su superficie especfica

ser:
[III.34]
con lo cual:
[III.35]
Generalizando para otras geometras:

[III.36]
IngQui (Tema III)
Para rgimen laminar (Rel < 10), si se aplica la ecuacin de

Poiseuille al modelo:
[III.37]
se obtendra la ecuacin de Carman-Kozeny (K = 150):
[III.38]
Para rgimen turbulento (Rel > 1.000), si se aplica la ecuacin de

Fanning al modelo:
[III.39]
se obtendra la ecuacin de Burke-Plummer (K = 1,75):
[III.40]
Se pueden combinar linealmente ambas ecuaciones para cualquier

rgimen de circulacin para obtener la ecuacin de Ergun-Orning
(K1 = 150; K2 = 1,75):
[III.41]
IngQui (Tema III)
III.6 Fluidizacin
Cuando un fluido atraviesa un lecho poroso se produce una prdida
de carga que aumenta con la velocidad.
A velocidades altas del fluido las partculas del lecho comienzan a
moverse, comportndose como un fluido; se habla de un lecho
fluidizado, de propiedades:
!
Los objetos de menor densidad que el lecho fluidizado flotan
en sus superficie.
!
La superficie del lecho fluidizado permanece siempre horizontal, aunque se incline el recipiente.
!
Si se practica un orificio en el recipiente que contiene el lecho
fluidizado, ste se escapa por el orificio, como si fuese un
lquido.
!
Si dos lechos fluidizados se comunican entre s, se produce
la igualdad de niveles en los mismos (vasos comunicantes).
IngQui (Tema III)
La velocidad el fluido para alcanzar estas condiciones se llama

velocidad mnima de fluidizacin y puede obtenerse mediante un
balance de fuerzas: la cada de presin iguala el peso efectivo del
lecho:
[III.42]
de donde:
[III.43]
Utilizando la ecuacin de Carman-Kozeny para la prdida de carga

en rgimen laminar:
[III.44]
puede obtenerse, igualando ambas ecuaciones:
[III.45]
IngQui (Tema III)
Si se aumenta ms la velocidad del fluido, la prdida de carga

permanece constante hasta que son arrastradas las partculas
(velocidad de arrastre); esta velocidad puede obtenerse mediante
un balance de fuerzas sobre una partcula slida: la fuerza de
arrastre del fluido sobre la partcula iguala el peso efectivo de la
partcula:
[III.46]
de donde:
[III.47]
Los parmetros para esta ecuacin en rgimen laminar son:
[III.48]
con lo que se obtiene:
[III.49]
IngQui (Tema III)
La Figura III.9 muestra un esquema del proceso de fluidizacin.
Figura III.9: Comportamiento de un lecho fluidizado.
IngQui (Tema III)
El intervalo de velocidades para mantener la fluidizacin es muy

amplio; dividiendo [III.49] y [III.45]:
[III.50]
Como la porosidad del lecho suele ser de alrededor de 0,56, se

obtiene que la velocidad de arrastre es de unas 20 veces mayor que
la velocidad mnima de fluidizacin, lo que asegura ampliamente la
estabilidad del lecho.
IngQui (Tema III)
III.7 6Flujo bifsico a travs de un lecho: Inundacin

Gran importancia prctica: Flujo de una fase lquida alimentada por
la parte superior de una columna rellena de partculas y de una fase
gaseosa alimentada por la parte inferior.
Comportamiento caracterstico de la cada de presin a travs del
relleno, no abordable de forma terica, mostrado en la Figura III.10.
Figura III.10: Prdidas de carga en rellenos

mojados.
IngQui (Tema III)
Como el flujo de gas es turbulento, la cada de presin del gas ha

de ser proporcional a v2 (ecuacin de Burke-Plummer).
Si se hace circular lquido en contracorriente, para cierto valor de la
velocidad del gas (X, punto de carga), la cada de presin
aumenta ms rpidamente, ya que el relleno se va llenando de
lquido.
Para caudales de gas superiores (Y, punto de inundacin), la
cada de presin aumenta de forma muy pronunciada y la columna
se inunda.
Suele trabajarse a velocidades de gas comprendidas entre 50 y
75% de la velocidad de inundacin, que hay que calcular.
El clculo de la velocidad de inundacin se efecta mediante la
ecuacin de Sawistowski:
[III.51]
IngQui (Tema III)
TEMA IV:
INTRODUCCIN A LA
TRANSMISIN DE CALOR
IngQui (Tema IV) Introduccin a la transmisin de calor (1 de 31)
IV.1 Mecanismos de transmisin de calor

Calor: Forma de energa en trnsito debida a diferencia de temperaturas.
Flujo de calor: Intercambio de energa entre dos sistemas a causa
de sus diferentes temperaturas.
Transmisin de calor: Estudio de las circunstancias que rigen el
intercambio de energa interna.
Las operaciones de transmisin de calor son muy importantes en la
industria, por lo que tambin lo es la obtencin de las ecuaciones
que permiten su clculo y el diseo de los equipos correspondientes.
Ser necesario conocer los mecanismos de transporte de energa,
similares a los de otras propiedades, segn el rgimen de circulacin, laminar o turbulento.
Mecanismos de transmisin de calor (se presentan combinados o
simultneos; rara vez individuales o exclusivos; normalmente hay
uno controlante):
Conduccin: Transporte de la energa a travs de un medio,

debido a la interaccin entre sus molculas individuales
(transporte molecular), sin movimiento global de dicho medio
(slido o fluido).
Conveccin: Transporte de energa a travs de un medio
(fluido), debido al movimiento de ste (transporte msico); si
el movimiento del fluido se debe nicamente a diferencias de
densidades, la conveccin es natural, pero si el movimiento
del fluido se produce por fuerzas externas, la conveccin es
forzada.
Radiacin: Transporte de energa en forma de ondas
electromagnticas emitidas por cualquier sustancia que se
encuentre a una temperatura mayor que el cero absoluto, (no
requiere medio material para su propagacin).
IV.2 Transmisin de calor por conduccin

Conduccin: Flujo de calor debido a un gradiente de temperatura
que tiene lugar en los slidos o en los fluidos en reposo, debido a
los movimientos microscpicos de la materia.
La velocidad de transporte molecular de energa se expresa
mediante la ley de Fourier:
[IV.1]
La conductividad trmica del medio, k, depende del tipo de

material y aumenta con el estado de agregacin; segn su conductividad, las sustancias pueden ser:
!
!
Istropas: Conductividad independiente de la direccin, por

lo que el flujo de calor no presenta direcciones privilegiadas
(slidos cristalinos regulares, lquidos, gases).
Anistropas: Conductividad dependiente de la direccin, por
lo que el flujo de calor presenta direcciones privilegiadas
(slidos no regulares: fibra de vidrio, amianto).
IV.3 Conduccin en rgimen estacionario: paredes aislantes

Las prdidas de calor de hornos pueden disminuirse utilizando
capas de materiales aislantes; el caudal de calor perdido puede
calcularse aplicando la ecuacin microscpica de conservacin de
la energa total, que se simplifica a:
[IV.2]
Integrando resulta:
[IV.3]
Generalmente se emplean varias capas de aislamiento trmico de

hornos:
!
!
!
Refractario: Capa ms interna (ladrillos), capaz de resistir

altas temperaturas, pero no muy buen aislante.
Aislamiento: Capa o capas intermedias, buenos aislantes pero
incapaces de resistir temperaturas demasiado altas (lana de
vidrio, corcho, amianto).
Recubrimiento: Capa ms externa (chapa metlica) de
proteccin mecnica del aislante frente a agentes externos.
La conduccin en rgimen estacionario vendr dada por:
[IV.4]
En forma de ley de Ohm:

[IV.5]
Los aislamientos de conducciones cilndricas se realizan de forma

anloga; el caudal de calor puede calcularse aplicando la ecuacin
microscpica de conservacin de la energa total para la direccin
radial:
[IV.6]
Integrando resulta:
[IV.7]
Donde Aml es el rea media logartmica:

[IV.8]
La conduccin en rgimen estacionario en varias capas vendr

dada por:
[IV.9]
IV.4 Conduccin en rgimen no estacionario: calentamiento y

enfriamiento de slidos
A veces hay que realizar tratamientos no estacionarios sobre
slidos: conocer el tiempo para lograr una temperatura o conocer
la temperatura al cabo de un tiempo.
Se aplica la ecuacin microscpica de la energa total en estado no
estacionario:
[IV.10]
Ecuacin diferencial en derivadas parciales (posicin, tiempo), de

difcil resolucin; soluciones grficas para geometras sencillas en
funcin de parmetros adimensionales (Gurney y Lurie):
Magnitud del cambio:

[IV.11]
Tiempo relativo (nmero de Fourier): Representa el tiempo

que tarda el centro del cuerpo en detectar un cambio de la
temperatura de su superficie:
[IV.12]
Posicin relativa:
[IV.13]
Resistencia relativa (inverso del nmero de Biot): Representa

la importancia relativa de las resistencias en serie que se
oponen a la transmisin de calor, la interior, caracterizada por
su conductividad trmica, y la exterior, caracterizada por el
coeficiente individual de transmisin de calor:
[IV.14]
Representacin para placas planas (Figura IV.1):
Figura IV.1: Conduccin no estacionaria en una placa plana.
Cuando hay que considerar la transmisin da calor en varias

direcciones, sta puede expresarse como el producto de las
soluciones unidimensionales (regla de Newman):
[IV.15]
IV.5 Transmisin de calor por conveccin

Conveccin: Flujo de calor asociado al movimiento de un fluido,
debido a un intercambio de energa entre grandes grupos de
molculas.
La velocidad de transporte de energa se expresa en funcin del
gradiente de temperatura global, debido a la complejidad de anlisis
de este fenmeno:
[IV.16]
El coeficiente individual de transmisin de calor, h, depende de

las caractersticas del fluido y de la geometra, por lo que hay que
determinarlo experimentalmente.
El valor de h se determina con ayuda del anlisis dimensional:
[IV.17]
Los parmetros empleados se recogen en la siguiente tabla:
Los mdulos de Grashof y Reynolds son alternativos:
!
!
Gr: Conveccin natural.

Re: Conveccin forzada.
IV.5.1 Conveccin natural

Cuando el movimiento del fluido es debido slo a las fuerzas de
empuje que aparecen debidas a las diferencias de densidad, el
mdulo de Reynols no influye y las expresiones son de la forma:
[IV.18]
Los valores de los parmetros de expresan en la siguiente tabla:
IV.5.2 Conveccin forzada

Cuando el movimiento del fluido es debido a fuerzas externas, el
mdulo de Grashof no influye, obtenindose diversas correlaciones,
principalmente utilizadas en el clculo de cambiadores de calor.
Para flujo interno se tienen las ecuaciones:
Para flujo externo se tienen las ecuaciones:
Todas las ecuaciones indicadas pueden corregirse mediante el

factor de viscosidad definido por Sieder y Tate, debido a que esta
propiedad es la que ms vara con la temperatura:
[IV.19]
A veces se expresa la dependencia del coeficiente de transmisin

de calor con las variables del sistema mediante el factor de
transmisin de calor, jH, (Chilton y Colburn), relacionado con el
factor de friccin superficial, f, de la ecuacin de Fanning mediante:
[IV.20]
Este factor se define mediante mdulos adimensionales:

[IV.21]
Esta nomenclatura suele utilizarse cuando se analizan procesos en

los que es importante el transporte de ms de una propiedad.
IV.6 Cambiadores de calor

Equipos en los que se intercambia energa entre fluidos calientes y
fros.
Condiciones tcnicas: Clculo del rea necesaria para una
operacin y tipo de dispositivo utilizado para ello.
Mecanismos involucrados: Conveccin y, en menor medida,
conduccin.
IV.6.1 Cambiador de doble tubo: coeficiente global de

transmisin de calor
Dispositivo ms sencillo para intercambiar calor entre dos fluidos:
sistema de dos tubos concntricos.
Slo utilizado para pequeos caudales, pero muy til para realizar
anlisis tericos (Figura IV.2).
Figura IV.2: Cambiador de calor de doble tubo: perfil transversal de

temperaturas.
El caudal de calor que atraviesa la seccin transversal puede

expresarse en forma diferencial:
[IV.22]
Como suma de resistencias:

[IV.23]
y de forma abreviada:
[IV.24]
El coeficiente global de transmisin de calor, U, se ha definido como

(referido a un rea genrica, A):
[IV.25]
Integrando a todo el cambiador:

[IV.26]
El valor de U generalmente se refiere a las reas interna o externa;

si la longitud de los tubos es constante:
[IV.27]
Si la pared slida es delgada:

[IV.28]
Se obtienen las ecuaciones simplificadas:

[IV.29]
Si la pared slida tiene alta conductividad, se obtiene mayor

simplificacin:
[IV.30]
Con el tiempo pueden producirse incrustaciones o corrosin, que

disminuye la eficiencia del cambiador; esta resistencia adicional se
representa como un factor de ensuciamiento, que debe contemplarse en las ecuaciones, una vez que se ha determinado experimentalmente.
IV.6.2 Cambiador de doble tubo: clculo del rea

El balance macroscpico expresado por la ecuacin [IV.24]:
[IV.31]
puede integrarse considerando las relaciones:

[IV.32]
ecuacin que integrada entre los dos extremos del cambiador

permite obtener:
[IV.33]
Poniendo IV.32 de la forma:

[IV.34]
y comparando [IV.31] y [IV.34] se obtiene:

[IV.35]
Integrando esta ecuacin entre los extremos del cambiador:

[IV.36]
Figura IV.3: Cambiador de calor de doble tubo: perfiles longitudinales

de temperaturas.
Como puede inferirse a partir de la Figura IV.3, las expresiones

para T(1) o T(2) son distintas segn el tipo de flujo.
Teniendo en cuenta [IV.33], [IV.36], puede ponerse en funcin de
la temperatura:
[IV.37]
pudindose poner de forma general:

[IV.38]
A partir de esta expresin se obtiene la ecuacin de diseo

integrada para el cambiador de calor de tubos concntricos:
[IV.39]
Esta ecuacin permite calcular el rea del cambiador.
IV.6.3 Cambiadores multitubulares

Tipo de calor ms utilizado: Cambiador de carcasa y tubos (Figura
IV.4); un fluido circula por la carcasa y otro por los tubos en varios
pasos, m-n; el mostrado en la figura es 1-2 (1 paso por la carcasa
y 2 por los tubos).
Figura IV.4: Cambiador de calor de carcas y tubos

1-2.
En la carcasa se consigue mayor turbulencia en el fluido mediante

tabiques deflectores, perpendiculares a los tubos.
Los tubos pueden disponerse de varias formas (Figura IV.5):
Figura IV.5: Disposicin de tubos en el haz de un cambiador de calor:

a) Ajuste cuadrado.
b) Ajuste triangular.
c) Ajuste cuadrado girado.
d) Ajuste triangular girado.
La integracin de los balances de energa resulta compleja, por lo

que se usa una ecuacin de diseo formalmente igual a la del
cambiador de doble tubo, [IV.39] (Bowman, Mueller y Nagle),
introduciendo un factor de correccin:
[IV.40]
El factor de correccin FT se ha calculado experimentalmente para

diversos cambiadores y representado en funcin de 2 parmetros
adimensionales:
Relacin de capacidades calorficas, Z:

[IV.41]
Rendimiento de calefaccin, 0c:

[IV.42]
La Figura IV.6 muestra una grfica de este tipo para un cambiador

1-2 (generalmente no se usan cambiadores con FT < 0,75, debido
a su ineficacia):
Figura IV.6: Factor de correccin para cambiadores de carcasa y tubos

1-2, 1-4 1-6.
IV.7 Transmisin de calor por radiacin

Radiacin: Transmisin de energa sin necesidad de medio material
en forma de ondas electromagnticas:
[IV.43]
Considerando la radiacin formada por partculas discretas o

fotones, su energa puede calcularse mediante la ecuacin de
Planck:
[IV.44]
La radiacin que tiene importancia en el flujo de calor se denomina

radiacin trmica y se encuentra en el intervalo del espectro entre
0,1 y 100 micras (Figura IV.7):
Figura IV.7: Espectro de radiacin electromagntica.
IV.7.1 Recepcin de la radiacin

La radiacin que incide sobre un cuerpo es:
!
!
!
Absorbida: Elevando la temperatura.

