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Ao de la Diversificacin Productiva y del Fortalecimiento de la Educacin

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA


FACULTAD DE INGENIERA AMBIENTAL
ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERA SANITARIA

PROBLEMAS DE QUMICA
CURSO:
QUMICA I
PROFESOR:
ING. MASGO SOTO CESAR AUGUSTO

ALUMNO:
AVILA QUEZADA ORLANDO JAVIER
CDIGO:
20151301D
2015

PROBLEMA N1
Se han obtenido los siguientes datos para la reaccin n A + m B C a una
determinada temperatura:

Experiencia

[CH3-Cl] (mol/l)

[H2O] (mol/l)

v (moll1s1)

0,2

0,2

5,4 x 103

0,4

0,2

10,8 x 103

0,4

0,4

21,6 x 103

Determinar el orden de reaccin respecto de A y B, la ecuacin de velocidad y la


constante de velocidad (incluyendo las unidades).
La ecuacin de velocidad ser:

v=k [A]n x [B]m

Para determinar el orden respecto a A buscamos dos experimentos donde se


mantenga constante la concentracin de B y vare la de A .Esto ocurre en los
experimentos 1 y 2.

Experimento 1:

v=k [A]n x [B]m 5,4 x 103 =k [0,2]n x [0,2] m

Experimento 2:

v=k [A]n x [B]m 10,8 x 103 =k [0,4]n x [0,2] m


Dividiendo:

10,8 x 103 k [0,4]n x [0,2]m


=
5,4 x 103 k [0,2]n x [0,2]m

Operando:

2 = 2 n .Tenemos: 21 = 2n

n=1.

La reaccin ser de orden 1 respecto al reactivo A.

De forma anloga calculamos el orden de reaccin respecto al reactivo B; para ello


elegimos los experimentos 2 y 3, que son en los que se mantiene constante la
concentracin de A.

Experimento 2:

v=k [A]n x [B]m 10,8 x 103 =k [0,4]n x [0,2] m

Experimento 3:

v=k [A]n x [B]m 21,6 x 103 =k [0,4]n x [0,4] m


Dividiendo:

21,6 x 103 k [0,4] n x [0,4] m


=
10,8 x 103 k [0,4 ]n x [0,2]m

Operando:

2 = 2 m .Tenemos: 21 = 2m

m=1.

La reaccin ser de orden 1 respecto al reactivo B.


La expresin de la ley de velocidades ser:

v=k [A]x [B]

Para calcular la constante, la despejamos de la ecuacin de velocidad, elegimos los


datos de un experimento cualquiera, por ejemplo, el experimento 2, y sustituimos los
datos en esta expresin.

v=k [A]x [B]


K=

v
[ A ] x [ B]

K=

10,8 x 10
[ 0,4 ] x [0,2]

K =0,135 moll1s1

PROBLEMA N2
La velocidad de la reaccin :
CH3COOC2H 5(ac) + OH-(ac) CH3COO-(ac) + C2H5OH (ac) se midi a diversas
temperaturas y se obtuvieron los datos siguientes:

Temperatura (C)

k (M-1 s-1)

15

0,0521

25
35

0,101
0,184

45

0,332

Con estos datos construya un grfico de ln k en funcin de 1/T. Utilizando este grfico,
determine el valor de Ea.
Solucin
En primer lugar se calculan los valores de 1/T y ln k:
Temperatura (C)

Temperatura (K)

1/T K-1

k (M-1 s-1)

ln k

15

288

3,47 x 10-3

0,0521

-2,955

25

298

3,36 x 10-3

0,101

-2,293

308

-3

0,184

-1,693

35

3,25 x 10

45

3,14 x 10-3

318

0,332

-1,103

0
ln k

0
0
0

-3,500

-3,000

-2,500

-2,000

-1,500

0
-1,000

Graficando ln k versus 1/T:

Del grfico se obtiene el valor de la pendiente:


x1 = 0,00334

y1 = -2,2

x2 = 0,00350

y2 = -3,1

La recta del grfico tiene la forma de la ecuacin de Arrhenius:

para la cual

Reemplazando

Reemplazando R = 8,314 J mol-1 K-1 se obtiene:

