Resumen

Cuatro procesos continuos de biodiesel se disearon y simularon en HYSYS. Los

dos primeros empleando catalizadores alcalinos y cidos homogneos
tradicionales. El tercer y cuarto proceso utiliza un catalizador cido
heterogneo y un mtodo supercrtico para convertir residuos de una materia
prima de aceite vegetal en biodiesel. Mientras que todos los cuatro procesos
eran capaces de producir biodiesel a alta pureza, los procesos heterogneos y
supercrticos fueron los menos complejos y tenan el menor nmero de
operaciones unitarias. Material y flujos de energa, as como los bloques de
funcionamiento de la unidad de tamao, se utilizaron para llevar a cabo una
evaluacin econmica de cada proceso. La inversin de capital total, costo y
fabricacion total despus de impuestos tasa de rentabilidad se calcularon para
cada proceso. El proceso catalizador cido heterogneo tenido el total de los
costos ms bajos de capital invertir unificacin y de fabricacin, y tena el nico
positivo despus de impuestos de tasa de cambio.
Introduccin y antecedentes
Las recientes preocupaciones sobre la disminucin de combustibles fsiles, el
aumento de los precios del petrleo, as como los impactos ambientales y de
salud adversos derivados del uso de combustibles derivados del petrleo han
provocado un gran inters en la investigacin y desarrollo de combustibles a
partir de recursos renovables, como el biodiesel y el etanol. El biodisel es un
combustible alternativo muy atractivo, ya que se deriva de un recurso interno
renovable y puede, por lo tanto, reducir la dependencia de las importaciones
de petrleo extranjero. El biodiesel reduce las emisiones netas de dixido de
carbono en un 78% sobre una base del ciclo de vida en comparacin con el
disel convencional (Tyson, 2001). Tambin se ha demostrado que tiene
mejoras dramticas en las emisiones del escape del motor. Por ejemplo, la
combustin de biodisel puro disminuye las emisiones de monxido de carbon
(CO) en un 46,7%, Las emisiones de partculas de materia en 66,7% y los
hidrocarburos no quemados por el 45,2% (Schumacher et al., 2.001).
Adicionalmente, el biodiesel es biodegradable y no txico, por lo que es til
para aplicaciones de transporte en entornos altamente sensibles, como los
ecosistemas marinos y recintos mineros. Como se muestra en la Ec. (1), el
biodiesel (ster de alquilo) se produce generalmente por la transesterificacin
de un material de alimentacin de lpidos. Transesterificacin es la reaccin
reversible de una grasa o aceite (que se compone de tri-glicridos) con steres
alqulicos
de
cidos
grasos
para
formar
alcohol
y
glicerol.
Estequiomtricamente, la reaccin requiere una proporcin de 3: 1 molar de
alcohol en aceite, pero el exceso de alcohol se aade generalmente para
conducir el equilibrio hacia el lado de productos.
La transesterificacin puede ser alcalina, cida o enzima-catalizada; sin
embargo, la enzima-catalizada se utilizan raramente, ya que es menos Efectiva
(Ma y Hanna, 1999). La reaccin tambin puede tener lugar sin el uso de un
catalizador en condiciones en las que el alcohol est en un estado supercrtico
(Demirbas, 2002; Saka y Kusdiana, 2001). En la actualidad, el alto costo de la

produccin de biodiesel es el principal obstculo para su comercializacin a

gran escala (Canakci y Van Gerpen, 2001). El alto costo se atribuye
principalmente al costo de aceite vegetal virgen como materia prima. Metodos
para reducir el costo de produccin de biodiesel ha sido enfocados en una
investigacin reciente. Un mtodo implica la sustitucin de la materia prima de
aceite virgen por una materia prima de aceite usado de cocina. Los costos del
aceite de cocina usado se estima que menor de la mitad del costo de los
aceites vegetales vrgenes (Canakci y Van Gerpen, 2001). Por otra parte, la
utilizacin de aceite de cocina usado tiene la ventaja de eliminar una cantidad
significativa de residuos del material del flujo - a partir de 1990, se estima que
por lo menos 2 millones de libras de grasa de los residuos se producen
anualmente en los Estados Unidos (Canakci y Van Gerpen, 2001) . En los
ltimos aos, una serie de nuevas maneras de produccin de metanfetamina
SAO han surgido de investigaciones de laboratorio / banco escala destinada a
reducir el costo de biodiesel (Canakci y VanGerpen, 2003; Delfort et al., 2003;
Demirbas, 2002 ). Una de ellas como el mtodo que utiliza alcohol en su
estado supercrtico, y elimina la necesidad de un catalizador. Adems, el
proceso de super-crtico requiere solamente un corto tiempo de residencia para
alcanzar alta conversin (Kusdiana y Saka, 2004). Otra opcin es el uso de un
catalizador slido (Abreu et al, 2005;.. Furutaet al, 2004;. Suppes et al, 2004),
que fi ca simpli aguas abajo purificacin del biodiesel. El catalizador se puede
separar por mtodos fsicos tales como un hidrocicln en el caso en el que se
utiliza un reactor multifase. Por otra parte, un reactor de lecho fijada eliminara
la etapa de eliminacin del catalizador por completo.
Zhang et al. (2003a) desarroll un modelo de simulacin de procesos basados
en HYSYS para evaluar la viabilidad tecnolgica de cuatro configuraciones
planta fi biodiesel - un proceso alcalino catalizada homognea de aceite
vegetal puro; un proceso de dos pasos para el tratamiento de residuos de
aceite vegetal; un proceso cido-catalizada homognea solo paso para el
tratamiento de residuos de aceite vegetal; y un proceso catalizada por cido
homognea utilizando extraccin con hexano para ayudar a purificar el
biodiesel. Todos los cuatro con fi guraciones se consideraron tecnolgicamente
viables, pero un anlisis econmico subsiguiente de los cuatro diseos
revelaron que el proceso catalizado con cido un paso fue la ms
econmicamente atractivo (Zhang et al., 2003b). Haas et al. (2006)
desarrollaron un modelo de simulacin de procesos verstil para estimar los
costos de produccin de biodiesel; Sin embargo, el modelo se limita a un
mtodo de produccin alcalino catalizada tradicional. Con el fin de determinar
si el metanol supercrtico o el proceso de cido catalizador heterogneo es una
alternativa prometedora a las rutas catalticos homogneos estndar, nuestro
objetivo era desarrollar un proceso de flujo de hoja y la simulacin, realizar un
anlisis econmico de cada proceso basado en el material y resultados del
balance de energa reportados por HYSYS, y llevar a cabo anlisis de
sensibilidad para optimizar cada proceso. Adems, se deseaba para
automatizar el tamao y los clculos econmicos, de donde se incorporaron en
cada simulacin por medio de la herramienta de hoja de clculo disponible en
el material HYSYS.The y la energa fluye, as como algunos parmetros de la