Reflejada: Devolvindose al entorno.
Transmitida: Atravesando sin alteracin.
[IV.45]
En fracciones del flujo de calor incidente:

[IV.46]
Se denominan:
!
!
!
a: Absorbancia
r: Reflectancia
t: Transmitancia
Slo la radiacin absorbida puede transformarse en calor; la

absorbancia depende de la longitud de onda y de la direccin de la
radiacin incidente.
Un cuerpo es transparente, cuando t = 1.
Un cuerpo es refractario cuando r = 1 (realmente es adiabtico y
rerradiante, ya que todo lo que absorbe lo emite en las mismas
condiciones).
Se define cuerpo negro como aqul que absorbe totalmente la
radiacin trmica (modelo ideal muy til):
[IV.47]
IV.7.2 Emisin de la radiacin

Todos los cuerpos a temperatura superior al cero absoluto emiten
energa.
Cuando un cuerpo est en equilibrio trmico, la relacin entre su
poder emisor y su absorbancia slo depende de la temperatura (ley
de Kirchhoff):
[IV.48]
Si se aplica esta ecuacin a un cuerpo negro (a = 1), se concluye

que a una temperatura todos los cuerpos negros emiten la misma
cantidad de energa y su poder emisor es el mximo posible.
Cuando un cuerpo no es negro, su poder emisor se define introduciendo la emisividad:
[IV.49]
en muchos casos la emisividad es aproximadamente igual a la

absorbancia (a la misma temperatura); esta sustancia se conoce
como cuerpo gris.
La relacin entre la densidad de flujo de energa emitida y su
temperatura viene dada por la ley de Stephan-Boltzmann:
[IV.50]
IV.8 Intercambio de radiacin entre superficies

Son numerosos los casos en que se produce intercambio de
radiacin entre superficies separadas por medios no absorbentes.
El caso ideal de intercambio de radiacin se produce entre cuerpos
negros que se ven mutuamente; el calor neto intercambiado ser:
[IV.51]
Los problemas reales difieren en los siguientes aspectos:
Una o ambas superficies ven otras superficies: Como la

radiacin incidente depende del ngulo de incidencia, habr
que tener en cuenta los ngulos de visin relativos entre las
superficies.
Ninguna superficie real es negra: Se tratan normalmente
superficies exclusivamente negras, negras y refractarias o
grises y refractarias.
Se hace necesario corregir la ecuacin anterior mediante un factor

de correccin, quedando genricamente:
[IV.52]
IV.8.1 Sistemas de superficies negras: factores geomtricos de visin

Factor geomtrico de visin: Relacin entre el caudal de radiacin
que, procedente de la primera superficie, es interceptado por la
segunda, y el caudal de radiacin total emitido por la primera:
[IV.53]
Generalmente se presentan los factores de visin de forma grfica

para ciertas geometras (Figura IV.8):
Figura IV.8: Factor de visin desde un elemento diferencial de

superficie a un rectngulo paralelo al mismo.
Los factores de visin cumplen una serie de principios y propiedades, que permiten la relacin entre ellos:
Reciprocidad:
[IV.54]
Conservacin:
[IV.55]
Invisibilidad:
[IV.56]
Aditividad:
[IV.57]
IV.8.2 Sistemas de superficies negras y refractarias:

factores refractarios
Factor refractario: Relacin entre el caudal de radiacin que llega
de la primera superficie a la segunda, bien directamente o indirectamente a travs de superficies refractarias, y el caudal de radiacin
total emitido por la primera:
[IV.58]
Los factores refractarios cumplen los principios de reciprocidad y

conservacin y para algunas configuraciones sencillas se encuentran representados grficamente (Figura IV.9):
Figura IV.9: Factor refractario entre dos superficies rectangulares o

circulares iguales y paralelas.
IV.8.3 Sistemas de superficies grises y refractarias:

factores grises
Factor gris: Relacin entre el caudal de radiacin que llega de la
primera superficie a la segunda, ambas grises, bien directamente
o indirectamente a travs de las superficies refractarias, siendo
parcialmente absorbido por la misma, y el caudal que emitira una
superficie negra de igual rea que la de la primera, a la temperatura
de sta:
[IV.59]
Los factores grises cumplen el principio de reciprocidad; el principio

de conservacin queda de la forma:
[IV.60]
El clculo de factores grises suele ser muy complejo, pero existen

dos casos particulares con ecuaciones sencillas:
Dos superficies grises grandes, iguales, paralelas y muy

prximas:
[IV.61]
Dos superficies grises (una fuente y un receptor) y R superficies refractarias:

[IV.62]
IV.9 Intercambio de radiacin entre superficies y gases

Los gases generalmente son transparentes a la radiacin, pero los
gases de combustin (dixido de carbono y vapor de agua)
absorben radiacin, lo que influye sobre el diseo de unidades de
combustin.
Si la envoltura del gas se comportase como negra, el calor neto
intercambiado entre el gas y las superficies sera:
[IV.63]
Si la envoltura del gas se comportase como gris, se produciran

incidencias sucesivas; si la emisividad de la superficie es superior
a 0,8, puede usarse la ecuacin aproximada:
[IV.64]
TEMA V:
EQUIPOS DE OPERACIN
IngQui (Tema V)
Equipos de operacin (1 de 26)
V.1 La seleccin del equipo

El equipo utilizado en la industria qumica puede ser clasificado en
dos categoras:
!
!
El equipo genrico (proprietary) es diseado y construido

por empresas especializadas: bombas, compresores, filtros,
centrfugas.
El equipo especfico (non-proprietary) se disea de forma
especial y nica para procesos particulares: cambiadores de
calor, columnas de destilacin, reactores.
El ingeniero qumico ha de elegir y especificar el equipo necesario

para una funcin particular:
!
!
Consultar a los proveedores las especificaciones del equipo.

Colaborar en la modificacin de equipo normalizado.
Como la utilizacin de equipo normalizado reduce los costes, el

ingeniero qumico generalmente selecciona y escala el equipo.
Se presentan esquemticamente los equipos ms utilizados,
ofreciendo la siguiente estructura:
!
!
!
!
Denominacin de la operacin y referencia al esquema

grfico.
Mencin al equipo.
Forma de operacin
Esquema grfico.
IngQui (Tema V)
V.2 Equipos para operaciones de separacin

Adsorcin / Desorcin (Figura V.1):
La adsorcin normalmente se lleva a cabo en el interior de una
columna rellena con el slido adsorbente formando un lecho fijo,
que una vez ha alcanzado su capacidad mxima de adsorcin ha
de ser sometido a la operacin inversa de la desorcin (regeneracin del slido).
En la mayora de las ocasiones esta operacin, que sera discontinua, se realiza en forma continua colocando dos lechos adsorbentes en paralelo; en un momento dado uno de ellos est en operacin y el otro est siendo regenerado (calentando el lecho y/o por
arrastre con un gas inerte), con lo que la alimentacin puede
circular de forma continua a pesar de que la operacin en cada
lecho es discontinua.
Figura V.1: Adsorcin por ciclos.
IngQui (Tema V)
Lixiviacin(Figura V.2):
El equipo que se utiliza en lixiviacin es muy variado, ya que la
operacin puede llevarse a cabo por cargas, en semicontinuo o en
continuo, en funcin del sistema involucrado en la separacin.
Si se atiendo a la forma de manipular la fase slida, la lixiviacin
puede realizarse en:
!
Lechos fijos, a veces denominados lechos percoladores,
sobre los que se vierte el disolvente lquido.
!
Lechos mviles, en los que el disolvente se desplaza en
contracorriente con el slido, que se mueve mediante tornillos
sinfn, cangilones, etc.
!
Tanques agitados, en los que el slido (generalmente si sus
partculas son pequeas) se suspende en el disolvente por
agitacin y luego se separa por sedimentacin.
Figura V.2: Lixiviacin:

a) Lecho fijo.
b) Lecho mvil.
c) Tanques agitados.
IngQui (Tema V)
Intercambio inico (Figura V.3):

El intercambio inico se aplica principalmente al tratamiento de
aguas, utilizando de forma consecutiva resinas de intercambio
catinico y de intercambio aninico.
La operacin se lleva a cabo haciendo pasar la alimentacin por
sendos lechos fijos de resinas catinica y aninica dispuestos en el
interior de columnas. Una vez agotadas las resinas, deben regenerarse mediante tratamiento con una disolucin concentrada que
contenga el ion original.
Figura V.3: Intercambio inico.
IngQui (Tema V)
Extraccin (Figura V.4):

La extraccin tiene lugar en extractores, en los que puede
utilizarse agitacin mecnica o en los que la agitacin se puede
producir por la propia circulacin de los fluidos; una vez puestas en
contacto ntimo las fases para conseguir la transferencia de materia,
se procede a su separacin.
Entre los equipos ms utilizados se encuentran los de contacto
discontinuo, dentro de los que se distinguen dos grandes grupos:
!
En los mezcladores-sedimentadores los fluidos son agitados mecnicamente en el mezclador, dispersndose una de
las dos fases en el seno de la otra. La dispersin resultante
se lleva al sedimentador para separar de nuevo las dos fases.
!
En las columnas de extraccin (de platos o agitadas) la
mezcla se produce por el propio movimiento de los fluidos, las
gotas de la fase que ascienden dispersas coalescen entre las
discontinuidades (platos o paletas) y vuelven a formarse
cuando las atraviesan de nuevo. Por su parte, la fase pesada
recorre las etapas en contacto con las gotas ascendentes y
desciende como fase continua a la etapa inferior.
Figura V.4: Extractores de contacto discontinuo:

a) Mezclador-sedimentador.
b) Columna de extraccin (agitada).
IngQui (Tema V)
Destilacin / Rectificacin (Figura V.5):

La destilacin o la rectificacin se llevan a cabo habitualmente en
columnas de platos, aunque tambin pueden utilizarse columnas
de relleno (vase Absorcin / Desabsorcin)
Las columnas de platos contienen superficies planas que dividen la
columna en etapas y retienen una cierta cantidad de lquido en su
superficie, a travs del cual se hace burbujear la fase vapor que
asciende por la columna, consiguindose as un buen contacto
entre ambas fases. El lquido de un plato cae al plato siguiente por
un rebosadero situado en un extremo. Segn la forma del dispositivo que dispersa la fase vapor a travs del lquido se distingue entre
platos perforados (simples orificios con tapas que hacen de
vlvulas) o platos de campanas (ms sofisticados y, por tanto, ms
costosos).
Figura V.5: Columna de platos.
IngQui (Tema V)
Absorcin / Desabsorcin (Figura V.6):

La absorcin o la desabsorcin se llevan a cabo habitualmente en
columnas de relleno, aunque tambin pueden utilizarse columnas
de platos (vase Destilacin / Rectificacin).
Las columnas de relleno suelen ser cilindros de relacin altura/dimetro elevada (alrededor de 10), llenas en su interior de
elementos slidos pequeos (menores que la octava parte del
dimetro) distribuidos al azar o empaquetados e inertes a las fases
circulantes. La corriente de lquido se rompe en pequeas corrientes al caer sobre los elementos de relleno y se dispersa resbalando
por su superficie en forma de pelcula o gotas, lo que permite un
ntimo contacto con la fase gaseosa que circula en sentido contrario. En el diseo de los rellenos se persigue el objetivo principal de
lograr una elevada superficie por unidad de volumen, baja densidad
y alta resistencia mecnica.
Figura V.6: Columna de relleno.
IngQui (Tema V)
Procesos con membranas (Figura V.7):

Existen diversos modelos de aparatos para llevar a cabo los
procesos con membranas (de los cules el ms utilizado es la
smosis inversa), siendo los ms extendidos los de difusin radial
o cartuchos, ya que estn formados por membranas planas, fciles
de fabricar, arrolladas en espiral formando un cilindro, lo que
incrementa su relacin superficie/volumen.
La disolucin que se va a separar entra por la periferia de uno de
los extremos del cilindro y va circulando hacia el otro extremo.
Durante su recorrido el disolvente atraviesa las membranas
semipermeables migrando hacia el centro, por donde sale, mientras
que la disolucin concentrada no atraviesa las membranas y sale
por la periferia. La separacin entre las membranas que forman el
cartucho se consigue con lminas espaciadoras impermeables y
una rejilla.
Figura V.7: Cartucho para smosis

inversa.
IngQui (Tema V)
Evaporacin (Figura V.8):

Esta operacin se lleva a cabo en aparatos denominados evaporadores, cuyos tipos y condiciones de operacin dependen de la
disolucin que se va a tratar.
El calor, que controla el proceso, se suministra generalmente en
forma de vapor de agua condensante en el interior de tubos
sumergidos en la disolucin. Generalmente la evaporacin se lleva
a cabo en varias etapas para mejorar el aprovechamiento energtico (mltiple efecto): el vapor generado en un efecto se aprovecha
en otro como medio de calefaccin.
Figura V.8:
a) Evaporadores de tubos.
b) Evaporacin en mltiple efecto.
IngQui (Tema V)
Secado / Liofilizacin / Sublimacin (Figura V.9):