Ea = 46.766,25 J mol-1

Ea = 46,78 kJ mol-1

PROBLEMA N3
Se tiene el siguiente sistema en equilibrio a 127C, SO 2(g) + Cl2(g) SO2Cl2(g)
0.8M, 0.4M y 1.6M respectivamente.

a) Determine las presiones parciales en el nuevo equilibrio si se adicionan en


un reactor de 1L, 0.2 mol de SO2(g) y 0.2 mol de SO2Cl2(g)
b) Hacia donde se desplaza el equilibrio, si se adiciona un gas inerte a presin
constante.
SOLUCIN:
A) La reaccin en equilibrio es:
SO2(g)
+
Cl2(g)

SO2Cl2(g)
Equilibrio inicial
Se adiciona
Se desp. a la
der.
Equilibrio final

0.8M
0.2M
X

0.4M
X

1.2M
0.2M
X

1M X

0.4M - X

1.4M + X

Del equilibrio inicial: Kc = (1.2)/(0.8)(0.4) = 3.75


Luego de adicionar 0.2M de SO2 y 0.2M de SO2Cl2
El cociente de reaccin es: Q = (1.4)/(0.4)(1) = 3.5< Kc
Entonces por teora, para llagar al nuevo equilibrio debe de desplazarse
a la derecha, pero por condicin X < 1 as en el nuevo equilibrio se
cumple:
(1.4+X)/(1-X)(0.4-X)=3.75

X=0.016M

Entonces la concentracin de SO2=0.984M, Cl2=0.384M


SO2Cl2=1.416M
P SO2= 0.984 x 400 x0.082=32.28 atm
PCl2= 0.384x 400 x 0.082=12.6 atm
P SO2Cl2= 1.416 x 400 x 0.082=46.44 atm

a) Por teora sabemos que si se adiciona un gas inerte en un sistema en


equilibrio a una temperatura T no se observara el desplazamiento del
equilibrio.

PROBLEMA N4
Se tiene el siguiente sistema en equilibrio a una temperatura de 25C,
2NO(g) N2(g) + O2(g) a 0.2M, 0.5M y 0.6M respectivamente.
a) Determines las presiones parciales en el nuevo sistema en equilibrio si se
adicionan en un reactor de 1L, 0.8 mol de NO(g) y 1 mol de N2(g).
b) Hacia donde se desplaza el equilibrio si aumentamos el volumen
repentinamente a la mitad.
SOLUCION:
a) La reaccin en equilibrio es:
2NO(g)
Equilibrio inicial
Se adiciona
Se desplaza
Equilibrio final

0.2M
0.8M
2X
1 2X

N2(g) +
0.5M
1M
X
1.5 + X

O2(g)
0.6M
X
0.6 + X

Del equilibrio inicial: Kc = (0.5)(0.6)/(0.2)2 = 7.5


Luego de adicionar 0.8M de NO(g) y 1M de N2(g)
El cociente de reaccin es: Q = (0.6)(1.5)/(1.0)2 = 0.9 < Kc
Entonces por teora, para llegar al nuevo equilibrio debe de desplazarse a la
derecha, as en el nuevo equilibrio se cumple:
(0.6+x)(1.5+x)/(1-2x)2

X=0.209M

Entonces la concentracin de NO = 0.582M, N2 = 1.291M y O2 = 0.391M

PNO = 0.582 x 298 x 0.082 = 14.221atm


PN2 = 1.291 x 298 x 0.082 = 31.546atm
PO2 = 0.391 x 298 x 0.082 = 9.554atm
Desde que hemos aumentado el volumen, la presin a disminuido entonces el sistema
intentar aumentar la presin desplazando el equilibrio hacia el lado que produzca
mayor nmero de moles; en nuestro un aumento del volumen no ocasionar ningn
efecto sobre el sistema.

PROBLEMA N5
Son mezclados volmenes iguales de Pb(NO3)2 0,2 M y KI 0,2 M. Habr formacin de
un precipitado de PbI2?

Dado: Kps de PbI2 = 1,4 108

Para responder a la pregunta, primero debemos encontrar la concentracin de cada


on en solucin:

Cuando las dos soluciones son mezcladas, el volumen de la solucin final duplica (al
ser en este caso iguales los volmenes de las dos disoluciones mezcladas), por lo
tanto las concentraciones de Pb2+ y I caen por la mitad.

