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EQUILIBRIO QUMICO

EQUILIBRIO QUMICO

El equilibrio es un estado en el que no se observan cambios conforme el tiempo


transcurre. Cuando una reaccin qumica llega al estado de equilibrio, las
concentraciones de reactivos y productos permanecen constantes en el tiempo,
sin que se produzcan cambios visibles en el sistema. Sin embargo, a nivel
molecular existe una gran actividad debido a que las molculas de reactivos
siguen formando molculas de productos, y stas a su vez reaccionan para formar
molculas de reactivos.
Pocas reacciones qumicas se dan en una sola direccin. La mayora son
reversibles, al menos en cierto grado. Al inicio de un proceso reversible, la
reaccin lleva a la formacin de productos. Tan pronto como se forman algunas
molculas de producto, comienza el proceso inverso: estas molculas reaccionan
y forman molculas de reactivos.
El equilibrio qumico es un proceso dinmico y se alcanza cuando las rapideces de
las reacciones en un sentido y en otro se igualan, y las concentraciones de los
reactivos y productos permanecen constantes.
El equilibrio entre dos fases de la misma sustancia se denomina equilibrio fsico
porque los cambios que suceden son procesos fsicos.

CONCEPTOS BSICOS
Constante de equilibrio
Las concentraciones de los gases se expresan en molaridad y se pueden calcular
a partir del nmero de moles de gases presentes al inicio, del nmero de moles en
el equilibrio y del volumen del matraz (en litros). Sabemos que las concentraciones
de las sustancias que intervienen en un proceso, cuando ste llega al estado de
equilibrio, son las mismas, independientemente de la concentracin inicial. Esto
nos lleva a pensar que existe una relacin entre ellas.
Este fenmeno puede ser ejemplificado, utilizando la siguiente reaccin:

donde a, b, c y d son coeficientes estequiomtricos de las especies reactivas A, B,


C y D. Para la reaccin a una temperatura dada:

donde K es la constante de equilibrio. La ecuacin, es la expresin matemtica de


la ley de accin de masas, propuesta por los qumicos noruegos Cato Guldberg y
Peter Waage, en 1864. Esta ley establece que para una reaccin reversible en
equilibrio y a una temperatura constante, una relacin determinada de
concentraciones de reactivos y productos tiene un valor constante K (la constante
de equilibrio). Observe que, aunque las concentraciones pueden variar, el valor de
K para una reaccin dada permanece constante, siempre y cuando la reaccin
est en equilibrio y la temperatura no cambie.
Por consiguiente, la constante de equilibrio se define mediante un cociente, cuyo
numerador se obtiene multiplicando las concentraciones de equilibrio de los
productos, cada una de las cuales est elevada a una potencia igual a su

coeficiente estequiomtrico en la ecuacin balanceada. El denominador se obtiene


aplicando este mismo procedimiento para las concentraciones de equilibrio de los
reactivos. La magnitud de la constante de equilibrio indica si una reaccin en
equilibrio es favorable a los productos o a los reactivos. Si K es mucho mayor que
1 (es decir, K > 1), el equilibrio se desplazar hacia la derecha y favorecer a los
productos.
Por el contrario, si la constante de equilibrio es mucho menor que 1 (es decir, K <
1), el equilibrio se desplazar a la izquierda y favorecer a los reactivos. En este
contexto, cualquier nmero superior a 10 se considera que es mucho mayor a 1, y
un nmero menor a 0.1 significa que es mucho menor que 1.
En general, la constante de equilibrio ayuda a predecir la direccin que seguir
una mezcla de reaccin para lograr el equilibrio y tambin permite calcular las
concentraciones de reactivos y de productos una vez alcanzado el equilibrio.
Equilibrio Homogneo
El trmino equilibrio homogneo se aplica a las reacciones en las que todas las
especies reactivas se encuentran en la misma fase. ste se denota K c e indica
que las concentraciones de las especies reactivas se expresan en molaridad o
moles por litro. Las concentraciones de reactivos y productos en las reacciones de
gases tambin se pueden expresar en trminos de sus presiones parciales. De la
ecuacin, se deduce que, a una temperatura constante, la presin P de un gas
est en relacin directa con la concentracin en mol/L del gas; es decir, P =
(n/V)RT. As, la constante para el proceso en equilibrio, denomina K p, el cual indica
que las concentraciones en el equilibrio estn expresadas en trminos de
presiones.
Para el siguiente ejemplo,
donde a y b son los coeficientes estequiomtricos. La constante de equilibrio K c

est dada por:

y la expresin para KP es:

Por lo general, Kc no es igual que KP debido a que las presiones parciales de


reactivos y productos no son iguales a sus concentraciones molares.
Equilibrios heterogneos
Como es de esperar, una reaccin reversible en la que intervienen reactivos y
productos en distintas fases conduce a un equilibrio heterogneo.
De nuevo, se denotara como Kc, sin embargo, la concentracin de un slido, al
igual que su densidad, es una propiedad intensiva y no depende de la cantidad de
sustancia presente.
Esta situacin se puede simplificar si reemplazamos las concentraciones con las
actividades. En termodinmica, la actividad de un slido puro es 1. De manera
similar, la actividad de un lquido puro tambin es igual a 1. As, si un reactivo o
producto es lquido, lo podemos omitir en la expresin de la constante de
equilibrio.