Hay muchos tipos de aparatos secadores, denominados genricamente secaderos. Casi todos ellos estn basados en poner en
contacto el slido hmedo finamente dividido con una corriente de
aire caliente no saturado. Para la liofilizacin se congela previamente el slido hmedo y posteriormente se somete a vaco para
producir una sublimacin.
Los secaderos comerciales ms comunes son:
!
Los secaderos de bandejas, en los que el slido se deposita
en capas de poca profundidad y el aire circula por la superficie del slido.
!
Los secaderos rotativos, en los que el slido desciende a lo
largo de un cilindro rotatorio inclinado, secndose por accin
del aire caliente que circula en contracorriente.
!
Los secaderos de pulverizacin, en los que la suspensin
de slido, en forma de gotas, se pone en contacto brusco con
aire caliente a elevada temperatura.
Figura V.9: Secaderos:

a) De bandejas.
b) Rotativo.
c) De pulverizacin.
IngQui (Tema V)
Cristalizacin (Figura V.10):

La cristalizacin se lleva a cabo en dispositivos denominados
cristalizadores, cuyo tipo y modo de operacin dependen de la
forma de la curva de solubilidad y de la naturaleza de la disolucin.
Si bien en algunas aplicaciones se emplea la operacin por cargas,
en general los cristalizadores operan de modo continuo.
Segn el modo en que se produce la sobresaturacin de la
disolucin, los cristalizadores pueden ser:
!
Cristalizadores de tanque (por cargas), en los que la sobre
saturacin se produce por enfriamiento, sin evaporacin
apreciable (tiles cuando la solubilidad vara mucho con la
temperatura).
!
Cristalizadores-evaporadores, en los que la sobresaturacin
se produce por evaporacin, sin enfriamiento apreciable
(tiles cuando la solubilidad no vara con la temperatura).
!
Cristalizadores de vaco, en los que se combina el enfriamiento adiabtico y la evaporacin (tiles a bajas temperaturas).
Figura V.10: Cristalizadores continuos:

a) Cristalizador-evaporador.
b) Cristalizador de vaco.
IngQui (Tema V)
Interaccin aire - agua (Figura V.11):

Bajo el punto de vista de los procesos industriales, la faceta ms
importante de las operaciones de interaccin aire-agua es el
enfriamiento de agua, que se lleva a cabo en torres de enfriamiento y se utiliza para enfriar grandes volmenes de agua caliente
procedentes de cambiadores de calor.
En las torres de enfriamiento, el agua caliente, que se introduce
mediante pulverizadores por la parte superior, desciende atravesando el relleno dispuesto en su interior en contracorriente con el aire
ascendente y abandona el sistema por su parte inferior. A su vez,
el aire asciende por conveccin natural o forzada (impulsado por
una soplante o un ventilador).
Figura V.11: Torre de enfriamiento de agua.
IngQui (Tema V)
Filtracin (Figura V.12):

Los dispositivos en los que se lleva a cabo la filtracin se denominan filtros y el factor ms importante en su eleccin es la resistencia de la torta, ya que el crecimiento de su espesor hace que esa
resistencia aumente y, por tanto, ha de establecerse una diferencia
de presiones a ambos lados del filtro.
Segn se aplique la diferencia de presin, los filtros de slidos
suspendidos en lquidos se clasifican en:
!
Filtros de presin, en los que el filtrado se encuentra a
presin atmosfrica y la suspensin alimentada a una presin
superior, lo que puede conseguirse mediante la simple
aplicacin de la fuerza de la gravedad (filtros de gravedad) o
aplicando fuerza de impulsin mediante una bomba (filtros
prensa).
!
Filtros de vaco, en los que la alimentacin est a presin
atmosfrica y el filtrado a una presin inferior, lo que se
consigue haciendo vaco en tambores o discos rotatorios.
!
Filtros centrfugos, em los que la diferencia de presiones se
aumenta por centrifugacin, haciendo girar un tambor sobre
un eje a velocidad elevada.
Figura V.12: Filtros:

a) De presin.
b) De vaco.
c) Centrfugo.
IngQui (Tema V)
Sedimentacin (Figura V.13):

La sedimentacin se lleva a cabo en dispositivos denominados
sedimentadores, decantadores (si el producto valioso es el
lquido) o espesadores (si el producto valioso es el slido).
Un sedimentador continuo consiste en un depsito cilndrico que
suele tener fondo cnico de poca inclinacin. La suspensin se
alimenta por el centro del sedimentador, a una cierta profundidad
por debajo del nivel del lquido y el lquido claro se retira por la parte
superior a travs de un rebosadero. Para facilitar la separacin,
estos equipos estn dotados de unos rastrillos que giran lentamente, desplazando los slidos hacia la parte central del fondo, desde
donde se retiran mediante una bomba de lodos.
Figura V.13: Sedimentador
IngQui (Tema V)
Centrifugacin (Figura V.14):

La centrifugacin para la separacin de slidos de un lquido se
desarrolla en aparatos denominados sedimentadores centrfugos,
o simplemente, centrfugas; la centrifugacin para la separacin de
slidos de un gas se desarrolla en aparatos denominados separadores ciclnicos, o simplemente, ciclones.
Las centrfugas ms habituales operan de forma continua y
disponen de una parte mvil giratoria (rotor), que proporciona la
energa de rotacin a la suspensin y una parte fija diseada para
guiar y separar las dos fases, densa y ligera, que constituyen las
dos corrientes de salida.
Los ciclones no tienen partes mviles y se basan en aprovechar la
energa cintica de la corriente gaseosa que entra tangencialmente,
haciendo que sta recorra una trayectoria en espiral o hlice, donde
la inercia hace desplazarse hacia el exterior a las partculas ms
densas; en la parte cnica inferior se recogen los slidos y el gas
sale por la parte superior.
Figura V.14: Aparatos de centrifugacin:

a) Centrfuga de discos.
b) Cicln.
IngQui (Tema V)
Flotacin (Figura V.15):

La flotacin se lleva a cabo en grandes recipientes abiertos
denominados clulas de flotacin, en los que penetra por su parte
inferior una corriente de aire muy subdividida. La entrada de la
suspensin es continua y en la mayora de los casos el aire se
inyecta a presin (clulas neumticas).
En las clulas neumticas de flotacin la suspensin penetra por un
extremo del tanque, atravesndolo longitudinalmente; en su
recorrido la suspensin encuentra una corriente ascendente de
burbujas de aire que arrastra las partculas, formando la espuma,
que se retira por la parte superior, y mantiene el bao en continua
agitacin.
Figura V.15: Clula neumtica de flotacin.
IngQui (Tema V)
V.3 Equipos para flujo de fluidos

Impulsin de lquidos (Figura V.16):
Los aparatos utilizados para la impulsin de lquidos se denominan
bombas, que presentan en cada caso unas caractersticas
determinadas, como su capacidad (caudal que pueden suministrar)
y su carga (altura a la que pueden impulsar un lquido).
Pueden distinguirse dos tipos principales de bombas:
!
Las bombas centrfugas estn basadas en suministrar al
lquido energa cintica de rotacin mediante unas paletas o
labes giratorios, lo que proporciona elevadas capacidades
de circulacin pero con una carga limitada.
!
Las bombas volumtricas se basan en impulsar el lquido
por accin de unas palas que empujan porciones del lquido,
a una capacidad relativamente baja, pero pudiendo conseguir
cargas muy elevadas.
Figura V.16: Bombas:

a) Centrfugas.
b) Volumtricas.
IngQui (Tema V)
Impulsin de gases (Figura V.17):

Los aparatos utilizados para impulsar gases se clasifican segn el
intervalo de aumento de presin que pueden producir; las presiones
ms altas pueden conseguirse con ms de una etapa de operacin.
Cabe distinguir entre los tres tipos principales de dispositivos:
!
Los ventiladores proporcionan normalmente caudales
elevados de gas, con un pequeo aumento de presin; los
gases son impulsados, no comprimidos. Generalmente son
centrfugos.
!
Las soplantes son dispositivos que pueden proporcionar
caudales medianos, con aumento de presin intermedio.
Pueden ser de desplazamiento positivo o centrifugas (turbosoplantes)
!
Los compresores pueden suministrar caudales variables con
aumentos de presin muy elevados. Los alternativos estn
formados por uno o varios cilindros en serie, refrigerados,
mientras que los centrfugos (turbocompresores) son similares
a las bombas centrfugas.
IngQui (Tema V)
Figura V.17: Aparatos de impulsin de gases:

a) Rodetes de ventiladores.
b) Soplantes.
c) Compresores.
IngQui (Tema V)
Regulacin de flujo (Figura V.18):

Para conseguir que por una conduccin circule una cantidad
determinada de fluido se regula su caudal mediante vlvulas,
dispositivos que introducen un rozamiento adicional en el sistema
que restringe el caudal que circula.
Aunque hay muchos tipos de vlvulas, los dos ms caractersticos
son los siguientes:
!
La vlvula de compuerta tiene como objetivo principal
interrumpir el paso del fluido introduciendo un disco en su
trayectoria, siendo la ms adecuada para abrir o cerrar
completamente la conduccin; cuando est completamente
abierta introduce muy pequeas prdidas de presin.
!
La vlvula de asiento se utiliza principalmente para regular
el caudal de circulacin, lo que se logra haciendo cambiar
varias veces de direccin el fluido a travs de una pequea
abertura; la cada de presin es, por tanto, relativamente
grande en este tipo de vlvula.
Figura V.18: Vlvulas:

a) De compuerta.
b) De asiento.
IngQui (Tema V)
Fluidizacin (Figura V.19):

La fluidizacin se aplica a escala industrial a numerosos procesos,
ya que la utilizacin de lechos fluidizados permite un elevado grado
de mezcla, mayor facilidad de operacin en continuo y un volumen
ms reducido para una capacidad de tratamiento determinada
En una instalacin tpica que opera en lecho fluidizado, las condiciones de fluidizacin se mantienen por accin de una corriente de
gas. Las partculas que se van degradando se eliminan y son
sustituidas simultneamente por partculas nuevas. El gas que
abandona el lecho puede arrastrar pequeas partculas que se
separan mediante sedimentadores (ciclones).
Figura V.19: Fluidizacin.
IngQui (Tema V)
V.4 Equipos para transmisin de calor

Intercambio de calor sin cambio de fase (Figura V.20):
Los equipos donde se intercambia calor entre fluidos sin que se
produzca cambio de fase se denominan cambiadores de calor y
son unos de los dispositivos ms utilizados en los procesos
qumicos, donde siempre es necesario proporcionar a las distintas
corrientes sus niveles trmicos adecuados, adems de intentar
conseguir el mximo ahorro de energa.
Los tipos de cambiadores de calor mas utilizados son los siguientes:
!
Los cambiadores de calor de doble tubo estn constituidos
por dos tubos concntricos, por los que circula un fluido por
el interior del tubo interno y otro fluido por el espacio anular;
intercambian calor a travs de la pared que separa ambos
fluidos.
!
Los cambiadores de calor de carcasa y tubos estn
compuestos por una carcasa cilndrica en cuyo interior se
dispone un haz de tubos de pequeo dimetro, paralelamente
al eje del cilindro. Un fluido se hace circular por el interior de
los tubos, mientras que el segundo fluido circula por el interior
de la carcasa, baando los tubos del haz por su parte exterior.
Uno o los dos fluidos pueden realizar mltiples recorridos o
pasos por el cambiador, m-n, siendo m el nmero de pasos
por la carcasa y n el nmero de pasos por los tubos.
!
Los cambiadores de calor de placas estn basados en la
sustitucin de las superficies tubulares por superficies planas
con ciertas rugosidades, muy fcilmente desmontables para
su limpieza.
IngQui (Tema V)
Figura V.20: Cambiadores de calor:

a) De doble tubo.
b) De carcasa y tubos (2-4).
c) De placas.
IngQui (Tema V)
V.5 Equipos para reacciones qumicas

Reacciones homogneas (Figura V.21):
Las reacciones homogneas transcurren en una sola fase y para
conseguir las condiciones que permitan a la reaccin transcurrir con
la velocidad y en el grado deseados se suelen disear los dispositivos para que su comportamiento se acerque lo ms posible a los
modelos ideales de flujo: mezcla perfecta y flujo en pistn.
Los reactores que mejor se ajustan a los modelos de flujo mencionados son:
!
Reactores tipo tanque agitado, que no son ms que
recipientes donde permanece la masa del fluido reaccionante,
perfectamente agitados para favorecer una buena mezcla;
permiten operar de forma continua o discontinua en un amplio
rango de caudales, temperaturas y presiones.
!
Reactores tubulares, consistentes en simples tubos o haces
de tubos, por los que circula la masa de fluido reaccionante
sin mezclarse.
Figura V.21: Reactores homogneos:

a) Tipo tanque agitado.
b) Tubulares.
IngQui (Tema V)
Reacciones heterogneas (Figura V.22):

Los reactores heterogneos (catalticos o no) se caracterizan por la
presencia de ms de una fase, lo que hace del modo de contacto
entre las fases el principal factor que se ha de considerar.
Segn el tipo de reaccin que se lleve a cabo, pueden distinguirse
dos grupos principales de reactores:
!
Reactores gas-lquido, usndose generalmente como tales
las torres de absorcin, de platos o relleno, o diferentes
contactores de burbujeo.
!
Reactores gas-slido, entre los que destacan aqullos en
los que el slido es un catalizador, dispuesto en lecho fijo en
el interior de una estructura tubular, o como un lecho fluidizado, cada vez ms empleado en la industria por sus ventajas
respecto a la transmisin de calor y al mezclado.
Figura V.22: Reactores heterogneos:

a) Contactor de burbujeo.
b) Lecho fluidizado.
IngQui (Tema V)
TEMA VI:
OPERACIONES DE
SEPARACIN ESCOGIDAS, II
IngQui (Tema VI)
Operaciones de separacin escogidas, II (1 de 46)
VI.1 Criterios de seleccin de las operaciones

Aplicacin complementaria de las ecuaciones de conservacin.
Complejidad en el planteamiento de las ecuaciones:
!
Balances microscpicos (ecuaciones diferenciales).
!
Control de ms de un mecanismo de transporte.
!
Ms de dos componentes involucrados.
!
Operacin en estado no estacionario.
Ejemplos de aplicacin de balances de las propiedades de transporte en las operaciones:
!
Absorcin
!
Extraccin
!
Interaccin aire-agua
!
Filtracin
IngQui (Tema VI)
VI.2 Absorcin
Operacin que consiste en poner un gas en contacto con un lquido
para que disuelva determinados componentes del gas y los separe.
Se ponen ambas fases en contacto continuo y flujo en contracorriente en una columna de relleno, donde se favorece la transferencia de materia entre ambas fases.
El soluto se transfiere de la fase gaseosa a la fase lquida, ya que
su concentracin excede a la de equilibrio a lo largo de toda la
columna (potencial impulsor).
Parmetros principales de la columna:
!
!
!
Dimetro: Depende de las condiciones fluidodinmicas de

ambas corrientes.
Grado de separacin: Depende de la relacin entre ambas
corrientes.
Altura: Determina el volumen de la columna y, por tanto, su
coste.
IngQui (Tema VI)
VI.2.1 Datos de equilibrio y ecuaciones cinticas

Se dispone de datos de equilibrio de presin parcial (fase gaseosa)
frente a concentracin (fase lquida); se facilitan los clculos
utilizando fracciones molares:
[VI.1]
El diagrama de equilibrio x-y generalmente es una curva, pero para

disoluciones diluidas suele cumplirse la ley de Henry:
[VI.2]
La velocidad de transporte se expresa en funcin de los coeficientes

individuales de transferencia de materia:
[VI.3]
Como el soluto se transfiere entre las fases en estado estacionario,

se consideran tres resistencias al transporte dispuestas en serie;
generalmente la que opone la interfase es despreciable, por lo que:
[VI.4]
o, lo que es lo mismo:
[VI.5]
IngQui (Tema VI)

Recta en el diagrama x-y (recta de reparto) que une el punto que

representa el soluto con el que representa la interfase, situado
sobre la curva de equilibrio (Figura VI.1).
Figura VI.1: Diagrama de equilibrio gas-lquido:

Concentraciones de interfase y equilibrio.
Caractersticas de la recta de reparto:
Si es predominante la resistencia de la fase lquida (el

soluto es poco soluble en el lquido):
[VI.6]
y la recta de reparto tender a ser horizontal.
Si es predominante la resistencia de la fase gaseosa (el

soluto es muy soluble en el lquido):
[VI.7]
y la recta de reparto tender a ser vertical.