La ecuacin inica que representa la precipitacin queda:


Pb2+(aq) + 2I (aq) PbI2(s)

Siendo su inverso la representacin de la disolucin del PbI2 :

PbI2(s) Pb2+(aq) + 2I(aq)

Qps = [Pb2+] [I]2 es la expresin conocida como producto inico de la disolucin,


siendo las concentraciones de los iones las que tendran recin hecha la mezcla.

Qps = [Pb2+] [I]2


Qps = (0,1) (0,1)2
Qps = 1,0 103

La precipitacin ocurre cuando Qps es mayor o igual a Kps. En nuestro ejemplo,


tenemos que Qps > Kps, por lo tanto hay precipitacin.

PROBLEMA N6

Predecir si habr precipitacin, cuando 50 ml de solucin de Ca(NO 3)2 5,010-4 M se


mezclan con 50 ml. de NaF 2,010-4 M .
Kps CaF2 = 1,710-10

Al mezclarse las disoluciones, las concentraciones seran:

M V(l) 5104 0, 05

= 2,510-4 mol/l
VTot(l)
0,1
CCa(NO3)2 =

M V(l) 210 4 0, 05

= 10-4 mol/l
VTot(l)
0,1
CNaF =

Ca(NO3)2 Ca++ + 2NO3c

2c

NaF Na+ + Fc
-

Para determinar si se producir la precipitacin necesaria conocer si el


inico Q excede o no al Kps .

Para el equilibrio :

Producto

Ca+2 + 2 F-

CaF2 (s)

Q = [Ca+2] . [F-]2 = 2,510-4 (1,0 10-4)2 = 2,5 10-12

Q < Kps
por lo tanto la precipitacin no se producir. La solucin que se obtiene
es no saturada con respecto al CaF2

PROBLEMA N7
La solubilidad del Mn(OH)2 en agua es de 0,0032 g/l. Hallar su Kps y el pH necesario
para que no precipite el hidrxido de manganeso (II) en una disolucin que es 0,06 M
en Mn2+ (Masa molecular del Mn(OH)2 = 89)

S=

Expresemos la solubilidad en mol/litro:

0.0032
=3,6 x 10
89

-5

Mn(OH)2(s) Mn2+(ac) + 2 OH (ac)


Eq)

a- S

2S

Kps = 3,6 x 105 (2 x 3,6 x 105)2 = 1,861013


La precipitacin comienza en el momento en que se satura la disolucin, entonces se
cumple:
2+

2+

Kps = [Mn ] [OH ] , si [Mn ] = 0,06 M:

[OH ]=

1,86 x 1013
0,06

=1,76 x 10

-6

pH = 14 - pOH = 14 + log 1,76106 = 8,245


Para que no haya precipitacin: [OH] < 1,76106 M, luego pH < 8,245
PROBLEMA N8

A una disolucin 0,1 M en Ca2+ y 0,1 M en Ba2+ se aade lentamente sulfato de


sodio.
(A) Hallar la concentracin de SO42 cuando aparece el primer precipitado.

(B) Hallar las concentraciones de Ca2+ y Ba2+ cuando comienza a aparecer el


segundo precipitado. Kps(CaSO4) = 2,4105, Kps(BaSO4) = 1,11010

El sulfato de sodio es una sal soluble, luego a medida que llegue a la disolucin
se disolver y se disociar completamente :
Na2SO4(s) 2 Na+(ac) + SO4=(ac)
El CaSO4(s) comenzar a precipitar cuando:
2,4105 = 0,1[SO4=] [SO4=] = 2,4104 M
a) El BaSO4(s) comenzar a precipitar cuando:
[SO4=] = 1,1109 M

1,110 10= 0,1[SO4=]

Es evidente que precipitar primero el BaSO 4(s), pues precisa de una menor
concentracin de anin sulfato, esta concentracin es: [SO4=] = 1,1109 M
Para que empiece a precipitar el CaSO4(s):
[SO4=] = 2,410-4 M, y [Ca2+] = 0,1 M.
Como la disolucin sigue estando saturada en BaSO 4, tenemos ahora una
disolucin en la que hay dos equilibrios de solubilidad simultneos.
Por tanto deber seguir cumplindose:
1,11010 = [Ba2+] [SO4=] = [Ba2+]2,4104 [Ba2+]= 4,58107 M