unidad se importaron directamente en la hoja de clculo , no permitiendo que

el tamao y los resultados econmicos que se actualizan automticamente
cuando se realizan cambios en el proceso de flujo laminar. Comparacin
adicional se hace al trabajo de simulacin por Zhang et al. (2003a) con el fin de
garantizar que las presentes simulaciones proporcionan resultados
comparables.
El sistema-lcali catalizada homognea ha sido bien estudiado, y las
condiciones ptimas a 1 atm de presin (60 C, 1 p.% De catalizador, relacin
molar de seis a uno sin alcohol a aceite), se sabe (Freedman et al. , 1984). Con
el fin de prevenir saponificacin durante la reaccin, el cido graso libre (FFA) y
el contenido de agua de la alimentacin deben estar por debajo de 0,5 en
peso.% Y el 0,05 en peso.%, Respectivamente (Freedman et al., 1984). Debido
a estas limitaciones, los canales de aceite vegetal puros solamente son
apropiados para transesterificacin catalizada por lcali sin pretratamiento
extensivo. Un proceso catalizada por cido homognea puede ser empleado
para tomar ventaja de las materias primas ms baratas, tales como sebo a
base de aceite de cocina usado y animal. El proceso catalizada por cido se
puede tolerar hasta 5 wt.% FFA, pero es sensible al contenido de agua mayor
que 0,5 en peso.%. La desventaja de este mtodo es que es extremadamente
lenta en condiciones suaves: para lograr una conversin de 98%, la reaccin
durante 48 h a 60 C en una relacin de alcohol a aceite de 30: 1 fue
requerida (Canakci andVan Gerpen, 1999 ). A mayores temperaturas y
presiones (por ejemplo, 100 C y 3,5 bar) tiempos de reaccin pueden
reducirse sustancialmente (hasta 8 h) para conseguir una conversin similar
(99%) (Ir ff et al., 2004) .Para utilizar las ventajas de la procesos alcalinos y
cidos cata-lisaron, un proceso que combina ambos esquemas se pueden crear.
FFA aceite vegetal usado puede ser tratado previamente mediante
esterificacin con metanol en un entorno catalizada por cido para convertir la
FFA de ster metlico. La materia prima de aceite libre de cido puede entonces
ser tratado por un catalizador bsico en la forma descrita anteriormente para el
sistema alcalino-cata-lyzed homognea. Este proceso tiene la ventaja de que
canuse una materia prima ms barata, como el aceite vegetal usado, y
emplean transesterificacin catalizada por lcali que es rpido y eficient
(Canakci y Van Gerpen, 2001).
Un proceso usando un cido catalizador heterogneo es apelar-ing debido a la
facilidad de la separacin de un catalizador slido. Lote-ro et al. (2005) informa
de esta ventaja, junto con la capacidad de la funcionalidad de cido para
procesar bajo coste, las materias primas elevados de cidos grasos libres,
producir el mtodo de produccin de biodiesel ms econmica. Como se
indica la Tabla 1, un nmero de catalizadores en fase slida haber sido identi fi
que tienen un potencial para su uso. La investigacin relativa a los
catalizadores heterogneos se encuentra todava en la etapa de clasificacin
catalizador. Estudios relativos a la cintica de reaccin, as como la mejora de
los parmetros de reaccin an no se han llevado a cabo. Adems, los estudios
para determinar los efectos de la concentracin de cido graso libre y agua en
el rendimiento del catalizador haber sido scarce.Supercritical catin