IngQui (Tema VI)
Como no se pueden determinar las composiciones de la interfase

se usan coeficientes globales de transferencia de materia,
referidos al equilibrio:
[VI.8]
A partir de las ecuaciones [VI.4] y [VI.8] pueden relacionarse los

coeficientes individuales y globales.
Definiendo las pendientes de las cuerdas:
[VI.9]
se pueden obtener las relaciones:
[VI.10]
Si se cumple la ley de Henry, la curva de equilibrio ser una recta,

todas las cuerdas sern iguales y:
[VI.11]
IngQui (Tema VI)
VI.2.2 Balances de materia macroscpicos: Condiciones

operativas
Definicin de razones molares:
[VI.12]
Relacin con otras composiciones:
[VI.13]
Se utilizan caudales molares de lquido (L) y gas (G), exentos de

soluto: se mantienen constantes a lo largo de la columna.
Figura VI.2: Corrientes en una columna de absorcin.
IngQui (Tema VI)
Balance macroscpico alrededor de la columna (Figura VI.2):

[VI.14]
de donde:
[VI.15]
Recta en el diagrama x-y (recta operativa) que une los puntos que
representan los dos extremos de la columna.
La pendiente de la recta operativa (L/G) viene determinada por el
caudal de lquido y permite analizar las condiciones de operacin de
la columna (Figura VI.3).
Figura VI.3: Condiciones operativas lmites de una columna de

absorcin.
IngQui (Tema VI)
Si se disminuye L, la composicin de la fase lquida de salida (X1)

aumenta hasta su valor de equilibrio; en este caso no hay potencial
impulsor y se tendra una columna de altura infinita.
Si se aumenta L, se obtendran potenciales impulsores grandes,
columnas de pequea altura, pero disoluciones lquidas muy
diluidas.
El ptimo econmico se suele lograr cuando:
[VI.16]
IngQui (Tema VI)
VI.2.3 Balances de materia microscpicos: Altura de la

columna
Balance microscpico en un elemento diferencial de columna
(Figura VI.4.):
Figura VI.4: Esquema de los elementos diferenciales de una columna

de absorcin.
IngQui (Tema VI)
La superficie de transporte puede ponerse como:

[VI.17]
Si se trabaja con disoluciones diluidas:
[VI.18]
y adems:
[VI.19]
El soluto que se transfiere puede expresarse como:

[VI.20]
y tambin mediante la ecuacin cintica:

[VI.21]
De ambas ecuaciones:
[VI.22]
IngQui (Tema VI)
La integracin del primer miembro da la altura de la columna; segn

los coeficientes y los datos de las fases que se utilicen, se obtiene
un conjunto de ecuaciones equivalentes:
Fase gaseosa:
"
Coeficiente individual:
[VI.23]
"
Coeficiente global:
[VI.24]
Fase lquida:
"
Coeficiente individual:
[VI.25]
"
Coeficiente global:
[VI.26]
IngQui (Tema VI)
Estas ecuaciones merecen las siguientes observaciones:
Los coeficientes individuales se suelen considerar constantes;

los coeficiente globales slo lo son si la lnea de equilibrio es
recta o si controla una de las fases por lo que se suelen
utilizar valores medios constantes
Frecuentemente se utilizan los coeficientes volumtricos,

producto de los respectivos coeficientes por la superficie
especfica del relleno.
Las integrales no tienen solucin analtica, ya que a cada

valor de X,Y le corresponde uno interfacial o uno de equilibrio.
Los trminos externos a la integral son constantes y tienen

unidades de longitud (altura de la unidad de transferencia);
las integrales son adimensionales y varan segn el grado de
separacin deseado (nmero de unidades de transferencia); as pues:
[VI.27]
IngQui (Tema VI)
Si se cumple la ley de Henry, el potencial impulsor puede sustituirse

por la media logartmica entre los extremos de la columna, quedando las ecuaciones simplificadas:
[VI.28]
[VI.29]
[VI.30]
[VI.31]
IngQui (Tema VI)
VI.3 Extraccin
Operacin de separacin en la que se aade a una mezcla lquida
(soluto + cosoluto) un disolvente lquido ajeno, para separar el
soluto.
Se mezclan las dos fases para conseguir la transferencia de soluto
y luego se separan en:
!
!
Extracto: Predomina el disolvente.

Refinado: Predomina el cosoluto.
Finalmente hay que recuperar el disolvente.

Usos alternativos a la destilacin:
!
!
Cuando la destilacin requiere cantidades de calor excesivas,

porque la volatilidad relativa es muy prxima a la unidad o
porque las presiones de vapor son muy bajas.
Cuando la temperatura requerida por la destilacin puede
descomponer componentes de la mezcla.
La eleccin del disolvente es importante, pero el criterio principal es

el equilibrio de distribucin del soluto entre las fases; el clculo de
las unidades de extraccin se abordar sobre la base del concepto
de etapa de equilibrio.
IngQui (Tema VI)
Mtodo de contacto entre fases:
Contacto simple: Contacto del alimento y el disolvente en

una sola etapa y se separan fases extracto y refinado; uso en
el laboratorio.
Contacto repetido: Se divide el disolvente en varias corrientes y se trata la alimentacin sucesivamente con cada una de
ellas; uso en pequeas instalaciones.
Contacto mltiple en contracorriente: Se introducen las

corrientes del disolvente y de alimentacin por sendos
extremos de una columna de platos, lo que produce varias
etapas de equilibrio; importante inters industrial.
Contacto mltiple en contracorriente con reflujo: En un

sistema de contacto en contracorriente se introduce de nuevo
una corriente procedente del producto de salida (reflujo),
aplicable al extracto, al refinado o a ambos; importante inters
industrial.
Aqu solo se estudiarn los casos simples, ya que los contactos en

contracorriente se estudian en otras operaciones de transferencia
de materia.
IngQui (Tema VI)
VI.3.1 Diagramas de equilibrio

Se estudian 3 componentes en 2 fases parcialmente miscibles entre
s; los datos de equilibrio han de representarse como diagramas
ternarios (P y T constantes): se utilizan tringulos rectngulos
issceles que permiten fcilmente cambios de escala, aunque el
tercer componentes se determine mediante:
[VI.32]
Figura VI.5: Diagramas de equilibrio de extraccin.
IngQui (Tema VI)
En el diagrama en tringulo rectngulo (Figura VI.5), se representa

en los vrtices los componentes puros, en los lados las correspondientes mezclas binarias y en el interior las mezclas ternarias que
pueden existir como una sola fase lquida o como 2 fases, encerradas por una isoterma de saturacin.
Un punto encerrado por la isoterma de saturacin se desdobla en
2 fases conjugadas:
!
!
!
Composiciones sobre la curva.

Conectadas por una recta de reparto.
Caractersticas de la recta de reparto expresadas por el
diagrama de distribucin, x-y, experimental.
Sistema ternario ms usual: Tipo I 3/1 (3 componentes / 1 pareja

parcialmente miscible); el soluto es totalmente miscible con los
otros dos componentes.
IngQui (Tema VI)
VI.3.2 Extraccin por contacto simple

Generalmente el objetivo es (conocidos caudal y composicin de
alimentacin; composicin del disolvente):
!
!
Calcular el caudal de disolvente para llevar a cabo una

separacin determinada.
Calcular los caudales y composiciones de las fases resultantes, conocido el caudal del disolvente.
El esquema de este proceso se muestra en la Figura VI.6.
Figura VI.6: Esquema de la extraccin por

contacto simple.
IngQui (Tema VI)
Balance macroscpico de materia total:

[VI.33]
Balance macroscpico de cualquier componente:

[VI.34]
de donde:
[VI.35]
La resolucin de estas ecuaciones se aborda de forma grfica, ya

que as se dispone de los datos de equilibrio.
Si se desdobla [VI.35]:
[VI.36]
Representan dos rectas, una que pasa el punto V0, M, L0 y otra que
pasa por el punto V1, M, L1. Ambos pasan por M (punto suma)
y poseen pendientes diferentes (L0/V0 y L1/V1) (Figura VI.7).
IngQui (Tema VI)
Figura VI.7: Diagrama de la extraccin por contacto simple.
Cualquiera de las rectas anteriores puede escribirse como:

[VI.37]
y aplicando la proporcionalidad de segmentos expresada por el

teorema de Tales:
[VI.38]
ecuacin que se conoce como regla de la palanca, que permite

realizar clculos grficos a partir de datos conocidos representados
sobre la grfica:
[VI.39]
IngQui (Tema VI)
Si se desea calcular el disolvente necesario para llevar a cabo una

separacin determinada:
!
!
Mediante el balance de materia total se obtiene M; mediante

los balances de componentes, su composicin, lo que permite
situar L1, V1 y M sobre el diagrama de equilibrio.
La corriente de disolvente estar en una recta que pasa por
L0 y M; el caudal se obtendr mediante el balance de materia
total, y su composicin mediante los balances de componentes.
Si se desea calcular los caudales y composiciones resultantes de

la puesta en contacto de una corriente de alimentacin con otra de
disolvente:
!
!
!
Mediante el balance de materia total se obtiene M: mediante

los balances de componentes, su composicin, que puede as
situarse sobre el diagrama de equilibrio.
Con ayuda del diagrama de distribucin de equilibrio se tantea
una recta de reparto que pase por M; una vez hallada, podrn
leerse las composiciones de L1 y V1.
Los caudales L1 y V1 se obtienen mediante sendos balances
de componentes.
IngQui (Tema VI)
VI.3.3 Extraccin por contacto repetido

Generalmente el objetivo es (conocidos caudal y composicin de
alimentacin; el disolvente se supondr puro):
!
!
Calcular la composicin del refinado, para un nmero de

etapas determinado.
Calcular el nmero de etapas para conseguir una composicin de refinado determinada.
El esquema de este proceso se muestra en la Figura VI.8.
Figura VI.8: Esquema de la extraccin por contacto repetido.
Balance macroscpico de materia total en una etapa:

[VI.40]
Balance macroscpico de cualquier componente:

[VI.41]
de donde:
[VI.42]
IngQui (Tema VI)
Esta ecuacin permite afirmar:
!
!
!
!
!
Las coordenadas del punto Mn se calculan aplicando la

ecuacin [VI.42] al disolvente y al soluto.
El punto Mn es un punto suma de los puntos Ln-1 y V0n-1, con
los que est alineado.
El punto Mn es un punto suma de los puntos Ln y Vn, con los
que tambin est alineado.
El punto Mn est, por tanto, en la interseccin de los segmentos |Ln-1V0n-1| y |LnVn|.
Las fases Ln y Vn estn en equilibrio (sus puntos representativos estn situados sobre la curva binodal, mientras que Ln-1
(n 1) es una fase saturada.
Aplicando estas consideraciones a todas las etapas puede obtenerse un diagrama como el de la Figura VI.9.
Figura VI.9: Diagrama de la extraccin por contacto repetido.
IngQui (Tema VI)
La construccin grfica se ha hecho de la siguiente forma:
!
!
!
!
!
Situar los puntos correspondientes a la alimentacin (L0) y al

disolvente (V0).
Calcular las coordenadas del punto M1, situado sobre el
segmento |V0L0|, segn la ecuacin [VI.42] y ubicarlo sobre
el diagrama.
Con ayuda del diagrama de distribucin de equilibrio, tantear
una recta de reparto que pase por el punto M1, lo que permitir conocer las composiciones de L1 y V1.
Mediante los balances de componentes, calcular los caudales
L1 y V1.
Partiendo ahora de L1, reiterar los clculos anteriores para
cada una de las etapas siguientes.
Si se desea obtener la composicin del refinado, se leer del corte

de la ltima recta de reparto con la curva de refinado.
Si se desea conocer el nmero de etapas, se procede hasta que la
composicin del refinado obtenido sea igual o inferior a la de
diseo.
El caudal total de extracto se obtendr de:
[VI.43]
y su composicin (para cada uno de los componentes):
[VI.44]
IngQui (Tema VI)
VI.4 Interaccin aire-agua

Operaciones en las que el agua cambia de fase (con el consiguiente
efecto trmico de su calor latente) en el seno de una corriente de
aire.
Pueden controlar la transferencia de materia y la transmisin de
calor, ya que ambas velocidades son semejantes:
Humidificacin de aire: Se vaporiza agua y pasa al aire,

aumentando su humedad; se logra poniendo en contacto una
corriente de agua con otra de aire relativamente seco;
acondicionamiento de mbitos domsticos, laborales o
industriales.
Deshumidificacin de aire: Se condensa agua contenida en

el aire, disminuyendo su humedad; proceso inverso a la
humidificacin, se logra poniendo en contacto una corriente
de aire hmedo con otra de agua suficientemente fra;
aplicaciones idnticas a las de la humidificacin.
Enfriamiento de agua: Se vaporiza agua y pasa al aire,

enfrindose el resto del agua lquida adiabticamente;
proceso idntico a la humidificacin (siendo ahora el producto
de inters el agua), se logra poniendo en contacto una
corriente de agua con otra de aire relativamente seco, de
modo que la fraccin de agua que se vaporiza consuma el
calor latente suficiente como para enfriar la masa de agua;
enfriamiento de grandes volmenes de agua caliente producidos en diferentes procesos.
IngQui (Tema VI)
VI.4.1 Conceptos de psicrometra