PROBLEMA N9

Se tiene el siguiente sistema heterogneo en equilibrio a 20C


C(s)+ 2N2O(g)
0.1

CO2(g)+ 2N2(g),

0.2

0.1

H=+51.2J

0.3 mol/L

Si se aaden 0.2 moles de CO2(g) y 0.2 moles de N2O(g) en reactor de 1 litro


determine:
a) La concentracin de NO2(g) y la presin total en el nuevo equilibrio
C(s)
Equilibrio inicial
Se adiciona
Se desplaza
Equilibrio final

+
0.2
0.2
2x
0.4-2x

2N2O(g)

CO2(g)
0.1
0.2
X
0.3+x

+
0.3
2x
0.3+2x

2N2(g)

Nt=1+x
Para el equilibrio inicial
Kc=0.1(0.3)2/(0.4-2x)2=0.0225

En el nuevo equilibrio

Kc=(0.3+x)(0.3+2x)2/(0.4-2x)2=0.0225

[N2O]=0.4-2(0.11)=0.378M

Pt=nRT/Vt=(1.011)(0.082)(473)/1 = 39.2
b) Si en el equilibrio mostrado, el volumen del reactor se reduce a la mitad
Cul sern las nuevas concentraciones de equilibrio?

C(s)
Equilibrio inicial
Se desplaza a
la izquierda
Equilibrio final

2N2O(g)

CO2(g)

2N2(g)

0.2/0.5=0.4
2x

0.1/0.5=0.2
X

0.3/0.58=0.6
2x

0.4-2x

0.2+x

0.6+2x

Kc=0.225=(0.2+x)(0.6-2x)2/(0.4+2x)2

X=0.032M
[N2O]=0.464M
[CO2] =0.168M
[N2]=0.536M
PROBLEMA N10
Se ha encontrado que cuando la reaccin:
3 NO2 + H2O 2 HNO3 + NO; llega al equilibrio a 300C contiene 0.60 moles de
dixido de nitrgeno, 0.40 moles de agua, 0.60 moles de cido ntrico y 0.80 moles de
xido ntrico. Calcular cuntos moles de cido ntrico deben aadirse al sistema para
que la cantidad final de dixido de nitrgeno sea de 0.90 moles. El volumen del
recipiente es de 1.00L.
0.60

0.40

0.60

0.80

3 NO2 + H2O 2HNO3 +

NO

EQUILIBRIO

0.60

2( 0.80)

0.60

3 (0.40)

Kc=

Al aadir una cantidad de HNO3, que llamamos A, la reaccin se desplaza hacia la


izquierda hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio, en el cual tendremos:
0.60 + 3x

0.40 + x

0.60 + A -2x

0.80 -x

3 NO2 +
2HNO3 +

Sabiendo que 0.60 + 3x = 0.90 con lo que x = 0.10 moles


En el nuevo equilibrio:

0.40+ A

2( 0.70)

0.90

3 (0.50)

Kc=

A = 0.91 moles de HNO3 se aadieron

NO

H2O

PROBLEMA N11

Se titulan 50 mL de HF(ac) 0.02M adicionando KOH(ac) 0.02M


a) Determinar el pH de la solucin resultante, luego de adicionar 20mL de
KOH(ac) 0.02M.
b) Determinar el pH en el punto de equivalencia y seleccionar el indicador
adecuado. Dato pKa(HF)=4
Indicadores
Anaranjado de metilo
Rojo de metilo
Fenolftalena
a) HF

Viraje (pH)
2.8 - 4
4.2 - 6
8.2 - 10

KOH

KF + H2O

50 ml x 0.02M

20ml x 0.02M

0.4 milimol

0.4 milimol

0.4 milimol

0.6 milimol

0.4 milimol

Equilibrio del cido dbil:


HF

++ F
H 3 O

KOH

0.6
0.4
M0
35
35
X

X
2

1.71x 10 x

X
1.14x

10 + x

Ka =

10

(X ) x (1.14 x 102 + x)
(1.71 x 102x)