transesterificacin tambin es una alternativa potencial a las rutas catalticos

homogneos estndar. Supercrtica transesterificacin metanol fi cacin
utilizando se ha demostrado que dar a la conversin casi completa en la
pequea cantidad de tiempo (15 min) (Warabi et al., 2004). Las altas
temperaturas (hasta TO35 C) y grandes proporciones de alcohol al petrleo:
se requieren (42 1) para alcanzar los altos niveles de conversin que se han
reportado (Kusdiana y Saka, 2001). Adems de las altas tasas de conversin y
de reaccin, supercrtico Transeste-ri fi cacin es atractivo ya que puede tolerar
las materias primas, con muy alto contenido de cidos grasos libres y el agua,
hasta 36 wt.% And30 peso.%, Respectivamente (Kusdiana y Saka, 2004).
2. Proceso de simulacin
Para evaluar la viabilidad tecnolgica y obtener materiales y energticos saldos
para un anlisis econmico preliminar, se realizaron simulaciones de procesos
completos. Despitesome diferencias esperadas entre una simulacin de
procesos y el funcionamiento de la vida real, los simuladores de procesos se
utilizan comnmente para proporcionar informacin fiable sobre la operacin
del proceso, debido a sus vastas bibliotecas de componentes, paquetes
termodinmicos integrales y mtodos computacionales avanzados. HYSYS (HY
protech System) Planta NetVer 3,2 (ASPEN Tech, Cambridge MA) fue utilizado
para llevar a cabo la simulacin. HYSYS fue seleccionado como un simulador de
procesos tanto por sus capacidades de simulacin y su capacidad para
incorporar clculos utilizando la herramienta de hoja de clculo. Los primeros
pasos en el desarrollo de la simulacin del proceso se seleccionan los
componentes qumicos para el proceso, as como un modelo termodinmico.
Adems, las operaciones de la unidad y las condiciones de funcionamiento,
capacidad de la planta y las condiciones de entrada deben todos ser
seleccionados y especi fi cados. Las operaciones de la unidad, la capacidad de
la planta y las condiciones de entrada para los casos de base, es decir, a cido
homogneo y procesos-alcalinos catalizada, as como las condiciones de
operacin de la columna de destilacin, fueron seleccionados en base a la
investigacin realizada por Zhang et al. (2003a) para asegurar que cada uno
de los cuatro procesos simulados en este trabajo podra compararse de manera
consistente.
HYSYS biblioteca contena informacin para los siguientes componentes
utilizados en la simulacin: metanol, glicerol, cido sulfrico, hidrxido de
sodio, y agua. Residuos de aceite de canola fue representado por triolena y
cido oleico. En consecuencia, el oleato de metilo, disponible en la biblioteca
de componentes HYSYS, fue tomada como el producto de la reaccin de
transesterificacin. Cuando una simulacin requiere una materia prima con una
cierta cantidad de cidos grasos libres, cido oleico, tambin disponible en la
biblioteca HYSYS, fue especi fi cado como el libre presente de cidos grasos.
Componentes no disponibles en la biblioteca HYSYS fueron especi fi cado con la
funcin '' Hypo Manager ". El xido de calcio, sulfato de calcio, cido fosfrico,
fosfato de sodio y trioleina estaban especi fi cado de esta manera.
Especificacin de un componente requiere la entrada de un nmero de