Psicrometra (medida del fro): Estudio de las propiedades de las
mezclas aire-vapor de agua.
Se definen unas magnitudes caractersticas basadas en la unidad
de masa de aire seco, en las que se considera el aire como un
compuesto puro (28,8 g/mol) y aire y vapor de agua como gases
ideales.
Temperatura de saturacin:
Es la temperatura, td (punto de roco, dew point), a la cual
una mezcla dada de aire y vapor de agua est saturada, es
decir, la temperatura a la cual el vapor de agua de la mezcla
ejerce una presin parcial, p, igual a la presin de vapor
(presin de saturacin), ps del agua:
[VI.45]
Humedad absoluta:
Es la masa de vapor de agua que contiene la unidad de masa
de aire seco:
[VI.46]
Es decir:
[VI.47]
IngQui (Tema VI)
Humedad relativa:
Es la relacin entre la presin parcial del vapor de agua en el
aire, p, y su presin de saturacin, ps, a una temperatura
dada:
[VI.48]
es decir, la relacin entre la cantidad de vapor de agua que

contiene una masa de aire y la que contendra si estuviese
saturada a la misma temperatura.
Entalpa especfica:
Entalpa de la unidad de masa de aire seco y el vapor de
agua que la acompaa:
[VI.49]
Tomando como condiciones de referencia 0C y 1 atm:

[VI.50]
como en las condiciones de referencia:
[VI.51]
se tendr, en definitiva:
[VI.52]
IngQui (Tema VI)
Calor especfico:
Calor necesario para aumentar en 1C la temperatura de la
unidad de masa de aire seco y el vapor de agua que la
acompaa:
[VI.53]
Como en las condiciones de referencia (0C y 1 atm):
[VI.54]
se tendr, en definitiva:
[VI.55]
Volumen especfico:
Volumen total que ocupa la unidad de masa de aire seco y el
valor de agua que la acompaa (considerando comportamiento de gas ideal):
[VI.56]
Como N es el nmero de moles por unidad de masa de aire

seco:
[VI.57]
Por lo tanto:
[VI.58]
IngQui (Tema VI)
Para calcular estas magnitudes se conocen , y t.

La presin de saturacin, ps, puede obtenerse mediante alguna
relacin con la temperatura, por ejemplo (Antoine):
[VI.59]
siendo sus parmetros para las unidades indicadas:

[VI.60]
IngQui (Tema VI)
VI.4.2 Control exclusivo de la transmisin de calor:

Temperatura de saturacin adiabtica
Evaporacin de una corriente de agua en una cmara adiabtica
por la que circula aire.
Como hay exceso de agua, el aire se enfra y humidifica; cuando se
alcanza el estado estacionario, el agua tendr una temperatura ts,
la misma que tendr el aire a la salida, que se conoce como
temperatura de saturacin adiabtica.
Al haber exceso de agua, si transferencia desde la fase lquida a la
gaseosa no influye de forma apreciable, por lo que controla la
transmisin de calor.
Balance macroscpico de energa (a ts):
Entalpa a la entrada:
[VI.61]
Entalpa a la salida:
[VI.62]
IngQui (Tema VI)
La corriente de agua no interviene en el balance de energa, porque

su temperatura es constante; el caudal de aire seco tambin es
constante; as pues, las entalpas a la entrada y a la salida han de
ser iguales:
[VI.63]
lo que da lugar a la ecuacin de la llamada recta de enfriamiento

adiabtico:
[VI.64]
IngQui (Tema VI)
VI.4.3 Control de la transmisin de calor y la transferencia

de materia: Temperatura hmeda
Evaporacin de una pequea masa de agua en una cmara
adiabtica por la que circula aire.
Como hay poca agua, el aire no resulta afectado y las variaciones
se manifiestan en el agua.
Por un lado, el agua tender a evaporarse utilizando su calor
latente, por lo que se enfriar; por otro lado, si el agua est ms fra
que el aire, se producir una transmisin de calor del aire al agua.
Se alcanzar en estado estacionario un equilibrio, para una
temperatura del agua, tw, en el que el calor necesario para evaporar
el agua:
[VI.65]
se equilibra con el calor sensible que se transmite del aire al agua

por conveccin y radiacin:
[VI.66]
A la temperatura de estado estacionario, tw, se la denomina

temperatura hmeda.
IngQui (Tema VI)
Como se evapora agua como consecuencia del intercambio de

energa, la velocidad de transferencia del agua ser:
[VI.67]
en la que, utilizando la ecuacin de velocidad:

[VI.68]
Como el rea de evaporacin de agua es muy pequea, es

necesario hacer balances microscpicos y utilizar ecuaciones de
velocidad; adems influyen la transferencia de materia y la
transmisin de calor.
Considerando las cuatro ecuaciones anteriores podr ponerse el
balance de energa de la forma:
[VI.69]
Esta ecuacin puede simplificarse considerando:
Puede comprobarse que las temperaturas seca y hmeda no

son muy diferentes cuando se alcanza el estado estacionario,
por lo que el trmino de calor sensible puede despreciarse
respecto al calor latente.
Puede comprobarse que si la velocidad de la corriente de aire
es superior a aproximadamente 5 m/s, la transmisin de calor
por radiacin tiene poca incidencia en el fenmeno, por lo que
el coeficiente de transmisin de calor por radiacin puede
despreciarse respecto al de conveccin.
IngQui (Tema VI)
Se obtiene as:
[VI.70]
o bien la denominada ecuacin psicromtrica:

[VI.71]
Esta ecuacin puede expresarse en funcin de la humedad (presin

de vapor despreciable frente a la presin total):
[VI.72]
de donde:
[VI.73]
lo que da lugar a la ecuacin de la llamada recta psicromtrica:

[VI.74]
IngQui (Tema VI)
VI.4.4 Diagrama psicromtrico

Los diagramas que relacionan las magnitudes psicromtricas para
el sistema aire-agua se llaman diagramas psicromtricos; son
grficos humedad absoluta - temperatura, a presin constante, en
los que se muestran diferentes familias de lneas (Figura VI.10).
Figura VI.10: Diagrama psicromtrico.
IngQui (Tema VI)
Puede comprobarse, comparando las ecuaciones [VI.64] y [VI.74]:
[VI.75]
que sucediese (lo que realmente ocurre) que:

[VI.76]
la temperatura de saturacin adiabtica coincide con la temperatura

hmeda para el sistema aire-agua.
En el diagrama psicromtrico pueden observarse las siguientes
familias de curvas:
!
!
!
Curvas de humedad relativa constante.

Rectas de entalpa constante (adiabticas), que segn la
relacin de Lewis coinciden con las rectas de temperatura
hmeda constante (psicromtricas).
Rectas de volumen especfico constante.
IngQui (Tema VI)
VI.4.5 Diseo de equipo: Clculo de la altura de la torre

El equipo de humidificacin o enfriamiento de agua consiste en una
torre cuya seccin viene condicionada por el caudal de aire a tratar
y el relleno; se necesita conocer la altura para unas condiciones de
entrada y salida del aire o del agua determinadas.
Las ecuaciones de diseo se obtienen mediante balances microscpicos en la torre (Figura VI.11).
Figura VI.11: Esquema de una torre de interaccin aire-agua.
IngQui (Tema VI)
Superficie diferencial de transporte:

[VI.77]
Calor perdido por el aire:

[VI.78]
Calor ganado por el agua:

[VI.79]
Por tanto:
[VI.80]
[VI.81]
IngQui (Tema VI)
Cantidad de agua recibida por el aire:

[VI.82]
que proviene desde la interfase a una velocidad:
[VI.83]
Por tanto:
[VI.84]
Considerando de nuevo la relacin aproximada entre la humedad

y la presin:
[VI.85]
podr ponerse:
[VI.86]
[VI.87]
Considerando conjuntamente los transportes de materia y energa

puede llegarse a la ecuacin anloga:
[VI.88]
IngQui (Tema VI)
Clculo de una torre de humidificacin adiabtica: Segn se

tengan datos de temperatura o humedad se utilizan las ecuaciones
[VI.81] o [VI.87]; como se trata de un sistema aire-agua, la
temperatura de la interfase ser tw, con lo cual:
[VI.89]
o bien:
[VI.90]
Clculo de una torre de enfriamiento de agua: Se utiliza la

ecuacin [VI.88], ya que no son constante las condiciones de
interfase ti y xi a lo largo del aparato:
[VI.91]
Para resolver la integral hay que disponer de un diagrama entalpa temperatura.
IngQui (Tema VI)
VI.5 Filtracin
Operacin de separacin de las partculas slidas suspendidas en
un fluido mediante una barrera porosa (placas perforadas, materiales flexibles o lechos granulares), que permite el paso del fluido
pero retiene los slidos, formando un lecho de espesor creciente.
Circulacin de un fluido a travs de un lecho poroso de espesor
creciente y, por tanto, aumento de la resistencia al paso del fluido
(rgimen no estacionario):
!
!
Si la presin permanece constante, el caudal disminuir con

el tiempo.
Si se desea un caudal de filtrado constante, ha de aumentarse la presin con el tiempo.
Los principales factores de los que depende la velocidad de

filtracin son (Figura VI.12):
!
!
!
!
Diferencia de presin.
Superficie transversal.
Resistencia de la torta.
Resistencia del medio filtrante.
Figura VI.12: Factores de la filtracin.
IngQui (Tema VI)
Al ser un lecho poroso de partculas pequeas puede asumirse

rgimen laminar y aplicarse la ecuacin de Carman-Kozeny:
[VI.92]
La velocidad del fluido ser la velocidad de filtracin, variable con

el tiempo:
[VI.93]
La altura del lecho ser el espesor de la torta y puede relacionarse

con el volumen de filtrado mediante un balance de materia.
Por un lado:
[VI.94]
y por otro lado:

[VI.95]
Igualando ambas ecuaciones:

[VI.96]
de donde:
[VI.97]
IngQui (Tema VI)
Sustituyendo las ecuaciones de vo y L en la de Carman-Kozeny, se

obtendr:
[VI.98]
donde se ha definido la denominadaresistencia especfica de la

torta (si es constante al variar la presin la torta es incompresible):
[VI.99]
Si se tiene en cuenta el medio filtrante, considerndolo como

resistencia en serie:
[VI.100]
Se obtiene as la ecuacin global:
[VI.101]
IngQui (Tema VI)
Si la filtracin es a presin constante, la integracin de la ecuacin

[VI.101] conducir a:
[VI.102]
que permite obtener el tiempo necesario para filtrar un volumen V.

Si la filtracin es a caudal constante, la velocidad tambin ser
constante:
[VI.103]
por lo que la sustitucin en la ecuacin [VI.101] conducir a:

[VI.104]
que permite obtener la cada de presin a travs del filtro a medida

que transcurre el tiempo.
IngQui (Tema VI)
VI.5.1 Ensayos de filtracin de laboratorio

En las ecuaciones [VI.102] y [VI.104] aparecen los parmetros y
RF, que es necesario conocer para poder proceder al clculo; ello
hace necesario realizar ensayos de laboratorio, generalmente a
presin constante, con un filtro de superficie conocida para medir
los volmenes de filtrado a diferentes tiempos.
Si la ecuacin [VI.102] se divide por V:
[VI.105]
Representando el primer miembro frente a los volmenes recogidos

se tendr una recta, de cuya pendiente se obtiene la resistencia
especfica de la torta, , y de cuya ordenada en el origen se obtiene
la resistencia del medio filtrante, RF.
Si se hacen ensayos a caudal constante, utilizando la ecuacin
[VI.104], pueden obtenerse los mismos parmetros midiendo la
cada de presin a travs del filtro a lo largo del tiempo.
IngQui (Tema VI)
TEMA VII:
SISTEMAS DE REACCIN
HETEROGNEOS NO
CATALTICOS
IngQui (Tema VII)
Sistemas heterogneos de reaccin no catalticos
(1 de 37)
VII.1 Caractersticas de las reacciones heterogneas

Mecanismos de reaccin diferentes segn la naturaleza de las fases
presentes: Reaccin en una de las fases o en la interfase.
Velocidad global: Velocidad de la reaccin qumica y velocidad de
transferencia de los distintos componentes.
Ecuacin cintica global: Expresiones de velocidad fsicas y
qumicas, referidas a una nica base (rea interfacial, masa de
slido) y expresadas mediante concentraciones conocidas (no
interfaciales).
El proceso puede ser el resultado de varias etapas:
!
!
!
Etapas en serie: Velocidad idntica en cada una de ellas en

estado estacionario.
Etapas en paralelo: Suma de velocidades de cada etapa.
Etapa controlante: Si existiera, dara la ecuacin de velocidad
global.
Diseo de reactores: Diferentes formas de contacto:
!
!
Modelos de flujo de una fase: Flujo en pistn, mezcla perfecta.

Modelos de flujo entre dos fases: Paralelo, contracorriente,
cruzado.
Objeto del estudio de sistemas heterogneos:
!
!
Establecer las ecuaciones cinticas globales.