=X=

H 3 O+
4
= 1.5 x 10

b) En el punto de equivalencia la reaccin termina, se cumple por estequiometra:


Milimoles de HF = Milimoles de KOH
50 ml x 0.02M = Vb x 0.02M
50mL= Vb

a) HF

KOH

KF + H2O

50 ml x 0.02M

50ml x 0.02M

0.4 milimol

0.4 milimol

0.4 milimol

0.4 milimol

Sal de cido dbil

Hidrlisis del anin

HF

+ H 2 O OH

14

X
Kw 10
10
=
= 4 =10
0.01X Ka HF 10

X=[OH-]=

0.4/40
X

0.01-X

10

pOH= 6 y pH= 8

PROBLEMA N12
Se titulan 40ml de una solucin de hidrxido de amonio, NH4OH 0.04 M, determine:
a) El pH de la solucin resultante, luego de haber adicionado 10ml de HClO4
4

0.04M (Kb a 25C = 4,4. 10

HClO 4+ NH 4 OH NH 5 OHCl O4
10mlx0.04M
0.4milimol

40mlx0.04M
0.4 milimol

---0.4milimol

1.2milimol

0.4milimol

Equilibrio:

H 2 O+ N H 4 OH NH 5 OH +O H
1.2
50

Kb=4,4. 10

M-X

0.4
M +X
50

( 0.008+ x ) .( x )
4
10 =[OH ] = pOH=2,87 ,
---13,2.
(0.024x)

pH=11,13
b) En el punto de equivalencia se cumple:

nbase =ncido
Vcido x 0.04M= 40ml x 0.04M
Vcido = 40ml

HClO 4+ NH 4 OH NH 5 OHCl O 4
40ml x 0.04M 40ml x 0.04M
1.6milimol

1,6milimol

---

---

--1.6milimol
1.6milimol (sal de base dbil)

Hidrlisis del catin:

H 2 O+ NH 5 OHClO 4 NH 4 OH + H 2 O
Equlibrio:

Kh=

1014
4
4,4.10

PROBLEMA 13

1.6
x )
80

X.X
1.6
(
X )
80

= [H3O]= 0,067x 10

pH= 7,17

El reordenamiento del metil isonitrilo, CH3NC, se estudi en fase gaseosa a 215C y


se obtuvieron los datos siguientes:

Tiempo (s)

[CH3NC]

0,0165

2000

0,0110

5000

0,00591

8000

0,00314

12000

0,00137

15000

0,00074

Haga un grfico de [CH3 NC] en funcin del tiempo. Trace las tangentes a la curva a
t = 3500 s. Determine la velocidad instantnea a ese tiempo.

Solucin:
Primero se confecciona el grfico [CH3NC] vs. Tiempo:

Una vez confeccionado el grfico se traza una lnea tangente a la curva en el punto

t = 3500 s. Luego se determina la pendiente a esta recta


Tomando 2 puntos de la recta:
x1 = 800 y1 = 0,013
x2 = 8000

y2 = 0,001

Se obtiene la pendiente de la
recta:

Como el grfico representa la variacin de


la concentracin de un reactante en funcin
del tiempo, entonces la velocidad
corresponde a -m, o sea la velocidad de
reaccin a 3.500 s es 1,67 10-6 M s-1

PROBLEMA N14

1. La reaccin: SO2Cl2(g) SO2(g) + Cl2(g) es de primer orden con respecto a


SO2Cl2 .
Con los datos cinticos siguientes, determine la magnitud de la constante de velocidad
de primer orden:
Tiempo (s)

Presin SO2Cl2 (atm)

1,000

2500

0,947

5000

0,895

7500

0,848

10000

0,803

Solucin:
ln [A] = ln [Ao] - kt
por lo tanto si se grafica el ln P vs t, se obtendr una recta de pendiente -k

Tiempo (s)

Presin SO2Cl2 (atm)

ln P

1,000

2500

0,947

-0,0545

5000

0,895

-0,110

7500

0,848

-0,165

10000

0,803

-0,219

El grfico result ser una


recta. Tomando 2 puntos
de esta recta:

