CINTICA QUMICA

1.- Objetivo:

Estudiar la cintica de disolucin de un slido esfrico.

2.- Marco terico:

La cintica quimica es un rea de la fisicoqumica que se encarga del estudio de la rapidez
de reaccin, cmo cambia la rapidez de reaccin bajo condiciones variables y qu eventos
moleculares se efectan mediante la reaccin general (Difusin, ciencia de superficies,
catlisis).
La cintica qumica es un estudio puramente emprico y experimental; la qumica cuntica
permite indagar en las mecnicas de reaccin, lo que se conoce como dinmica qumica.
La disolucin de slidos involucra un proceso de difusin, en cual las molculas del solido
terminan rodeadas y, hasta cierto punto, unidas a las molculas del disolvente. Cuando parte
del soluto entra en solucin, algunas de sus molculas pueden ser recapturadas por el
slido. La velocidad de este proceso puede incrementarse a medida que la solucin aumenta
su concentracin. Si la cantidad de solido es suficiente, la solucin llegara a tener una
composicin en la cual las velocidades de disolucin y de re-formacin o precipitacin
del solido sern iguales. En este punto la solucin est saturada.
Tanto la velocidad de disolucin como la de precipitacin son proporcionales al rea
superficial del slido. Si en un determinado momento, estas velocidades son iguales y el
rea se duplica, ambas velocidades tambin se duplican, por lo que su igualdad se
mantiene. Es decir, la solubilidad es independiente del rea superficial. Por su parte, la
constante de disolucin es proporcional a la temperatura, si esta se duplica, el valor de la
constante k tambin se duplicara.
El propsito principal de este experimento es estudiar la cintica de disolucin de un slido
en medio acuoso, usando un procedimiento simple. La simplicidad del procedimiento
queda en el hecho de que solo se toman medidas de masa con respecto al tiempo,
observndose la disolucin directamente.
La disolucin de una partcula solida esfrica en exceso de agua sigue la ley de HixonCrowell, definida por la relacin:
m1/ 3=m01/ 3kt
Cintica de las Reacciones:
El objeto de la cintica qumica es medir las velocidades de las reacciones qumicas y
encontrar ecuaciones que relacionen la velocidad de una reaccin con variables
experimentales.
Se encuentra experimentalmente que la velocidad de una reaccin depende mayormente de
la temperatura y las concentraciones de las especies involucradas en la reaccin. En las
reacciones simples, slo la concentracin de los reactivos afecta la velocidad de reaccin,
pero en reacciones ms complejas la velocidad tambin puede depender de la concentracin
de uno o ms productos. La presencia de un catalizador tambin afecta la velocidad de
reaccin; en este caso puede aumentar su velocidad. Del estudio de la velocidad de una

reaccin y su dependencia con todos estos factores se puede saber mucho acerca de los
pasos en detalle para ir de reactivos a productos. Esto ltimo es el mecanismo de reaccin.
Temperatura
Por norma general, la rapidez de reaccin aumenta con la temperatura porque al aumentarla
incrementa la energa cintica de las molculas. Con mayor energa cintica, las molculas
se mueven ms rpido y chocan con ms frecuencia y con ms energa. El comportamiento
de la constante de rapidez o coeficiente cintico frente a la temperatura = lnA (Ea / R)(1 /
T2 1 / T1) esta ecuacin linealizada es muy til y puede ser descrito a travs de la
Ecuacin de Arrhenius K = Aexp(-EA/RT); donde K es la constante de la rapidez, A es el
factor de frecuencia, EA es la energa de activacin necesaria y T es la temperatura, al
linealizarla se tiene que el logaritmo neperiano de la constante de rapidez es inversamente
proporcional a la temperatura, como sigue: ln(k1 / k2) la hora de calcular la energa de
activacin experimentalmente, ya que la pendiente de la recta obtenida al graficar la
mencionada ley es: -EA/R, haciendo un simple despeje se obtiene fcilmente esta energa
de activacin, tomando en cuenta que el valor de la constante universal de los gases es
1.987cal/K mol. Para un buen nmero de reacciones qumicas la rapidez se duplica
aproximadamente cada diez grados centgrados
Estado Fsico de los Reactivos
Si en una reaccin interactan reactivos en distintas fases, su rea de contacto es menor y
su rapidez tambin es menor. En cambio, si el rea de contacto es mayor, la rapidez es
mayor.
Al encontrarse los reactivos en distintas fases aparecen nuevos factores cinticos a analizar.
La parte de la reaccin qumica, es decir, hay que estudiar la rapidez de transporte, pues en
la mayora de los casos estas son mucho ms lentas que la rapidez intrnseca de la reaccin
y son las etapas de transporte las que determinan la cintica del proceso.
No cabe duda de que un mayor rea de contacto reduce la resistencia al transporte, pero
tambin son muy importantes la difusividad del reactivo en el medio, y su solubilidad, dado
que esta es el lmite de la concentracin del reactivo, y viene determinada por el equilibrio
entre las fases.
3.- Parte experimental:
3.1:
Materiales
Termmetro
Probeta
Vaso de precipitado