Definir y dimensionar los tipos de reactores ms adecuados.
IngQui (Tema VII)
(2 de 37)
VII.2 Cintica de las reacciones fluido-fluido

Reacciones fluido-fluido: Obtencin de productos valiosos mediante
reacciones gas-lquido; eliminacin de productos indeseados
gaseosos con disolventes lquidos.
Velocidad de reaccin: Modo de contacto entre las fases, transporte
de materia en cada una de las fases y equilibrio entre las fases.
Modelo cintico: Sistema gas-lquido con un reactivo A gaseoso,
soluble en el lquido, donde reacciona con el reactivo B segn la
estequiometra:
[VII.1]
y con una cintica de segundo orden:

[VII.2]
En la velocidad global intervendrn las resistencias a la transferencia de materia; se utilizar la teora de la doble pelcula (Lewis y
Whitman, 1924) que afirma que la resistencia est concentrada en
sendas pelculas en reposo adyacentes a la interfase, de espesor:
[VII.3]
En el resto de las fases fluidas se considera la concentracin

uniforme.
Modelo de transferencia de materia con reaccin qumica: Tres
zonas diferenciadas (Figura VII.1), sobre las que se realizarn
balances microscpicos.
IngQui (Tema VII)
(3 de 37)
Figura VII.1: Modelo de transferencia de materia gas-lquido

con reaccin qumica.
Zona 1: Slo existe transporte de materia, cuya velocidad

puede expresarse como:
[VII.4]
Zona 2: Se producen simultneamente transporte de materia

y reaccin qumica, expresndose la velocidad de la forma:
[VII.5]
Zona 3: Slo se produce reaccin qumica, cuya velocidad

puede expresarse como:
[VII.6]
IngQui (Tema VII)
(4 de 37)
Como las tres resistencias estn en serie, si se relacionan las

composiciones de ambas fases con la ley de Henry:
[VII.7]
Se puede obtener para la velocidad:

[VII.8]
Sumando numeradores y denominadores:

[VII.9]
Ecuacin de velocidad del sistema gas-lquido que ser til siempre

que se conozca el factor de aceleracin E.
E: Factor de aceleracin qumica, relacin entre el transporte de A
con reaccin qumica y el transporte de A slo por difusin, para el
mismo potencial impulsor.
IngQui (Tema VII)
(5 de 37)
VII.2.1 Factor de aceleracin qumica

Para evaluar el factor de aceleracin suelen definirse dos parmetros adimensionales que relacionan la densidad de flujo de A con
reaccin qumica y la densidad de flujo de A slo por difusin.
La densidad de flujo de materia por difusin se calcula mediante
[VII.10]
Para analizar la reaccin qumica en la pelcula lquida se usan dos

referencias extremas: Reaccin muy lenta y reaccin muy rpida
(instantnea); sus perfiles de concentracin se muestran en la
Figura VII.2, VII.3):
Figura VII.2: Perfiles de concentracin en la pelcula lquida.
IngQui (Tema VII)
(6 de 37)
Si la reaccin es muy lenta, la reaccin no se produce hasta que

A llega al extremo de la pelcula; la densidad de flujo mxima ser:
[VII.11]
Relacionando las dos densidades de flujo [VII.11] y [VII.10]:

[VII.12]
definindose el denominado mdulo de Hatta, Ha, como:

[VII.13]
El valor de Ha determina el rgimen de reaccin:
!
!
!
!
Cuanto mayor es Ha, ms rpida es la reaccin respecto a la

transferencia de materia.
Es calculable a partir de parmetros conocidos.
Si Ha << 1, la reaccin se produce fuera de la pelcula y el
factor controlante es el volumen del lquido.
Si Ha >> 1, la reaccin se produce en la pelcula y el factor
controlante es el rea interfacial.
IngQui (Tema VII)
(7 de 37)
Se han encontrado las siguientes relaciones cuantitativas para Ha:
Cuando Ha < 0,02, se habla de reacciones lentas, la

reaccin se produce completamente en el seno de la fase
lquida y E = 1 (como resulta evidente a partir de la definicin
de E).
Cuando 0,02 < Ha < 2, se habla de reacciones intermedias,

la reaccin se produce tanto en el seno de la fase lquida
como en la pelcula lquida y se ha encontrado que:
[VII.14]
Cuando Ha > 2 se habla de reacciones rpidas, la reaccin

se produce completamente en la pelcula lquida y el valor de
E depender tanto de la propia cintica como de la concentracin del reactivo B, por lo que se procede a la definicin de
un nuevo parmetro que permita evaluar estas situaciones
cuantitativamente.
IngQui (Tema VII)
(8 de 37)
Si la reaccin es muy rpida, la reaccin se producir en un plano

en el interior de la pelcula; la densidad de flujo ser ahora:
[VII.15]
y considerando la teora de la pelcula, la densidad de flujo mxima

(reaccin instantnea) ser:
[VII.16]
Relacionando las dos densidades de flujo [VII.16] y [VII.10]:

[VII.17]
Definindose el factor de aceleracin instantnea como:

[VII.18]
El valor de Ei viene determinado por:
!
!
La distancia a la interfase del plano de reaccin y la concentracin relativa de ambos reactivos.

No es calculable directamente, ya que contiene una composicin interfacial, PAi.
IngQui (Tema VII)
(9 de 37)
Se ha encontrado que la relacin de Ei con Ha permite determinar

la cintica de la reaccin (rpida, Ha >2) en la pelcula lquida:
Cuando Ei > 5Ha, la concentracin relativa de B en la pelcula

es lo suficientemente alta como para poder considerarla
constante, lo que da lugar a una cintica de pseudo-primer
orden, que facilita la resolucin de las ecuaciones diferenciales del anlisis microscpico, permitiendo obtener el valor E
= Ha.
Cuando 5Ha < Ei < Ha/5, el factor de aceleracin E no tiene

una expresin analtica sencilla, si bien puede obtenerse a
partir del Grfico correspondiente, elaborado por Van Krevelen y Hoftijzer (1958).
Cuando Ei < 5Ha, la reaccin es suficientemente rpida como

para ser considerada como una cintica instantnea
respecto al transporte de materia, por lo que el valor del factor
de aceleracin ser E = Ei (por la propia definicin del factor
instantneo).
La determinacin de E slo est relacionada con el rgimen de

reaccin (que puede ocurrir en una zona) y no con la resistencia al
transporte (que puede estar localizada en otra zona).
IngQui (Tema VII)
(10 de 37)
La siguiente tabla resumen muestra los casos estudiados:
IngQui (Tema VII)
(11 de 37)
IngQui (Tema VII)
(12 de 37)
VII.3 Diseo de reactores fluido-fluido

Adecuacin de la cintica de la reaccin con las caractersticas del
reactor.
Aspectos ms importantes en un reactor:
!
!
Superficie especfica, a (m2/m3): Conviene alta cuando la

reaccin es rpida (Ha alto), ya que se produce en la superficie.
Retencin lquida, (m3/m3): Conviene alta cuando la reaccin
es lenta (Ha bajo), ya que se produce en el seno de la fase
lquida.
Dos tipos de contactores gas-lquido (Figura VII.3):
Las torres o columnas (de diseo interno diverso) operan

generalmente con flujo en contracorriente (a veces, en
paralelo), pero en cualquier caso pueden idealizarse como
flujo en pistn en ambas fases, proporcionando altas superficies especficas y bajas retenciones lquidas.
Los tanques pueden operar bajo dos modelos de flujo

diferentes, ambos de tipo cruzado:
"
Tanques agitados, cuyo modelo de flujo cruzado es de

tipo mezcla perfecta para cada una de las fases, proporcionando altas superficies especficas y altas retenciones lquidas.
"
Tanques de burbujeo, cuyo modelo de flujo cruzado se

aproxima a flujo en pistn en la fase gaseosa y a
mezcla perfecta en la fase lquida, proporcionando bajas
superficies especficas y altas retenciones lquidas.
IngQui (Tema VII)
(13 de 37)
Figura VII.3: Esquemas de contacto para reactores gas-lquido.
Anlisis de los modelos para obtener la ecuacin de diseo

(volumen del reactor) para un sistema de las siguientes caractersticas:
!
!
!
!
Reaccin de segundo orden

Reaccin rpida
Operacin continua
Disoluciones diluidas (en ambas fases)
IngQui (Tema VII)
(14 de 37)
Como la reaccin es rpida:

[VII.19]
La relacin entre superficie y volumen es:

[VII.20]
Al tratarse de disoluciones diluidas en ambas fases, puede usarse

la nomenclatura utilizada en absorcin gas-liquido:
[VII.21]
[VII.22]
IngQui (Tema VII)
(15 de 37)
VII.3.1 Contacto en torres

Diseo similar al de columnas de absorcin (Figura VII.4):
!
!
Ambas fases circulan como flujo en pistn.

El clculo del volumen se realiza a partir de un balance de
materia macroscpico.
Figura VII.4: Diseo de

torres de reaccin gaslquido.
IngQui (Tema VII)
(16 de 37)
Balance de materia:
[VII.23]
Es decir:
[VII.24]
Integrando los dos primeros trminos de esta ecuacin entre los

extremos:
[VII.25]
o bien, entre un extremo (la base) y un punto:

[VII.26]
El volumen del reactor se obtendr integrando el tercer trmino:

[VII.27]
IngQui (Tema VII)
(17 de 37)
VII.3.2 Contacto en tanques

Tanques agitados (Figura VII.5):
!
!
!
Flujo de mezcla perfecta en cada una de las fases.

La composicin de las corrientes que abandonan el tanque es
la misma que hay en el interior.
El clculo del volumen se realiza a partir de un balance de
materia macroscpico.
Figura VII.5: Diseo de tanques agitados

de reaccin gas-lquido.
IngQui (Tema VII)
(18 de 37)
Balance de materia:
[VII.28]
Es decir:
[VII.29]
Despejando el volumen del reactor:

[VII.30]
IngQui (Tema VII)
(19 de 37)
Tanques de burbujeo (Figura VII.6):
!
!
!
Fase gaseosa circula con flujo en pistn.

Fase lquida se comporta como mezcla perfecta
El clculo del volumen se realiza a partir de 2 balances de
materia: microscpico del gas y macroscpico del lquido.
Figura VII.6: Diseo de tanques de

burbujeo de reaccin gas-lquido.
IngQui (Tema VII)
(20 de 37)
Balance microscpico en el reactor:
[VII.31]
Es decir:
[VII.32]
Balance macroscpico alrededor del reactor:
[VII.33]
Es decir:
[VII.34]
El volumen del reactor se obtendr integrando el balance microscpico:

[VII.35]
IngQui (Tema VII)
(21 de 37)
VII.4 Cintica de las reacciones fluido-slido

Reacciones fluido-slido: Generalmente gas-slido; el tamao de
las partculas puede permanecer constante (capa de cenizas) o
disminuir durante la reaccin (productos fluidos o cenizas no
adherentes).
Velocidad de reaccin: Modo de contacto entre las fases, transporte
de materia en cada una de las fases.
Modelo cintico: Sistema gas-slido gon un reactivo A gaseoso y un
reactivo B slido (reactivo limitante) que reacciona segn la
estequiometra:
[VII.36]
y con una cintica de primer orden:

[VII.37]
Modelo de partculas de tamao constante: Modelo de ncleo

decreciente, MND, (Yagi y Kunii, 1955), de caractersticas (Figura
VII.7):
!
!
!
La reaccin se produce en primer lugar en la superficie

exterior de la partcula slida.
La zona de reaccin (interfase ntida) se desplaza hacia el
interior del slido, dejando cenizas totalmente convertidas.
Existir siempre un ncleo de slido sin reaccionar, cuyo
tamao disminuye con el tiempo.
IngQui (Tema VII)
(22 de 37)
Figura VII.7: Modelo de ncleo decreciente.
La ecuacin cintica se obtiene analizando 3 etapas:
!
!
!
Difusin del reactivo gaseoso A hasta la superficie del slido

a travs de la pelcula gaseosa que lo rodea.
Penetracin y difusin de A a travs de la capa de cenizas
hasta la superficie del ncleo que no ha reaccionado (superficie de reaccin).
Reaccin del componente gaseoso A con el slido B en la
superficie de reaccin.
Proceso no estacionario, pero como las etapas transcurren en serie,

se supondr que los gradientes de concentracin no varan con el
tiempo; posteriormente se considerar el tiempo para obtener la
conversin.
IngQui (Tema VII)
(23 de 37)
Etapa 1: Slo existe transporte de materia a travs de la

pelcula gaseosa, cuya velocidad puede expresarse como:
[VII.38]
o bien, en funcin del reactivo limitante:

[VII.39]
Etapa 2: Se produce la difusin del reactivo A a travs de la

capa de cenizas; como esta difusin es mucho ms rpida
que el desplazamiento de la interfase del ncleo sin reaccionar, se supone que sta permanece estacionaria y, por tanto,
la velocidad de difusin del reactivo A hacia dicha interfase
puede obtenerse mediante la ley de Fick, es decir:
[VII.40]
Teniendo en cuenta la dependencia de la superficie con el

radio y los lmites de concentracin respectivos, puede
plantearse la integracin:
[VII.41]
a partir de la que se obtiene:

[VII.42]

[VII.43]
IngQui (Tema VII)
(24 de 37)
Etapa 3: Se produce reaccin qumica superficial, cuya

ecuacin cintica viene dada por:
[VII.44]

[VII.45]
Velocidad global: Tres resistencias en serie:

[VII.46]

[VII.47]
Esta ecuacin representa la velocidad con que desaparece B; no es

muy til, ya que da las condiciones slo en un instante.
Si se desea conocer la evolucin de la partcula a lo largo del
tiempo, ser necesario integrar esta ecuacin para obtener:
!
!
Tamao del ncleo.

Conversin del slido.
IngQui (Tema VII)
(25 de 37)
VII.4.1 Integracin de la ecuacin cintica

Para integrar la ecuacin cintica [VII.47] hay que relacionar la
cantidad de B con el tamao del ncleo, r:
Cantidad de B:
[VII.48]
Forma diferencial:
[VII.49]
Conversin de B:
[VII.50]
Se utilizar el tiempo como variable dependiente y el tiempo de

conversin completa, (t para r = 0 xB = 1).
IngQui (Tema VII)
(26 de 37)
La ecuacin [VII.47] podr ponerse, pues, de la forma:

[VII.51]
Separando variables e integrando se obtiene en funcin del radio

del ncleo:
[VII.52]
O bien, en funcin de la conversin:
[VII.53]
IngQui (Tema VII)
(27 de 37)
VII.4.2 Etapas controlantes
Control de la pelcula gaseosa:
[VII.54]
Control de la capa de cenizas:
[VII.55]
Control de la reaccin qumica:
[VII.56]
La Figura VII.8 y la Figura VII.9 muestran la representacin grfica

de estas expresiones.
IngQui (Tema VII)
(28 de 37)
1,0
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0,0
0,0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1,0
0,9
1,0
Figura VII.8: Variacin del tamao del ncleo sin

reaccionar con el tiempo.
1,0
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0,0
0,0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
Figura VII.9: Variacin de la conversin con el tiempo.
IngQui (Tema VII)
(29 de 37)
VII.5 Diseo de reactores fluido-slido

El diseo para reactores industriales reales es muy complejo, por lo
que slo se pueden considerar sistemas ideales muy simplificados.
Factores que influyen en un reactor:
!
!
!
Cintica de las partculas individuales.

Distribucin de tamaos de los slidos.
Modelos de flujo de los slidos.
Modelos de diseo simplificados:
!
!
!
Reactores continuos e isotermos.