propiedades, tales como punto de ebullicin normal, densidad, peso molecular,

as como las propiedades crticas de la sustancia. Desde trioleina es un
componente crucial y est implicado en operaciones que requieren datos para
los equilibrios de lquido y vapor, se tom gran cuidado en la especificacin de
los valores con la mayor precisin posible. Los valores de densidad, punto de
ebullicin, la temperatura crtica, la presin y el volumen se obtuvieron de la
biblioteca ASPEN Plus componente y eran de entrada como 915 g / m 3, 846
C, 1.366 C, 470 kPa, 3,09 m 3 / kmol, respectivamente. Debido a la presencia
de compuestos polares, tales asmethanol y glicerol en el proceso, se seleccion
al azar los dos lquido no (NRTL) modelo termodinmico / actividad para su uso
como el paquete de propiedad para la simulacin. Dado que algunos
parmetros de interaccin binarios no estaban disponibles en los bancos de
datos de simulacin, que se calcula utilizando el equilibrio lquido-vapor UNIFAC
y UNIFAC modelos de equilibrio lquido-lquido donde la capacidad
appropriate.Plant era especi fi cados en 8000 toneladas mtricas / biodiesel
aos (la misma que en Zhang et al., 2003a). Esto se tradujo al aceite vegetal
se alimenta de aproximadamente 1.000 kg / h para cada proceso con fi
guracin.
Las unidades de proceso comunes a todas las con fi guraciones incluyen
dreactors, columnas de destilacin, bombas e intercambiadores de calor. El
cido homognea y alcalinos procesos catalizados incluyen columnas de
extraccin lquido-lquido para separar el catalizador y glicerol del biodiesel. En
contraste con los escenarios de caso base, una unidad de separacin por
gravedad se incluy en el metanol supercrtico y procesos catalticos
heterogneos a cido. A pesar de la disponibilidad de los datos cinticos para
los procesos catalizadas por cido, y supercrticos catalizada por lcali,
homogneos (Freedman et al, 1986;. Kusdi-ana y Saka, 2001), los reactores
fueron modelados como reactores de conversin ya que la informacin cintica
para el proceso cido-catalizada heterognea se unavailable.The se supone
reactores para funcionar de forma continua para todos los casos. Condiciones
de reaccin a escala de laboratorio y los datos de conversin disponibles para
todos los procesos (Abreu et al, 2005;. Warabiet al, 2004;.. Zhang et al, 2003a),
se supone que es apropiado para la produccin a gran escala, y se definen
como el operativo condiciones para cada reactor. Los siguientes conversiones
fueron asumidos para cada proceso: 97%, 97%, 94% y 98% para el cido,
casos alcalinos, heterogneos y supercrticos, respectivamente. Los
compuestos intermedios mono- y di-glicridos fueron abandonados durante la
reaccin (Zhang et al., 2003a).
De destilacin de mltiples etapas para recuperar el exceso de metanol, as
como en el final purificacin de biodiesel. Las columnas de destilacin se
especi fi cados para cumplir o exceder el estndar ASTM para la pureza del
biodiesel, es decir, 99,65 en peso.%. Reflujo ratios para los casos de cido
catalizada y supercrticos heterogneos se calcularon mediante la
determinacin del mnimo reflujo escala utilizando una columna de destilacin
de acceso directo, y luego multiplicando por 1,5 para obtener la re ptima fl ujo
relacin (McCabe et al., 2001). Las columnas de recuperacin de metanol

fueron capaces de funcionar a presiones ambientales (excepto en el caso de

lcalis catalizada), mientras que la operacin de vaco en themethyl-ster puri
fi columnas de cationes era necesario para mantener las temperaturas del
destilado y fondos arroyos a niveles adecuadamente bajos, como el biodiesel y
el glicerol estn sujetos a la degradacin a temperaturas superiores a 250 C y
150 C, respectivamente (Goodrum, 2002; Newman, 1968).
3. Proceso de diseo
Se simularon Cuatro procesos continuos. El primero se basa en una reaccin
catalizada por lcali para convertir una materia prima de aceite vegetal usado
que contiene 5 wt.% De FFA que fue pre-tratado con una reaccin catalizada
por cido (Fig. 1a). El segundo se basa en un proceso catalizada por cido
homognea utilizando una materia prima de aceite residual de cocina, que
contiene cidos grasos libres 5 wt.%. El tercero con fi guracin emplea un cido
catalizador heterogneo, (estao (II) xido), en un reactor multifase alimentado
con aceite vegetal usado, mientras que el proceso final utiliza un tratamiento
metanol supercrtico de aceite vegetal usado para producir biodiesel. Hojas de
flujo de proceso se presentan en las figuras. Procesos 1-4.The todos siguieron
el mismo esquema general. El aceite vegetal era ed transesterificacin en el
primer paso, y luego envi para puri fi cacin de aguas abajo. Aguas abajo
purificacin consisti en los siguientes pasos: recuperacin de metanol por
destilacin; separacin de glicerol; la neutralizacin del catalizador y
eliminacin (en su caso) y metil-ster de purificacin por distillation.Table 2 da
detalles de las operaciones unitarias en cada process.Tables 3-6 presentar el
material de alimentacin y producto fl ujo de detalles de cada proceso. Como
se ilustra la Tabla 2, tambin hay una serie de diferencias clave entre los
procesos. La diferencia primera es con respecto a el mtodo de eliminacin del
catalizador. El catalizador slido en el Procedimiento III se elimina mediante un
hidrocicln antes de la recuperacin de metanol; mientras que el catalizador en
fase lquida en los Procesos I y II se elimina mediante lavado de la corriente de
producto con agua en una columna de extraccin lquido-lquido.
El cido-catalizador en el Proceso II se elimin como un precipitado slido en el
separador X-100 despus de la neutralizacin en el reactor CRV-101. Al igual
que en el proceso cido-catalizador homogneo, el catalizador alcalino-tuvo
que ser neutralizado antes de que pudiera ser desechado. El catalizador
heterogneo en el Procedimiento III requiere ninguna etapa de neutralizacin y
se descarta como producto de desecho. Sin embargo, tiene la ventaja potencial
de ser recycled.The segunda diferencia importante es en la separacin de
glicerol a partir de la biodiesel. En los procesos de I y II, el glicerol se elimina
mediante el lavado de la corriente de producto con agua, y se recoge en el
producto de fondo. En los procesos de III y IV, el glicerol se separa de la
biodiesel en un separador de tres fases por sedimentacin por gravedad.
Krawczyk (1996) propuso inicialmente la separacin por gravedad para
eliminar el glicerol; sin embargo, Zhang et al. (2003a) indica de su simulacin
que la separacin satisfactoria no podra lograrse solamente por gravedad. En
el presente trabajo, se utiliz la separacin por gravedad para separar el
biodisel a partir de glicerol, y se consigui una separacin satisfactoria. Tenga

