QUIMICA DE LOS HIDROCARBUROS

LA ACIDEZ DE LOS DIVERSOS GRUPOS FUNCIONALES

NITRILOS
Los grupos funcionales que contienen al grupo funcional (-CN) se llaman nitrilos los
nitrilos se comportan como bases a travs del par solitario del nitrgeno. El cido
conjugado resultante tiene un pKa de -10, lo que indica la escasa basicidad de los nitrilos
comparada con iminas o aminas.
Los nitrilos poseen hidrgenos alfa cidos, con un pKa de 25, que podemos sustraer con
el empleo de bases fuertes, formando los enolatos de nitrilo. Esta desprotonacin de la
posicin alfa permite introducir sustituyentes en dicho carbono (reacciones de alquilacin).
TERES
Los teres son compuestos de frmula R-O-R, donde R y R pueden ser grupos alquilo o
grupos arilo (anillo de benceno). Al igual que los alcoholes, los teres estn relacionados
con el agua, con grupos alquilo que sustituyen a los tomos de hidrogeno. Las sustancias
no polares tienden a ser ms solubles en teres que los alcoholes debido a que los teres
no tienen una red de enlazamiento por puente de hidrgeno para que sea rota por el
soluto no polar. Las sustancias polares tienden a ser casi tan solubles en los teres como
en los alcoholes debido a que los teres tienen momentos dipolares grandes al igual que
la habilidad para actuar como aceptores de enlaces por puente de hidrgeno.
Los teres son no hidroxlicos (sin grupo hidroxilo) y por lo regular no son reactivos hacia
las bases fuertes. Por esta razn, los teres se usan con frecuencia como disolventes
para varias bases polares fuertes (como el reactivo de Grignard) que requieren
disolventes polares.
FENOLES
La propiedad caracterstica que distingue a los fenoles de los alcoholes es la acidez. Los
fenoles son dbilmente cidos como consecuencia de la deslocalizacin de la carga
negativa que se produce por conjugacin con el sistema aromtico (Ka para el fenol es
de alrededor de 10 -10) y se pueden neutralizar con hidrxido de sodio.

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La presencia de grupos dadores de electrones en el anillo aromtico desestabiliza esta

deslocalizacin, en particular cuando se encuentran en las posiciones orto o para
reduciendo la acides de los correspondientes fenoles. Del mismo modo la presencia de
sustituyentes que retiran densidad electrnica aumentara la acidez.
ALCOHOLES
Los alcoholes, con constantes de acidez de 10 -16 a 10-19, son de un milln a mil millones
de veces menos cidos que el fenol y no se neutralizan con hidrxido de sodio.
El pKa de los alcoholes se ve influenciado por algunos factores como son el tamao de la
cadena carbonada y los grupos electronegativos. La acidez disminuye conforme aumenta
la sustitucin en los grupos alquilo, ya que una mayor sustitucin de los grupos alquilo
inhibe la solvatacin del ion alcxido, lo que disminuye la estabilidad del ion alcxido y
ocasiona que el equilibrio de disociacin tienda a la izquierda.

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ACIDOS CARBOXILICOS
El que los cidos carboxlicos sean los compuestos orgnicos ms cidos se explica por
la eficaz deslocalizacin de la carga entre dos tomos de oxgeno, lo que se produce en el
anin carboxilato como consecuencia de un efecto resonante muy eficiente.

La conjugacin del grupo R con el grupo carboxilato nunca puede ser muy efectiva. La
existencia de un efecto resonante R solo puede tener lugar mediante la consideracin
del desplazamiento de los dos electrones pi del en C-C hacia el sistema pi con el que se
produce la conjugacin. Ello conducir a la participacin de una forma resonante
sumamente inestable en la que uno de los oxgenos se encuentra cargado positivamente
y adems no llega a poseer su octeto completo. Por su parte, la existencia de un efecto
resonante

+R conducir a considerar la participacin de una forma resonante en la que

los dos oxgenos prximos presentan una carga negativa. Similares formas resonantes
estaran presentes, adems, en el propio grupo carboxilo, por lo que no presentaran una
estabilizacin adicional.

De esta manera, el efecto de los factores estructurales sobre la estabilidad de los distintos
aniones carboxilato y por lo tanto sobre la acidez del cido carboxlico correspondiente,
debe interpretarse en base a la intervencin de los efectos inductivos de distinto signo.

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SULFUROS
Son notablemente ms cidos tienen un Pk= 11.96. Los sulfuros son mucho ms
nucleofilos que los teres. Lo que es comprensible si tenemos en cuenta la menor
electronegatividad del azufre.
HALOGENUROS DE ALQUILO
Un ion halogenuro es una base muy dbil, lo que se refleja en su disposicin a ceder un
protn a otras bases, es decir, en la gran acidez de los halogenuros de hidrgeno. En un
halogenuro de alquilo, el halgeno est unido a un carbono y, al igual que el halogenuro
libera con facilidad un protn, tambin libera carbono nuevamente, hacia otras bases.
Estas bases poseen un par de electrones no compartido y buscan un lugar relativamente
positivo; es decir, buscan un ncleo con el cual compartir su par electrnico.
Reactivos bsicos, ricos en electrones, que tienden a atacar el ncleo del carbono se
conocen como reactivos nucleoflicos o, simplemente, nuclefilos. Cuando este ataque
termina en sustitucin, la reaccin se denomina sustitucin nucleoflica.

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ACETONA.
Se debe a que la base conjugada resultante de la prdida de H+, est estabilizada por
resonancia, adems una de las formas resonantes estabiliza la carga negativa porque le
pone un tomo electronegativo de oxgeno. Pka= 19.3
AMIDAS
Las aminas actan como bases a travs del par libre del nitrgeno. La protonacin del
nitrgeno genera las sales de amonio. Su Pka=36.
Las amidas se encuentran entre los derivados ms estables de los cidos. El tomo de
nitrgeno de una amida no es tan bsico como el nitrgeno de una amina, debido al
efecto atractor de electrones del grupo carbonilo. Las siguientes formas de resonancia
nos ayudan a mostrar por que las amidas son bases muy dbiles:

AMINAS
Las aminas son bases moderadamente fuertes, sus disoluciones acuosas son bsicas.
Una amina puede sustraer un protn del agua formando un ion amonio y un ion hidroxilo.
La constante de equilibrio para esta reaccin se llama constante de disociacin de la base
para la amina simbolizada por Kb. Los valores Kb para la mayora de las aminas son
bastante pequeos alrededor de 10^-3 o menores por lo general presentadas por sus
logaritmos negativos valores de pKb entonces es igual a 3 as cmo usamos los valores
para pKa para indicar la fuerza de acidez el cual resulta ms alto y se determina mediante
la diferencia de pKa=14 - pKb.

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Bibliografa
Wade, L. C. (2011). Qumica Orgnica. Volumen 1. Mxico: 7 Ed. Pearson Educacin
Wade, L. C. (2011). Qumica Orgnica. Volumen 2. Mxico: 7 Ed. Pearson Educacin
J, Stepthen, R, Frank, Stermitz (1988). Qumica Orgnica. Reverte.
V. Santigo, L. Maria, A. Belen (1997). Introduccin a la Qumica Organica. Volumen 6.
Universitat Jaume.

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