Composicin del gas uniforme y conocida.
Partculas slidas esfricas no cambian de tamao a lo largo
de la reaccin.
Esquemas de contacto (Figura VII.10) en dos grupos:
!
!
Ambas fases siguen el modelo de flujo en pistn (paralelo,

contracorriente o cruzado).
Ambas fases siguen el modelo de mezcla perfecta (lecho
fluidizado).
IngQui (Tema VII)
(30 de 37)
Figura VII.10: Esquemas de contacto en reactores fluido-slido.
Condiciones de diseo:
!
!
!
Comportamiento del reactivo limitante (slido).

Variacin de la conversin de B en forma de fraccin remanente de B, o fraccin de B no convertida, (1 - xB).
Se utilizar como variable el tiempo medio de residencia de
los slidos en el reactor (coincide con el tiempo espacial
cuando la densidad es constante):
[VII.57]
IngQui (Tema VII)
(31 de 37)
VII.5.1 Reactor de flujo en pistn con slidos de tamao

nico
Todas las partculas son del mismo tamao y permanecen el mismo
tiempo en el reactor; son aplicables directamente las ecuaciones
obtenidas por integracin de la ecuacin cintica:
Pelcula gaseosa:
[VII.58]
Capa de cenizas:
[VII.59]
Reaccin qumica:
[VII.60]
IngQui (Tema VII)
(32 de 37)
VII.5.2 Reactor de flujo en pistn con distribucin de

tamaos de slidos
La distribucin de tamaos se expresa como funcin de distribucin
discreta (obtenida de anlisis de tamizado).
El caudal de slidos puede representarse como:
[VII.61]
Como todos los slidos permanecen el mismo tiempo en el reactor,

puede calcularse la conversin media como:
[VII.62]
o bien:
[VII.63]
Cada uno de los sumandos se obtendr a partir de los datos de

distribucin de tamaos y de la ecuacin cintica de la etapa
controlante.
IngQui (Tema VII)
(33 de 37)
VII.5.3 Reactor de mezcla perfecta con slidos de tamao

nico
No todas las partculas permanecen el mismo tiempo en el reactor;
existe una funcin de distribucin de tiempos de residencia, E, que
tiene el valor:
[VII.64]
Como cada partcula permanece en el reactor durante un tiempo

diferente puede calcularse la conversin media como:
[VII.65]
O bien:
[VII.66]
Ahora es una integral, ya que la funcin de distribucin es continua.
IngQui (Tema VII)
(34 de 37)
Integrando para cada una de las etapas controlantes pueden

obtenerse las ecuaciones simplificadas (para conversiones altas):
Pelcula gaseosa:
[VII.67]
Capa de cenizas:
[VII.68]
Reaccin qumica:
[VII.69]
IngQui (Tema VII)
(35 de 37)
VII.5.4 Reactor de mezcla perfecta con distribucin de

tamaos de slidos
Las ecuaciones de diseo son extensiones de:
!
!
Casos simples: Flujo en pistn, tamao nico.

Funciones de distribucin: Tamaos y tiempos de residencia.
Con una mezcla de tamaos, cada uno tendr un tiempo de

conversin completa.
Con una mezcla del flujo, cada tamao tendr un tiempo de
residencia.
Aplicando la distribucin de tiempos:
[VII.70]
Aplicando la distribucin de tamaos:

[VII.71]
IngQui (Tema VII)
(36 de 37)
Combinando ambas ecuaciones con los datos de distribucin de

tamaos y la ecuacin cintica de la etapa controlante, se pueden
obtener las ecuaciones simplificadas:
Pelcula gaseosa:
[VII.72]
Capa de cenizas:
[VII.73]
Reaccin qumica:
[VII.74]
IngQui (Tema VII)
(37 de 37)
TEMA VIII:
SISTEMAS DE REACCIN
HETEROGNEOS
CATALTICOS
IngQui (Tema VIII)
Sistemas de reaccin heterogneos catalticos
(1 de 25)
VIII.1 Catlisis heterognea

Catalizadores: Sustancias ajenas a una reaccin, pero que afectan
a su velocidad, ya que intervienen en el mecanismo acelerndola,
pero sin que se produzcan modificaciones en ellos mismos.
Catlisis heterognea: Contacto de un fluido que contiene los
reactivos con un catalizador slido.
Catalizadores slidos: Sustancias muy complejas, pero de importancia fundamental en la industria qumica moderna (petrleo, qumica
inorgnica).
IngQui (Tema VIII)
(2 de 25)
VIII.1.1 Caractersticas de los catalizadores

Caractersticas principales de un catalizador:
Actividad: Capacidad de aumentar la velocidad de reaccin.
Selectividad: Especificidad de un catalizador para acelerar la

reaccin deseada sin influir en las posibles reacciones
simultneas restantes.
Estabilidad: Propiedad de mantener la actividad y selectividad iniciales del catalizador a lo largo de su tiempo de uso, o
lo que es lo mismo, su resistencia a la desactivacin.
Regeneracin: Facilidad de reactivar de nuevo un catalizador

desactivado.
IngQui (Tema VIII)
(3 de 25)
VIII.1.2 Composicin de los catalizadores

Un catalizador slido puede estar formado por los siguientes
componentes:
Fase activa: Agente cataltico que constituye la parte esencial

del catalizador, al ser la que determina la interaccin de las
especies acelerando su transformacin.
Soporte: Sustancia de elevada superficie efectiva que sirve

para facilitar la dispersin y estabilidad de la fase activa.
Promotores: Sustancias que se aaden en pequeas

cantidades durante la preparacin del catalizador con objeto
de mejorar sus caractersticas.
Inhibidores: Sustancias que permiten reducir la actividad del

catalizador para una reaccin no deseada, lo que favorece la
selectividad respecto a otras.
IngQui (Tema VIII)
(4 de 25)
VIII.1.3 Propiedades de los catalizadores

Propiedades fsicas:
!
!
!
!
Tamao de partcula: Expresado generalmente por el

dimetro nominal de los elementos individuales del catalizador.
Superficie de la partcula: rea disponible para la reaccin
qumica que contempla el exterior de la partcula y tambin el
interior de los poros; se expresa respecto a la masa del
catalizador.
Volumen de los poros: Magnitud para expresar el espacio
libre en el interior de los poros, referida a la masa del catalizador.
Tamao de los poros: Magnitud para expresar la anchura de
los poros, expresada en forma del radio de un cilindro
equivalente, as como su distribucin estadstica.
Propiedades qumicas:
!
!
!
!
!
Composicin qumica: Fraccin de los diferentes componentes presentes en el catalizador.

Estructura qumica: Agrupamiento geomtrico, propiedades
y enlaces caractersticos de los tomos presentes.
Concentracin de centros activos: Fraccin de superficie
del catalizador con propiedades catalticas.
Acidez: Capacidad de ceder protones o de capturar electrones de las especies activas, segn los conceptos clsicos.
Estado de oxidacin: Estado de valencia de las especies
activas.
IngQui (Tema VIII)
(5 de 25)
VIII.1.4 Preparacin de catalizadores

Mtodos de preparacin de catalizadores soportados:
Impregnacin: Se sumerge el soporte en una disolucin de

agente cataltico, que se deposita sobre su superficie;
seguidamente se seca y se calcina para activar el agente
cataltico.
Precipitacin: Se sumerge el soporte en una disolucin de

agente cataltico, aadiendo un agente qumico que lo
precipita sobre su superficie; seguidamente se seca y se
calcina para activar el agente cataltico.
Coprecipitacin: Se precipitan el soporte y el agente cataltico a partir de una disolucin de ambos; seguidamente se le
da forma al precipitado, se seca y se activa.
Pulverizacin: Se roca la superficie externa del soporte con

agente cataltico, cuando aqul no es poroso.
IngQui (Tema VIII)
(6 de 25)
VIII.1.5 Clasificacin de los catalizadores

Segn su movilidad electrnica, los catalizadores pueden ser:
Conductores: Sustancias que presentan electrones libres,

principalmente, los metales (Ag, Pt, Co, Ni).
Semiconductores: Sustancias que tienen la capacidad de

intercambiar electrones cuando se suministra la suficiente
cantidad de energa (NiO, Cu2O, ZnO, Cr2O3, V2O5).
Aislantes: Sustancias incapaces de ceder electrones, por lo

que, adems, presentan propiedades cidas (Al2O3, SiO2,
NaO, MgO).
IngQui (Tema VIII)
(7 de 25)
VIII.1.6 Desactivacin de los catalizadores

Transformaciones principales que modifican la actividad del
catalizador:
Envenenamiento (poisoning): Prdida de actividad por

adsorcin qumica de especies (venenos) que van ocupando
los centros activos disponibles; si la adsorcin qumica del
veneno es reversible, el catalizador puede ser regenerado.
Ensuciamiento (fouling): Prdida de actividad por deposicin fsica sobre la superficie cataltica de especies que
cubren o bloquean los centros activos disponibles (principalmente, depsitos carbonosos, coque); generalmente el
catalizador puede ser regenerado quemando los residuos
causantes del ensuciamiento.
Envejecimiento (aging): Prdida de actividad por degradacin estructural de la superficie cataltica (sinterizacin), bien
de la propia fase activa o bien del soporte, generalmente
debida a incrementos locales de temperatura o al medio
reactivo; en la mayora de los casos, un catalizador sinterizado no puede ser regenerado.
IngQui (Tema VIII)
(8 de 25)
VIII.2 Cintica de las reacciones fluido-fluido catalticas

Catlisis heterognea: Fenmeno muy complejo a travs de varias
etapas en serie o en paralelo.
Modelo de estudio: Contemplar fenmenos fsicos y qumicos para
determinar la velocidad global; no se tendrn en cuenta los
intercambios energticos.
Etapas del modelo (Figura VIII.1):
1.
Transporte de reactivos desde el seno de la fase fluida hasta

la superficie externa del catalizador.
2.
Difusin de los reactivos a travs de los poros del catalizador.
3.
Adsorcin de los reactivos sobre los centros activos de la

superficie cataltica.
4.
Reaccin qumica superficial en el catalizador.
5.
Desadsorcin de los productos desde los centros activos de

la superficie cataltica.
6.
Difusin de los productos a travs de los poros del catalizador.
7.
Transporte de los productos desde la superficie externa del

catalizador hasta el seno de la fase fluida.
IngQui (Tema VIII)
(9 de 25)
!
!
!
Transporte externo: 1 y 7
Difusin interna: 2 y 6
Reaccin superficial: 3, 4 y 5
Se estudiar la reaccin superficial y se corregir con las contribuciones de difusin interna y transporte externo.
Figura VIII.1: Esquema de las etapas del modelo de reacciones

catalticas fluido-slido.
IngQui (Tema VIII)Sistemas de reaccin heterogneos catalticos (10 de 25)
VIII.2.1 Reaccin superficial

Las teoras ms usadas para obtener ecuaciones cinticas de
reacciones catalticas superficiales asumen las siguientes condiciones:
!
!
!
!
Toda la superficie del catalizador posee la misma actividad

para la adsorcin.
Una molcula se adsorbe sobre un centro activo y no interacciona con las molculas adyacentes.
Todo el fenmeno transcurre mediante el mismo mecanismo.
Todas las especies que toman parte en el proceso se consideran en equilibrio.
Si se considera la reaccin:
[VIII.1]
se puede establecer el mecanismo:
[VIII.2]
El anlisis cintico convencional de este mecanismo considerando

un balance de centros activos totales:
[VIII.3]
y la constante de equilibrio global:

[VIII.4]
permite obtener las siguientes ecuaciones, segn la etapa que se

considere controlante:
Control de la adsorcin:
[VIII.5]
Control de la reaccin qumica:

[VIII.6]
Control de la desadsorcin:
[VIII.7]
Estas ecuaciones responden a la estructura general:

[VIII.8]
Numerador: Coeficiente cintico y potencial impulsor (desviacin del

sistema del equilibrio qumico).
Denominador: resistencia a la reaccin originada por el recubrimiento de los centros activos con las especies presentes.
Aplicacin prctica: La mayora de los datos se ajustan a una
cintica de primer orden, por lo que se representar de esta forma
la reaccin superficial.
VIII.2.2 Difusin interna

Balance de materia microscpico en el interior de una partcula de
catalizador (Figura VIII.2):
!
!
!
Estado estacionario.
Geometra esfrica.
Difusin molecular (ley de Fick).
Figura VIII.2: Difusin en el interior de los poros de

una partcula cataltica.
Balance en un casquete esfrico de espesor r:

Entrada de A:
[VIII.9]
Salida de A:
[VIII.10]
Generacin de A:
[VIII.11]
Ecuacin del balance:

[VIII.12]
que puede transformarse, tomando lmites, en la ecuacin diferencial:

[VIII.13]
Integrando esta ecuacin con las condiciones lmite:
[VIII.14]
Puede obtenerse el perfil de concentraciones:

[VIII.15]
donde se ha definido el denominado mdulo de Thiele como:
[VIII.16]
Siendo la longitud caracterstica, L (relacin entre el volumen y la

superficie de la partcula) para una esfera:
[VIII.17]
La velocidad global a la que el reactivo difunde hacia el interior de

la partcula en su superficie ser:
[VIII.18]
Con lo cual, conocido el perfil de concentraciones se podr obtener:

[VIII.19]
Expresin habitual de la contribucin de la difusin interna: Factor

de efectividad (velocidad con difusin respecto a la velocidad con
slo reaccin superficial):
[VIII.20]
Aplicando esta definicin a la partcula esfrica:
[VIII.21]
En la Figura VIII.3 se muestra grficamente esta relacin.
Figura VIII.3: Factor de efectividad para partculas

catalticas.
Valores bajos de Th (tanh 0,4 = 0,38), baja resistencia a la difusin

interna:
[VIII.22]
Valores altos de Th (tanh 4 = 0,99), fuerte control de la difusin

interna:
[VIII.23]
Cuanto menor sea la partcula, menos influye la difusin interna

(pero pueden causar grandes prdidas de carga en el lecho).
Comparando los valores del factor de efectividad para otras
geometras (placas, cilindros), se obtienen valores similares, por lo
que muchas veces se sustituye [VIII.21] por la ecuacin ms
general:
[VIII.24]
El mdulo de Thiele se calcula conociendo el coeficiente cintico,

para obtener la ecuacin de velocidad (diseo de reactores);
cuando se desea obtener el coeficiente cintico a partir de medidas
experimentales de velocidad, es conveniente definir otro mdulo
adimensional.
A partir de las definiciones del factor de efectividad y del Th:
[VIII.25]
Agrupando todas las variables medibles se obtiene el denominado

mdulo de Weiss:
[VIII.26]
Valores bajos del Wz o baja resistencia a la difusin interna ( = 1):

[VIII.27]
Valores altos del Wz o fuerte control de la difusin interna ( =

1/Th):
[VIII.28]
VIII.2.3 Transporte externo

La transferencia de un reactivo desde el seno del fluido hasta la
superficie del catalizador puede expresarse como:
[VIII.29]
Por otro lado, en la superficie de la partcula:

[VIII.30]
En estado estacionario ambas velocidades han de coincidir:

[VIII.31]

[VIII.32]
A veces se introduce un factor de efectividad externo (velocidad

con control de transporte externo respecto a la velocidad con slo
reaccin superficial):
[VIII.33]
Expresndose la velocidad de reaccin como la velocidad superficial afectada de la correccin debida al transporte externo de
materia:
[VIII.34]
VIII.3 Diseo de reactores fluido-slido catalticos

Generalmente se consideran dos grandes grupos de reactores
catalticos (Figura VIII.4):
!
!
Reactores de lecho fijo.