en cuenta, sin embargo, que los clculos para esta operacin de la unidad se
basan en parmetros que han sido estimados por HYSYS y, por lo tanto,
pueden no representar realmente un sistema real. Se necesita datos
experimentales adicionales para verificar la aplicabilidad y los resultados del
separador de gravedad, con el fin de utilizar el bloque de unidad con con fi
anza. En la prctica, una unidad de separacin por gravedad se ha utilizado en
una escala de planta piloto para separar el glicerol y el biodiesel (Canakci y Van
Gerpen, 2003). Todos los procesos se producen biodiesel con una pureza
superior al requerido por la norma ASTM de 99,65 wt.%.
4. Equipo de dimensionamiento
Equipos de proceso se dimensiona de acuerdo con los principios descritos en la
literatura (Seider et al., 2003; Turtonet al., 2003). Las dimensiones principales
de cada unidad se presentan la Tabla 7. El equipo de los clculos de
dimensionamiento se realizaron utilizando la herramienta de hoja de
propagacin disponible dentro HYSYS. Las variables clave para la unidad de
encolado se importaron de la fl owsheet directamente a la hoja de clculo.
Ecuaciones de dimensionamiento fueron codificados dentro de la hoja de
clculo. Por lo tanto, cualquier modificacin de la fl owsheet, tales como
fracciones de componentes, componente fl owrates, cambios en la
recuperacin deseada en las destilaciones columnas se calculan y aplican
automticamente, eliminando as los nuevos clculos tediosos pasos.
4.1. Vasijas de los reactores
Los reactores fueron dimensionadas para la operacin continua dividiendo el
requisito de tiempo de residencia por el flujo ra tefor cada proceso de
alimentacin. Los tiempos de residencia fueron: 4 h, 4 h, 3 h y 20 min para el
pre tratada catalizada por lcali, catalizada por cido, procesos catalizada por
cido y supercrticos heterogneos, respectivamente. Los vasos fueron especi fi
cado para tener una relacin de aspecto de tres a uno.
4.2. Columnas
Dimetros de columna de destilacin se dimensionaron por dos mtodos. Un
dimetro inicial se estim a partir del mtodo F-Factor (Luyben, 2002). Si el
dimetro de la columna se calcul a ser mayor que 0,90 m (2,95 pies) fue
especi fi cados como torre Atray, y as calcula a partir de la velocidad de las
inundaciones mediante la correlacin Feria (Seider et al., 2003). Las columnas
con dimetros calculados a menos de 0,9 m se especi fi can como torre de
relleno. El dimetro de cada columna de relleno se calcula a partir de la
velocidad de inundacin obtenido a partir de la correlacin Leva (Seider et al.,
2003). Bandeja de altura de la torre se calcula multiplicando el nmero de
etapas reales por la separacin de la bandeja, y luego aumentar el resultado en
un 20% para proporcionar la altura de la con-densa y hervidor.
Lleno

altura de la torre se calcul multiplicando el equivalente altura de un plato

terico (HETP) por el nmero de etapas calculados para la torre. HETP se
supuso para igualar el dimetro de la columna (Seider et al., 2003). En cuanto
a la altura de una torre de la bandeja, la altura de embalado se increment en
un 20%. Las columnas de extraccin lquido-lquido se dimensionan de acuerdo
con el trabajo de Zhang et al. (2003a).

4.3. Separadores de gravedad

Los separadores por gravedad en los procesos catalizada por cido y

supercrticos heterogneos fueron diseados como recipientes de proceso
verticales con una relacin de aspecto de 2. Ellos fueron dimensionadas para
permitir el funcionamiento continuo, con un tiempo de residencia de 1 h.

4.4. Hidrocicln

Las dimensiones iniciales del hidrocicln (usado para separar el catalizador

slido de la corriente de producto en proceso III) se calcularon por el bloque de
unidad en HYSYS. Esas dimensiones fueron manipulados ligeramente para
obtener la eliminacin completa del catalizador en el hidrocicln bajo flujo.

5. Evaluacin Econmica

Dado que cada proceso fue capaz de producir biodiesel en la pureza requerida,
es de inters para llevar a cabo una evaluacin econmica para determinar la
viabilidad del proceso, y determinar si cualquier proceso fue ventajosa sobre
los dems. Al igual que con los clculos de dimensionamiento, se realizaron
todos los clculos econmicos dentro de la hoja de clculo HYSYS. Adems, los
valores presentados para el anlisis econmico son thevalues obtenidos
despus de realizar los anlisis de sensibilidad y optimizacin de cada proceso.
Los detalles para el anlisis de sensibilidad y estudios de optimizacin se
presentan en la seccin 6 de este documento. Todos los parmetros necesarios
para determinar los costos de materiales y de energa fueron importados a la
hoja de clculo de la fl owsheet. Ecuaciones de costeo se incorporaron
directamente en la hoja de clculo tambin. Se calcularon los costos unitarios
individuales, as como cifras para cada proceso en su totalidad. La
incorporacin de los clculos econmicos en la simulacin permiti reclculo
automtico de la economa del proceso se debe cambiar los parmetros del
proceso, tales como las tasas de fl ujo de componentes o condiciones unidad
de operacin. Mediante la integracin de los clculos de dimensionamiento y

econmicos en cada simulacin, el potencial para llevar a cabo los anlisis de

sensibilidad econmica isautomatically integrado en cada simulacin.