FACTORES QUE AFECTAN EL EQUILIBRIO


El equilibrio qumico representa un balance en la reaccin. En la mayora de los
casos, este balance es muy delicado. Los cambios en las condiciones
experimentales pueden alterar el balance y desplazar la posicin del equilibrio
para que se forme mayor o menor cantidad de producto deseado. Las variables
que se pueden controlar en forma experimental son la concentracin, la presin, el
volumen y la temperatura. Tambin se mencionar el efecto de los catalizadores
en el equilibrio.
Principio de Le Chtelier
Existe una regla general que ayuda a predecir en qu direccin se desplazar una
reaccin en equilibrio cuando hay un cambio de concentracin, presin, volumen o
temperatura. Esta regla, conocida como el principio de Le Chtelier, establece que

si se presenta una perturbacin externa sobre un sistema en equilibrio, el sistema


se ajustar de tal manera que se cancele parcialmente dicha perturbacin en la
medida que el sistema alcanza una nueva posicin de equilibrio.
Concentracin:

A mayor concentracin en los productos el equilibrio tiende a desplazarse


hacia los reactivos para compensar la reaccin (el equilibrio se va hacia la

izquierda).
A mayor concentracin en los reactivos, el equilibrio tiende a desplazarse
hacia los productos (el equilibrio se va hacia la derecha).

Presin y volumen.
Los cambios de presin normalmente no alteran las concentraciones de las
especies reactivas en fase condensada (por ejemplo, en disolucin acuosa), ya
que los lquidos y los slidos son prcticamente incompresibles. En cambio, las
concentraciones de los gases son muy susceptibles a los cambios de presin.
En general, un aumento en la presin (disminucin de volumen) favorece la
reaccin neta que reduce el nmero total de moles de gases, y una disminucin en
la presin (aumento de volumen) favorece la reaccin neta que aumenta el
nmero total de moles de gases. Para las reacciones en las que no cambia el
nmero de moles de gases, el cambio de presin (o de volumen) no modifica la
posicin de equilibrio.

A mayor presin, el equilibrio tender a irse a donde hay menor nmero de


moles. De acuerdo con la ley general del estado gaseoso PV=RnT que
implica que a mayor nmero de moles, mayor presin.

Temperatura
Los cambios de concentracin, presin o volumen pueden alterar la posicin de
equilibrio, es decir, las cantidades relativas de reactivos y productos, pero no
modifican el valor de la constante de equilibrio. sta slo se altera con los cambios
en la temperatura.

En la temperatura se debe de considerar su entalpa (H):

Si H es positiva, la reaccin es endotrmica.


Si H es negativa, la reaccin es exotrmica

A mayor presin, el equilibrio tender a irse a donde hay menor nmero de moles.
De acuerdo con la ley general del estado gaseoso.

Si una reaccin es endotrmica, al aumentar la temperatura, el equilibrio se

desplazar hacia la derecha (mayor formacin de productos).


Si una reaccin es exotrmica, al aumentar la temperatura, el equilibrio se
desplaza hacia la izquierda (mayor formacin de reactivos).

Efecto de un catalizador
Un catalizador disminuye la energa de activacin de la reaccin hacia la derecha
y de la reaccin hacia la izquierda en la misma magnitud. Por lo tanto la presencia
de un catalizador no modifica la constante de equilibrio, y tampoco desplaza la
posicin de un sistema en equilibrio. Si un catalizador se aade a una mezcla de
reaccin que no est en equilibrio, slo provocar que la mezcla alcance ms
rpido el equilibrio.

LEY DE LA VELOCIDAD DE REACCIN


En una reaccin qumica hay dos aspectos importantes a considerar, el esttico y
el dinmico; del primero se encarga la Termodinmica y del segundo la cintica.
La termodinmica se interesa por el estado inicial y final del sistema, los sistemas
en equilibrio; la direccin y extensin de una reaccin, y si sta es posible o no.
La cintica qumica se encarga de la velocidad de la reaccin y de las variables
que la afectan, por lo que la cintica informa el tiempo necesario para alcanzar el
equilibrio.
Para una reaccin general:

Donde el nmero de moles de cualquier especie i (i= A, B, C, D, ), viene dado


por

, donde

representa el avance de la reaccin,

son el

nmero de moles de la especie i antes y despus de que la reaccin haya


avanzado

unidades y vi es el coeficiente estequeomtrico (positivo para los

productos y negativo para los reactivos). La velocidad de reaccin expresa el


cambio del avance de la reaccin con el paso del tiempo.