Reactores de lecho fluidizado.
Figura VIII.4: Reactores catalticos.
Algunas de sus caractersticas ms importantes son las siguientes:
El gas que circula a travs de un lecho fijo lo hace prcticamente con flujo en pistn; en lechos fluidizados el flujo a
veces se considera como mezcla perfecta.
La rpida mezcla de los slidos en un lecho fluidizado permite

operaciones isotermas; la transmisin de calor a travs de un
lecho fijo favorece la formacin de zonas calientes que
pueden desactivar el catalizador.
Un lecho fijo de partculas muy pequeas provoca grandes

prdidas de carga, mientras que conseguir una buena
fluidizacin de partculas grandes requiere elevados caudales
de gas.
Si el catalizador ha de ser regenerado frecuentemente, la

operacin se facilita de forma importante si est en lecho
fluidizado.
VIII.3.1 Reactor de lecho fijo

Ecuacin de diseo:
!
!
!
Flujo en pistn.
Reactor tubular homogneo.
Velocidad referida a la masa del slido.
[VIII.35]
De donde puede calcularse la masa del catalizador necesaria en un

reactor de lecho fijo conociendo la cintica de la reaccin:
[VIII.36]
VIII.3.2 Reactor de lecho fluidizado

Ecuacin de diseo:
!
!
!
Mezcla perfecta.
Reactor tipo tanque agitado homogneo.
Velocidad referida a la masa de slido.
[VIII.37]
De donde puede calcularse la masa de catalizador necesaria en un

reactor de lecho fluidizado conociendo la cintica de la reaccin:
[VIII.38]
TEMA IX:
PROYECTOS Y ECONOMA
INDUSTRIAL
IngQui (Tema IX)
Proyectos y economa industrial (1 de 12)
IX.1 El proyecto qumico

Proyecto: Conjunto de documentos que recoge las especificaciones de las instalaciones en las que se van a llevar a cabo los
procesos de una planta qumica.
Etapas de un proyecto:
!
Estudio de viabilidad.
!
Desarrollo de un anteproyecto.
!
Diseo detallado.
Estudio de viabilidad: Permite determinar si el proyecto contiene
suficientes elementos para garantizar su vida posterior; ser
necesario:
!
Deteccin de las necesidades.
!
Definicin del problema.
!
Bsqueda de la informacin.
!
Generacin de las soluciones posibles.
!
Evaluacin fsica de las soluciones.
!
Evaluacin econmica y financiera de las soluciones.
Desarrollo de un anteproyecto: Examen detallado de la solucin
seleccionada en el estudio de viabilidad; implica los siguientes
pasos:
!
Establecimiento de un modelo matemtico del sistema.
!
Anlisis de la estabilidad, sensibilidad y compatibilidad del
sistema.
!
Optimizacin del sistema u obtencin de la combinacin de
elementos que produzcan el mejor resultado global posible.
Diseo detallado: Elaboracin de los planos, enumeracin de las
especificaciones y estudio econmico del proceso.
IngQui (Tema IX)
IX.1.1 Documentos de un proyecto

Cinco documentos (los cuatro primeros, administrativamente
imprescindibles):
!
!
!
!
!
Memoria
Planos
Presupuesto
Pliego de condiciones
Estudio econmico
Memoria: Documento que describe el procedimiento aplicado,

justificando su eleccin; han de acompaarse los balances de
materia y energa y los clculos de las instalaciones individuales.
Planos: Diagrama de flujo, planos de conjunto y detalle, y planos de
montaje.
Presupuesto: Relacin detallada de los costes y el coste total.
Pliego de condiciones: Aspectos legales por los que han de
regirse el contratista y el propietario.
Estudio econmico: Clculos detallados que demuestran la
viabilidad econmica del proyecto, incluyendo la rentabilidad del
capital expuesto.
IngQui (Tema IX)
IX.2 El anlisis econmico

Anlisis econmico: Obtener la informacin precisa para realizar
la mejor inversin posible; aspecto principal de la evaluacin de una
inversin.
Empresa: Entidad econmica autnoma que, arriesgando capital
y esfuerzo, rene los medios de produccin necesarios para
efectuar una prestacin de bienes o servicios destinados al
mercado y con objeto de obtener el mximo beneficio posible.
Considerando el modelo simplificado de la Figura I.1.
Figura IX.1: Sistema econmico simplificado.
Aplicando la ecuacin general de conservacin:

[IX.1]
se obtiene la ecuacin aproximada (no todo el capital es un flujo):

[IX.2]
IngQui (Tema IX)
IX.2.1 El capital
Factor de produccin que se dedica con carcter permanente a la
obtencin de un producto o servicio; se distinguen dos partes:
!
!
Capital inmovilizado (I)

Capital circulante (C)
Capital inmovilizado: Parte empleada en la adquisicin de medios

transformadores, que no puede transformarse en dinero, porque
resultara impedida la fabricacin; sufre minusvala por desgaste
natural de los elementos (coste de amortizacin); partidas
detalladas:
IngQui (Tema IX)
Capital circulante: Parte empleada en la conduccin del negocio,

para proporcionar el rendimiento del inmovilizado y para proveer el
dinero que haga frente a eventualidades; o es dinero en efectivo o
est en forma de productos fcilmente convertibles en dinero;
partidas detalladas:
Contabilidad: Norma que afecta a las operaciones efectuadas con

un capital, que se expresan en forma de balances, cuyas partidas
son:
Activo: Bienes capitales que traducen en cifras la actividad

productora de la empresa.
Pasivo: Fondo capital que refleja los dbitos de la empresa y

que encaja pasivamente las consecuencias de su actividad.
IngQui (Tema IX)
IX.2.2 Las ventas

Ingresos obtenidos por la empresa al traspasar a otro un producto
o servicio por un precio convenido en el mbito de un mercado.
Mercado: Entorno en que coinciden los que quieren comprar y los
que quieren vender.
Precio: Utilidad que tiene una mercanca en el mercado para los
contratantes (caracterstica extrnseca de la mercanca).
Coste: Valor de la mercanca que representa el esfuerzo necesario
para haberla producido (caracterstica intrnseca a la mercanca).
Ley de la oferta y la demanda: Cuando en un mercado se produce
un aumento de la demanda, mantenindose invariantes las
condiciones de la oferta, el precio tiende a subir en busca del nuevo
nivel de equilibrio.
Volumen de ventas: Producto de la cantidad vendible por su precio
unitario; representa los ingresos primarios de la empresa.
Economa de escala: Economa de produccin en mayor cantidad
(y calidad) y menor coste, para obtener mayores ingresos.
IngQui (Tema IX)
IX.2.3 Los costes

Valor, expresado en dinero, de los bienes y prestaciones consumidos para lograr el objetivo de produccin; los costes siempre son
gastos, pero los gastos slo son costes cuando son consecuencia
inmediata de la produccin.
Costes directos: Costes correspondientes a gastos claramente
imputables a un determinado producto o proceso.
Costes indirectos: Costes que gravan la produccin de manera no
imputable totalmente al producto o proceso.
Costes variables: Costes que se modifican al variar el volumen de
produccin.
Costes fijos: Costes que permanecen constantes, independientemente del volumen de produccin.
Clasificacin de los costes de produccin:
!
Costes de fabricacin (M)
!
Costes de gestin (G)
IngQui (Tema IX)
Costes de fabricacin: Costes imputables al ciclo industrial;

partidas detalladas:
Amortizacin: Una de las partidas ms importantes de los costes

de fabricacin; compensacin para resarcir la prdida de valor de
gran parte del capital inmovilizado, que acaba por perder su utilidad.
IngQui (Tema IX)
Costes de gestin: Costes imputables a la administracin y a las

ventas; partidas detalladas:
IngQui (Tema IX)
IX.2.4 Los impuestos

Tributos que un estado exige sin contraprestacin directa alguna;
en el sistema tributario espaol:
Impuestos indirectos: Tributos cargados sobre el gasto o

consumo:
"
Impuestos sobre el consumo: Impuesto sobre el Valor
Aadido (IVA); impuestos especiales (alcoholes, combustibles, tabaco).
"
Impuesto sobre transmisiones patrimoniales:
Constitucin de sociedades, fusin, modificacin del
capital, disolucin.
"
Renta de aduanas: Impuesto sobre el comercio internacional.
Impuestos directos: Tributos cargados sobre los beneficios

o ganancias:
"
Impuesto sobre sociedades: Tributo proporcional a los
beneficios obtenidos por una sociedad en cada ejercicio; el hecho imponible lo constituye la renta imputada
a la explotacin, a los elementos patrimoniales no
afectos a la misma y a los incrementos del patrimonio.
"
Impuesto sobre las rentas del capital: Tributo aplicable a los beneficios repartidos por la empresa (dividendos), que sta retiene, pero es el accionista el sujeto
pasivo de este tributo segn el Impuesto sobre la renta
de las Personas Fsicas (IRPF).
"
Impuesto sobre actividades econmicas (IAE):
Tributo de carcter local cuyo hecho imponible est
constituido por el mero ejercicio de actividades empresariales.
"
Otros impuestos directos: Contribucin urbana,
contribucin rstica, impuesto de la Seguridad Social.
IngQui (Tema IX)
IX.2.5 Los beneficios y la rentabilidad

Beneficios: Diferencia entre los ingresos y los gastos que se
producen en un perodo de tiempo determinado de actividad de la
empresa.
Rentabilidad: Relacin entre el beneficio y el capital invertido;
como es un valor relativo, caben diferentes enfoques.
Mtodos para medir la rentabilidad:
Mtodos independientes del tiempo (tcnicos o estticos):

No tienen en cuenta el intervalo temporal en que se realiza el
desembolso de las inversiones para desarrollar el proceso
productivo.
"
Perodo de reembolso (payback): Tiempo que se
tarda en recuperar el capital invertido.
"
Rentabilidad media: Cociente entre los beneficios
medios esperados y el valor medio de la inversin.
Mtodos dependientes del tiempo (financieros o dinmicos):

Tienen en cuenta el valor en el tiempo de los ingresos y los
gastos, para lo cual se refieren dichos datos a una base
temporal (actualizacin), lo que facilita la comparacin entre
inversiones a travs del tiempo.
"
Valor actual neto (VAN): Actualizar los flujos econmicos futuros mediante una tasa de inters (la rentabilidad
exigida a la inversin).
"
Tasa interna de retorno (TIR): Tasa de inters (rentabilidad de la inversin) que iguala el valor actual de los
flujos econmicos futuros con la inversin actual.
IngQui (Tema IX)

Conceptos de Ingenieria Quimica - Esquemas

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Conceptos de Ingenieria Quimica - Esquemas

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TEMA 1:

Conceptos fundamentales (1 de 11)

1.1 Ingeniera Qumica y procesos industriales

Figura 1.1: Procesos qumico-industriales.

Conceptos fundamentales (2 de 11)

Bases del conocimiento para el estudio de los procesos qumicos

Figura 1.2: Estudio de los procesos qumico-industriales.

Conceptos fundamentales (3 de 11)

1.2 Sistemas de magnitudes y unidades

Conceptos fundamentales (4 de 11)

1.2.1 Conversin de unidades

Conceptos fundamentales (5 de 11)

1.3 Definiciones bsicas relativas a un sistema

Conceptos fundamentales (6 de 11)

1.4 El estado de equilibrio

Conceptos fundamentales (7 de 11)

1.4.1 Equilibrio entre fases

Sistemas lquido - vapor: Ley de Dalton - Raoult:

Sistemas lquido - gas: Ley de Henry:

Diagramas de equilibrio: Representaciones grficas sobre el

Constante de equilibrio: Descripcin del estado de equilibrio

Conceptos fundamentales (8 de 11)

1.5 La evolucin hacia el equilibrio

1.5.2 Cintica qumica

Conceptos fundamentales (9 de 11)

1.6 Ecuaciones de conservacin: modelos

Velocidad de entrada de propiedad al sistema.

Conceptos fundamentales (10 de 11)

Tipos de modelos (materia como medio continuo):

Macroscpico, fenomenolgico, o de caja negra:

Microscpico, representacional, o de caja con mecanismos:

Conceptos fundamentales (11 de 11)

Ecuaciones de conservacin (1 de 13)

2.1 La ecuacin general de conservacin

Aplicarla al elemento que se indica en la Figura 2.1.

Figura 2.1: Elemento microscpico de fluido.

Salida neta (E - S), debida a la circulacin del fuido (transporte

Sustituyendo trminos en [2.1]:

Ecuaciones de conservacin (2 de 13)

Ecuacin general para aplicacin microscpica o macroscpica,

Ecuaciones de conservacin (3 de 13)

2.2.1 Rgimen de circulacin de un fluido: mecanismos

Figura 2.2: Experimento de Reynolds.

Ecuaciones de conservacin (4 de 13)

Rgimen laminar: Velocidad baja del fluido, sus partculas

Los regmenes de circulacin se distinguen mediante el mdulo de

Para rgimen laminar predomina el rozamiento, y Re < 2.100.

Ecuaciones de conservacin (5 de 13)

2.2.2 Ecuaciones cinticas de transporte

Materia: Ley de Fick

Energa: Ley de Fourier

Cantidad de movimiento: Ley de Newton

Ecuaciones generalizables a las tres dimensiones para sustituirla en

Simplificando la ecuacin de conservacin para rgimen laminar

Ecuaciones de conservacin (6 de 13)

2.2.2.2 Transporte convectivo: coeficientes de

Materia (Coeficiente individual de transferencia de materia):

Energa (Coeficiente individual de transmisin de calor):

Cantidad de movimiento (Factor de rozamiento superficial):

Ecuaciones de conservacin (7 de 13)

Transporte convectivo en sistemas de ms de una fase (Figura

Figura 2.3: Transporte de propiedad entre

Resistencias en serie (la resistencia interfacial se desprecia porque

Se define un coeficiente de transporte global, basado en la suma