5.1. Bases de clculo

Cada proceso se basa en una capacidad de la planta de produccin de 8.000
ton-nes aos / biodiesel. Horas de funcionamiento se fijaron en 7.920 h / ao
(suponiendo 330 das de funcionamiento / ao). El material de alimentacin se
supone libre de agua y las impurezas slidas. De vapor baja y alta presin se
utilizaron como medios de calentamiento, mientras que el agua se utiliza para
la refrigeracin. Cada proceso se evalu sobre la base de la inversin de capital
total (TCI), el costo total de fabricacin (TMC), y despus de impuestos de tasa
de retorno (ATROR). La evaluacin realizada en este trabajo se clasifica como
una "estimacin estudio '"
(Tur-ton et al., 2003) con un rango de precisin esperada de + 30% a un 20%.
Si bien los resultados de un estudio de este tipo probablemente no reflejar el
costo final de la construccin de una fbrica de productos qumicos, la tcnica
es til para proporcionar un medio para comparar los procesos relativos
competencia.
5.2. La inversin total de capital
Tabla 8 presenta un desglose de la inversin total de capital. Tambin se
presentan los costos de las operaciones de las unidades individuales en cada
process.Bare costos de capital mdulo (CBM) consisten en el costo de compra
de una pieza de equipo, multiplicado por el modulefactor desnudo. Los gastos
de compra se estimaron para cada pieza de equipo basado en una ecuacin de
capacidad (Turton et al., 2003)
donde B 1 y B 2 son constantes espec fi co para el tipo de unidad y de FM y FP
son los factores materiales y presin, respectivamente. Las constantes Ki, y Bi,
as como los factores de presin y materiales se obtuvieron de la literatura
(Turton et al., 2003). Las ecuaciones (2) -. (4) fueron codificados dentro de la
hoja de clculo de costos para tener en cuenta los parmetros del proceso
updateswhen costo automtica se cambian.

5.3. El costo total de fabricacin

Se calcularon los gastos directos de fabricacin basado en el precio y el
consumo de cada sustancia qumica y utilidad. Precios qumicas y de servicios
pblicos se presentan en la Tabla 9 y el material de flujo de informacin se
obtuvo de HYSYS. Salario del operador se estim en $ 47.850 / ao, y se
supona que un operador trabaj 49 semanas / ao, y haba tres de 8 h turnos

por da para la planta continua (Zhang et al., 2003b). Tabla 10 presenta un

desglose de los componentes del coste total de fabricacin, as como los
resultados de cada proceso. Despus de impuestos tasa de retorno es un
criterio general para el desempeo econmico de una planta qumica. Es
definida como el porcentaje de neto anual per fi t despus de impuestos, en
relacin con la inversin total de capital. Neto anual fi cio profesional despus
de impuestos (ANNP) es la mitad de la t neta anual per fi (ANP) suponiendo una
tasa de impuesto de sociedades del 50%. Los resultados para despus se
muestra la Tabla 10. tasa de retorno de impuestos para cada proceso Como se
muestra en la Tabla 8, las formas de reactores transesterificacin una gran
parte del costo de capital, especialmente para los Procesos II y IV. Se requiere
que el reactor en el Procedimiento II para contener un material de gran flujo en
una larga residencia tiempo.El presencia de cido sulfrico como el catalizador
requiere un reactor de acero inoxidable, resultando en un coste
sustancialmente ms alto reactor. En consecuencia, el reactor en el Proceso II
era mucho ms caro que en todos los dems procesos. El reactor supercrtico
estaba obligada a estar de pie con una alta presin, y se construy a partir de
acero inoxidable para evitar la oxidacin y la corrosin, de ah su alto costo. Las
columnas de destilacin tambin contribuyeron una parte significativa del
costo de capital de cada proceso. Costos de torre para el metil-ster de puri fi
cacin de la torre eran ms o menos iguales entre los procesos, ya que cada
torre estaba manejando aproximadamente los mismos flujos de materiales y la
produccin de biodiesel en la igualdad de purezas. Las columnas de
recuperacin de metanol en los procesos de I y III fueron los menos caros, ya
que tenan el material ms pequeo fl ujo requisitos. A pesar de Proceso IV que
tiene el menor nmero de operaciones unitarias, Proceso III tena la inversin
de capital total ms corta. Esto es debido al hecho de que Proceso IV requiere
un reactor ms caro con el fin de soportar las altas presiones y condiciones
corrosivas asociados con el estado supercrtico del alcohol, as como la mayor
torre de recuperacin de metanol. La inversin de capital total para el proceso
que era menos caro que Proceso II a pesar de que tuvo un mayor nmero de
operaciones unitarias requeridas debido a la etapa de pre-tratamiento de los
aceites usados. De nuevo, esto se debe a la disminucin de los flujos de
material y costos de reactores. La inversin de capital total para el proceso que
en el presente trabajo se calcul en $ 1.59 millones, menor que el valor
reportado por Zhang et al. (2003b) de $ 2.680.000. La diferencia radica
principalmente en los menores costos calculados para la columna de cationes
la puri fi columna de recuperacin de metanol y metil-ster, debido enel
diferencias en tamao. Resultados para el coste de fabricacin total de cada
proceso se muestran la Tabla 11. El coste de fabricacin directa representa
entre el 71% y el 77% del coste de fabricacin total en cada proceso. La mayor
proporcin de los costes de fabricacin directa se debe a la materia prima de
aceite, es decir, 39% para el proceso de I, y alrededor de 43% para los otros
procesos. Proceso III tiene el coste de fabricacin total ms bajo. Esto se debe
tanto a la capacidad del proceso para usar residuos de aceite vegetal de bajo
coste, as como los costos de servicios pblicos inferior de la apfisis
resultantes de las corrientes de material ms pequeas que se manejan en el