La velocidad de una reaccin depende generalmente de la temperatura, la presin


y las concentraciones de las especies involucradas en ella. Tambin puede
depender de la fase o fases en las que ocurre la reaccin.
Para la mayora de las reacciones homogneas (que tienen lugar en una sola
fase), se puede escribir una relacin emprica entre la velocidad y las
concentraciones de los reactivos que se conoce como ley de velocidad, ecuacin
de velocidad o ecuacin cintica.
Donde [X] (X=A, B,) es la concentracin de los reactivos, y son los rdenes
de reaccin parciales con respecto a la especie A y B respectivamente y k es una
constante de proporcionalidad denominada constante cintica, constante de
velocidad o coeficiente de velocidad. k es independiente de la concentracin, pero
depende de la presin y de la temperatura (aunque la dependencia con la presin
es muy pequea y generalmente no se tiene en cuenta).
La suma de los rdenes parciales de reaccin es el orden total (o simplemente
orden) de la reaccin (

). Indica la dependencia de la velocidad de

la reaccin con la concentracin y puede ser un nmero entero, fraccionario o


cero.

Es importante sealar que los rdenes de reaccin no tienen relacin con los
coeficientes estequiomtricos. Por lo tanto la ecuacin de velocidad debe
determinarse experimentalmente a partir de medidas de velocidades de reaccin y
no puede ser deducida a partir de la estequiometra.

EJEMPLO PRCTICO DE EQUILIBRIO QUMICO


En los procesos industriales se persigue la mxima rentabilidad de una reaccin, es
decir, la mayor cantidad de producto en el menor tiempo, por lo que hay que deducir la
presin y la temperatura ms adecuadas para llevarla a cabo, teniendo presente los
aspectos termodinmicos y cinticos.

Sntesis del cido sulfrico


El cido sulfrico es el compuesto qumico de mayor importancia industrial, casi
todas las industrias lo utilizan en alguna fase de preparacin de sus productos.
Antiguamente se obtena por el mtodo de las cmaras de plomo, pero hoy en da
se obtiene por el mtodo de contacto, que consta de tres etapas:
1 etapa. Obtencin del SO2: Por combustin del S o por tostacin de pirita
(FeS2).
4 FeS2 (s) + 11 O2 (g) 8 SO2 (g) + 2 Fe2O3 (s)
Reaccin muy rpida y muy desplazada hacia la derecha.
2 etapa. Oxidacin del SO2:
El SO2 obtenido en la etapa anterior se purifica y se oxida con oxgeno del aire.
2 SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g) ; H < 0

A bajas Temperatura ( 25C ) la reaccin est desplazada hacia la derecha,


pero es lenta, por lo que se trabaja a Temperaturas moderadas (400C ),
utilizando adems un catalizador de contacto (heterogneo) como Pt o
V2O5 (slidos), de ah el nombre del mtodo.

El rendimiento se favorece a altas Presiones

Se suele realizar a 400C y presiones no altas, incluso a la presin


atmosfrica, obtenindose un rendimiento cercano al 98%.

3 etapa. Hidratacin del SO3:

No se hace directamente sobre agua: SO3 (g) + H2O (l) H2SO4 (l) ;
H < 0, ya que es una reaccin muy lenta incluso a altas Temperaturas y
no resulta rentable.

Lo que se hace es disolver el SO3 en cido sulfrico concentrado (del


98%),

formndose

cido

sulfricofumante

leum

que

contiene

fundamentalmente H2S2O7 (cido pirosulfrico o disulfrico), que al


disolverlo en agua forma el H2SO4 de riqueza cercana al 100 %.
SO3 + H2SO4 H2S2O7; H2S2O7 + H2O 2 H2SO4

CONCLUSIN
Con este trabajo se demuestra que el equilibrio qumico es parte fundamental de
nuestra vida, ya que se encuentra presente en todo, a pesar de que nos demos
cuenta tan fcilmente; desde algo tan bsico como el transporte de hemoglobina
en nuestra sangre, hasta diversos procesos industriales como la sntesis del
Amoniaco o la del cido sulfrico.

Referencias
Chang, R. (2010). Qumica (Dcima ed.). Mc Graw Hill.
Daz O., C. (2010). Velocidad de reaccin.
Snchez, J. (s.f.). Aplicaciones a procesos de nivel industrial. Recuperado el 20 de
noviembre de 2014, de http://elfisicoloco.blogspot.mx/p/el-equilibrio-quimico.html