Reactivos
Agua
Hidrxido de potasio
Hidrxido de sodio

Equipos
Calormetro
Balanza
Plancha calefactora

3.2- Procedimiento:
Para el clculo de la entalpia H:
Se coloca 50gramos de agua en un vaso, luego se coloco el agua en el calormetro.
Registrar la temperatura inicial.
Pesar 3gramos de la muestra que luego se aade al calormetro, mesclar bien.
Calcular el calor de disolucin, con las formulas.
Calcular la entalpia con las formulas.

q = -msT

H = q/n

Donde:
m: es la masa de la solucin.
s: es el calor especifico del agua = 4.186 J/gK.
T: es la variacin de temperatura.
Para la determinacin de la constante Ke:
Preparar una solucin saturada de la muestra.
Pese 4gramos de la muestra y coloque en la probeta.
Aada agua lentamente, adems agitar, proseguir aumentando agua hasta que la

muestra se disuelva.
El proceso de disolucin puede acelerarse calentando la solucin.
Calcular la constante de equilibrio con la siguiente formula.

Ke = n/V
Para la determinacin de la energa de Gibbs G:
La energa de Gibbs de la disolucin se calculara con la siguiente formula.
G = -RT * ln Ke
Para la determinacin de la entropa S:
Con los valores de la entalpia y la energa de Gibbs, adems del uso de la
temperatura, se calcula la entropa, con la siguiente formula.
G = H - TS

S = (H - G)/T

3.3.- Clculos y resultados:

Para el hidrxido de potasio (KOH):
Del agua:
- Calor:
T0 = 12.9C; Tf = 15.6C
msol = 53.3g
q = -msT = -53.3g * 4.186 J/gK * (288.6 285.9)K
q = -602.41 J
- Entalpia, energa de Gibbs y entropa:
T0 = 36C
V = 19.6
H = q/n;
n = m/PM = 4g / (56g/mol) = 0.071mol
H = -602.41J / 0.071mol = -8484.65 J/mol
Ke = n/V = 0.071mol / 0.0196L = 3.62 mol/L
G = -RT * ln Ke = -(8.314 J/molK) * (309K) * Ln (3.62) = -3304.98 J/mol
S = (H - G)/T = (-8484.65 J/mol + 3304.98 J/mol)/309K = -16.76 J/molK

Para el hidrxido de sodio (NaOH):

Del agua:
- Calor:
T0 = 12.4C; Tf = 18.2C
msol = 54.1g
q = -msT = -52.9g * 4.186 J/gK * (291.2 285.4)K
q = -1312.86 J
- Entalpia, energa de Gibbs y entropa:
T0 = 32C
V = 18.5
H = q/n;
n = m/PM = 4g / (40g/mol) = 0.1mol
H = -1312.86 J / 0.1mol = -13128.6 J/mol
Ke = n/V = 0.1mol / 0.0185L = 5.405 mol/L
G = -RT * ln Ke = -(8.314 J/molK) * (305K) * Ln (5.405) = -4278.67 J/mol
S = (H - G)/T = (-13128.6 J/mol + 4278.67 J/mol)/305K = -29.02 J/molK
4.- Observaciones:

Se observa que para calcular la entropa es necesario, primero calcular la entalpia y

la energa de Gibbs.
Pero para obtener los datos anteriores es necesario antes calcular; de la entalpia

primero el calor y de la energa de Gibbs primero la constante de equilibrio.

De la entropa se observa que la del hidrxido de sodio, es casi el doble que la

entropa que cuando se uso el hidrxido de potasio.

Se ve que es necesario tomar la media de la temperatura, tanto para el clculo del

calor como para la energa de Gibbs y la entropa.

Se ve que el calor de la solucin de hidrxido de sodio es menor al calor del
hidrxido de potasio.

5.- Conclusiones:

Se concluye que en caso de la entropa, que la solucin de hidrxido de sodio es

casi el doble, (hablando en cantidad, porque este es menor a la solucin de
hidrxido de potasio), ya que se ve que el calor tambin es tambin casi el doble,
adems los valores tanto de la entalpia con la de la energa de Gibbs, son muy

diferentes.
Sobre la diferencia del calor entre las dos soluciones. Se concluye que ya como se
utilizaron diferentes reactivos el calor debo de ser diferente.

Se concluye que los valores tanto de entalpia, energa de Gibbs como la de la

entropa son negativos.

6.- Bibliografa:
http://es.wikipedia.org/w/index.php?oldid=44975349
http://es.wikipedia.org/w/index.php?oldid=44807812
entalpa monografa.com
Fsico Qumica de Ira N. Levine

McGraw-Hill

(paginas 209, 210)

Qumica General de Frederick R. Longo

McGraw-Hill

(paginas 208, 209)