proceso. El coste de fabricacin total de Proceso IV es ligeramente ms que la

de Proceso III, debido a las grandes necesidades de energa necesaria para
separar el metanol de la corriente de producto. A pesar de la utilizacin de un
esquema de reaccin eficiente en el Procedimiento I, los costes totales de
fabricacin son ms altos que en el Proceso II debido a la etapa de pretratamiento: el catalizador adicional y metanol consumida para convertir el
FFA, y los grandes costos asociados con el uso glicerol como un agente de
lavado en la columna de lavado lquido de la primera aadir un gasto
considerable al proceso. Este uso de la glicerina para el lavado niega
esencialmente el bene fi cio de los crditos de produccin de glicerol que los
otros
procesos son capaces de realizar.
A excepcin de Proceso III, todos los procesos tuvieron un negativo despus de
impuestos de tasa de cambio. Proceso tuve la ATROR ms bajo, a un 22%,
mientras que los procesos II y IV tenido ATRORs en % y
A 1%, respectivamente. El ATROR de Proceso III fue del 58%, lo que indica que
el proceso podra ganar un bene fi cio sin subsidios del gobierno. El valor para
ATROR reportado por Zhang et al. (2003b) para el proceso de tratamiento
previo que era un 51% era razonablemente cerca del valor reportado en este
trabajo. Adems, nuestra tasa de retorno para el proceso II (a 9%) estaba en
estrecho acuerdo con el valor reportado para el caso catalizada por cido por
Zhang et al. (2003b) de un 15% .La orden econmico relativo de Procesos I y II
(es decir, que el Proceso II tiene una ATROR mayor que la de Proceso I) tal
como se presenta en este trabajo tambin est de acuerdo con el de Zhang et
al. (2003b). Como se predijo por Lotero et al (2005)., El proceso cidocatalizada heterognea fue de lejos el proceso econmicamente ms atractiva.
6. Anlisis de sensibilidad y optimizacin
Se realizaron anlisis de sensibilidad para determinar el efecto sobre el proceso
de las variables que tenan algn grado de incertidumbre; y para identificar
cualquier especi fi caciones que operan dentro de un proceso individual que
podra ser modificado para mejorar el proceso.
Dado que los datos de conversin para los procesos cido-catalizado y
supercrticos heterogneos fueron tomados de la investigacin a escala de
banco, las economas de escala pueden no ser exactamente reflejado. Por lo
tanto se examin el efecto de la reduccin de conversionon la economa
general del proceso para cada proceso. Como se muestra en la Fig. 5, la
conversin en el proceso cido-catalizada heterognea debe bajar a
aproximadamente el 85%, mientras que la conversin en los procesos cidocatalizada supercrticos y homogneas debe aumentar a casi el 100% antes de
que haya superposicin en la rentabilidad despus de impuestos de tasa de. A
partir de esto, es claro que, incluso con una reduccin en la conversin del
reactor, el proceso heterogneo todava ser ventajoso con respecto a los