Por lo tanto

k = 2,19 x 10-5 s-1

PROBLEMA N15

y1 = 0

y2 = -0,219

X1 = 0

x2 = 10000

Se tienen dos disoluciones, una obtenida disolviendo 0,6 g de hidrxido de sodio


en100 mL de agua y otra de cido sulfrico 0,25 M.
a) Cul es el pH de cada disolucin?
b) Qu pH tendr una disolucin obtenida al mezclar 50 mL de cada una? Datos:
Masa atmicas: H=1; O=16; Na =23

a) M(NaOH)= 1+16+23= 40 u
Moles de NaOH: n = m/M = 0.6/40 = 0.015 moles Concentracin de NaOH:
Concentracin de NaOH : [NaOH] = 0.015 / 0.1 l = 0.15 M
NaOH

OH-

Na+ +

0.15 M 0.15 M + 0.15 M


[OH- ] = 0.15 M
pOH = - log[OH-] = 0.82
pH = 14 pOH = 13.18
H2SO4 +

H2O 2H30+ + SO42-

0.25 M

0.5 M

[H30+] = 0.5 M
pH = - log[H30+] = 0.3
b) Entre el cido y la base fuerte tiene lugar una reaccin de neutralizacin:
Moles de NaOH: 0.15 M x 0.05 litros = 7.5 x 10-3 moles
Moles de H2SO4: 0.25 M x 0.05 litros = 0.0125 moles
2NaOH + H2SO4
75 x 10-3
0

Na2SO4 + 2H2O

0.0125
5 x 10-3

Calculamos la moralidad del cido sobrante: [H2SO4] = 5 x 10-3 / 0.1 = 0.05 M


H2SO4
2H+ + SO4-2
0.05 M 0.1 M

PROBLEMA N16

pH = - log[H+] = 1

En la actualidad, se est estudiando la utilizacin de trixido de azufre, SO 3, para


almacenar energa solar. El SO3, situado en una cmara cerrada, se disocia a alta
temperatura cuando incide sobre l la energa solar, de acuerdo con el siguiente
equilibrio:
2 SO3 (g) 2 SO2 (g) + O2 (g)
A una cierta temperatura, el SO 3 se encuentra disociado en un 52% y la presin total
que se alcanza dentro de la cmara es de 2,8 atm.
Calcula el valor de Kp para dicha reaccin.

PROBLEMA N17

a)

b)

Al mezclar una muestra 500 ml de CH3COOH de 0.2 M con 100 ml de NaOH


0.5 M; Cul es el pH de la solucin resultante? Dato: Ka = 1.8*10-5
Con otra muestra de 0.1 mol CH3COOH y 0.1 mol de CH3COOK. Si a esta
solucin aadimos 0.01 mol de KOH. Cul es la variacin de pH?

SOLUCIN:
a) Calculamos las moles de los reactantes
nCH3COOH = 0.2 X 0.5 = 0.1 mol
n NaOH = 0.5 X 0.1 = 0.05 mol
CH3COOH
1 mol
0.1 mol
R.E

NaOH
1 mol
0.05 mol
R.L

CH3COONa +
1 mol
0.05 mol

H2O

La cantidad en exceso de CH3COOH


nCH3COOH (exceso) = 0.10 0.05 = 0.05 mol
Al finalizar la reaccin se tiene 0.05 mol de CH3COOH y 0.05 mol de
CH3COONa en 600ml de solucin acuosa
VSOL = 600 ml
pH = -logKa + log [sal] / [cido]

pH = -log1.8*10-5 + log

0.05mol/0.
6L
0.05mol/0.

pH = 4.74
b) Primero calculamos el pH de la solucin amortiguadora cida
CH3COOH (ac)

CH3COO-(ac)

0.1 mol

0.1 mol

0.1 x

0.1 + x

Ka = [CH3COO-] [H+]
[CH3COOH]
1.8*10-5 = (0.1 + x) (x)
(0.1 - X)
X = [H+] = 1.8 x 10-5

PROBLEMA N18

H+(ac)
0.1 mol
x

Calcula el grado de disociacin y la concentracin de las especies presentes en el


equilibrio en una disolucin de amonaco, NH3, 0,40M. La constante de disociacin del
amonaco es Kb = 1,79 X 105