anlisis se realizaron processes.Sensitivity catalizada por cido supercrticos y

homogneas para todos los procesos todetermine el efecto de recuperacin de
metanol cambiando en la columna de destilacin de la recuperacin de
metanol en el ATROR. En todos los casos, excepto en el caso de pretratamiento, el aumento de la recuperacin de metanol causado un incremento
en la ATROR, debido a la disminucin del consumo de metanol en todos los
casos. Actos metanol como un co-disolvente (Chiu et al., 2005) el aumento de
la solubilidad de biodiesel en las fases de glicerol. Por lo tanto, la reduccin de
la cantidad de metanol que entra en el separador de tres fases (HAC y los
procesos SC) redujeron la cantidad de biodiesel perdido en la corriente de
glicerol, impulsando as ATROR forboth procesos. El efecto de recuperacin de
metanol en ATROR para el proceso de HAC se ilustra en la Fig. 6. recuperacin
de metanol se limita a aproximadamente 85%, como la corriente de fondo
temperatura no debe exceder de 150 C para evitar la descomposicin de
glicerol. Con el fin de aumentar la recuperacin de metanol, la columna de
destilacin se hizo funcionar bajo condiciones de vaco. El efecto de la presin
de vaco (y por lo tanto el costo del sistema de vaco) en el ATROR se investig
para determinar si el costo del sistema de vaco fue compensado por el
aumento de los ingresos que resulta de recuperacin de metanol superior.
Como se muestra inFig. 7, la additionof el vaco del sistema result en una
disminucin en ATROR.However, como la recuperacin de metanol se aument
bajo la operacin de vaco ATROR aument, lo que indica el potencial para la
optimizacin de las condiciones de funcionamiento la columna para maximizar
el ATROR. Anlisis similares se realizaron para los procesos cido-catalizado y
supercrticos homogneos, pero se encontr que la operacin de vaco no
proporcion beneficios econmicos, ya que la recuperacin de metanol ya era
superior al 99% y la temperatura del fondo era en el plazo podr permitir a
temperatura ambiente operacin de presin. La herramienta optimizador
HYSYS se utiliz tovary la recuperacin metanol HAC con el fin de maximizar el
ATROR, de acuerdo con las siguientes restricciones: fondos temperatura de
<150 C; 1 kPa <presin de la columna <100 kPa; y 85,0% <metanol
recuperacin <99,9%. Un ptimo se encontr a una presin igual a 40 kPa y la
recuperacin de metanol de 99,9%. Tras la optimizacin de la temperatura de
las colas disminuy de 149,9 C a 145,5 C, la recuperacin de metanol se
increment de 85% a 99,9% y el ATROR aument ligeramente de 53.7% a
54.2%. Adems del incentivo financiero, incluyendo un sistema de vaco reduce
el consumo de metanol y elimina 79.200 kg / ao de metanol del flujo de
residuos, lo que reduce el impacto ambiental del proceso.
Por ltimo, el efecto de la operacin de vaco en las columnas de destilacin FAME se investig
para los procesos catalizada por cido y la supercrticos heterogneos, para determinar si la
operacin de vaco dara como resultado un ahorro neto debido a una disminucin en las funciones
de calentamiento y enfriamiento en la columna. Columna de calefaccin y refrigeracin cargas
hicieron disminucin; Sin embargo, el ahorro en los servicios pblicos de costos no fueron
suficientes para compensar el costo del sistema de vaco, y la inclusin de un sistema de vaco, por
lo tanto disminuy la ATROR en ambos casos. Dado que el lmite superior de temperatura de
glicerol (150 C) no se ha superado en el ambiente de funcionamiento, un sistema de vaco se
consider innecesario para la destilacin FAME en ambos procesos. Se necesitaba operacin de

vaco para la destilacin FAME en el proceso cido-catalizada homognea para mantener la

temperatura del destilado por debajo de 250 C.
7. Conclusin
Cuatro procesos continuos para la produccin de biodiesel a un ritmo de 8.000 toneladas / ao se
disearon y simularon en HYSYS: todos eran capaces de producir biodiesel de calidad ASTM.
Posteriormente, una evaluacin econmica puesto de manifiesto que el proceso catalizada por cido
heterogneo tiene la inversin de capital total ms bajo, debido a la relativamente pequea tamaos
y acero al carbono construccin de la mayor parte del equipo de proceso. Las materias primas que
se consumen en la cuenta de proceso de una parte importante del coste total de fabricacin. En
consecuencia, Procesos II, III y IV tienen costes mucho ms bajos que en el proceso de fabricacin
I. El disolvente alta (glicerol para el lavado) y los costos de catalizador de Proceso I, los grandes
excesos de metanol en los procesos II y IV result en mucho ms altos costes de fabricacin que en
Proceso III por lo que es el nico proceso para producir un fi pro t neta. La tasa de retorno para el
proceso III despus de impuestos fue de 59%, mientras que Pro-cesos I, II y IV tuvieron tasas de
rentabilidad de -2%, - 9% y -1%, respectivamente.
Se realizaron anlisis de sensibilidad para identificar las operaciones de la unidad, donde las
condiciones de funcionamiento podra ser modificado para mejorar el proceso. El aumento de
recuperacin de metanol condujo a un mayor ATROR. En consecuencia, la recuperacin de metanol
se establece lo ms alto posible (> 99%) antes de la temperatura de degradacin de glicerol (150
C) se super en los procesos catalizada por cido y supercrticos-homo gnea. El uso de la funcin
de optimizador indica un sistema de vaco puede ser instalado en el proceso de HAC para aumentar
la recuperacin de metanol y en consecuencia la ATROR, mientras se mantiene la corriente de
fondo dentro del lmite de temperatura. Un anlisis del efecto de la conversin de la reaccin en
ATROR revel que incluso en conversin de la reaccin reducida (es decir, entre 85% y 93%), el
ATROR del proceso de HAC es mayor que 100% en la conversin del cido homognea y
processes.Therefore supercrtico Proceso III, el proceso catalizada por cido heterogneo, es
claramente ventajoso con respecto a los otros procesos, ya que tena la, la inversin de capital ms
alta tasa de retorno ms bajo, y tcnicamente, era un proceso relativamente simple. La investigacin
adicional en el desarrollo del proceso cido-catalizada heterognea para la produccin de biodiesel
se justifica.