GABARITO OITAVA LISTA DE EXERCCIOS

Assunto: medidas de pH. Eletrodos seletivos.

CQ049

1. Um bom eletrodo seletivo deve prover um potencial estvel e

conhecido. Sua manuteno deve ser fcil. Alm disso, deve ser
fcil de montar e usar. Esta a desvantagem do eletrodo padro de
hidrognio: ele difcil de montar, e de uso desajeitado devido ao
risco de exploso.
2. (a) A reao AgCl(s) + e Ag0 (s) + Cl
(b) = 0,22233 V a 25C
(d) vantagens: bem descrito, multifuncional,
reprodutvel, pode ser usado em temperaturas
acima de 60C, e no txico.
desvantagens: prata reage com mais ons e
o potencial depende da temperatura.

3. (a) A reao Hg2Cl2 (s) + e

(b) = 0,26828 V

2 Hg(s) + 2 Cl (aq.)

a 25C

(d) vantagens: como a concentrao do on

cloreto fixa pela solubilidade do KCl, o
potencial constante mesmo se perdemos alguma
soluo por evaporao.
desvantagens: o potencial sensvel
a mudanas de temperatura. Em temperaturas mais
altas, a solubilidade do KCl aumenta, e o
potencial do eletrodo diminui. Por exemplo, o
potencial do calomelano +0,2444 V a 25C e
+0,2376 V a 35C. txico ( Hg ! ).
4. Como visto em classe, essencialmente um
eletrodo de Ag/AgCl modificado.
(a) A reao Ag0(s) + Cl (aq.) AgCl(s) + e
(c) vantagens: extensa faixa de pH ( 0 12 );
pode ser usado em solues coloridas ou turvas;
simples de operar.
desvantagens: no pode ser usado em potencimetros ordinrios devido alta resistncia
da membrana de vidro.
5. A equao de trabalho foi vista em classe:
cel = ind ref + j = ( 1,81 V ) ( 0,22233 V) + (0,035 V) = 1,62 V

6. Modelo de Helmholz
Ocorre uma adsoro seletiva e os contra-ons
ficam fortemente agregados ao eletrodo. Se a
espessura
da
camada

muito
pequena
em
comparao com a curvatura da superfcie do
eletrodo, pode-se aproximar o sistema por uma
superfcie plana. Admite-se tambm que as
cargas
esto
mais
ou
menos
uniformemente
distribudas.
fcil perceber que este sistema se assemelha a
um capacitor. No caso, ele deve ter uma
capacitncia C 4 (onde a constante
dieltrica do meio) e uma densidade de carga
C (onde a diferena de potencial entre
a superfcie do eletrodo e o seio da soluo).
Este modelo s seria vlido se no sistema s
atuassem foras eletrostticas. No entanto h
outras energias a serem consideradas (cinticas,
de agitao trmica etc.).
7. Modelo de Gouy & Chapman
O eletrodo poderia estar em equilbrio
com o meio, de modo que a nuvem de
contra-ons estaria em troca constante
com o meio. Gouy & Chapman assumiram que
ons atrados pelo eletrodo se
distribuiriam de modo difuso. A carga
total da atmosfera inica igual em
mdulo do eletrodo (lembre-se da lei
de Gauss). Este efeito se estende por
centenas de .

8. Modelo de Stern: a juno dos dois anteriores

a combinao dos modelos anteriores. A
curtas distncias, a dupla camada eltrica
o fator dominante. A grandes distncias, a
camada difusa dita a queda de potencial. O
limite entre as duas camadas o chamado
plano de cisalhamento de Stern.
9. Quando se usa o eletrodo de calomelano saturado
como referncia, o potencial da clula
cel. = UO2+/U4+ SCE . Substituindo os dados, vem
( 0,0190 V ) = UO2+/U4+ ( 0,2444 V ) UO2+/U4+ = +0,2254 V = 225,4 mV
Este o potencial relativo ao eletrodo de hidrognio.
O potencial relativo ao eletrodo de prata
cel. = UO2+/U4+ Ag/AgCl = ( 0,2254 V ) ( 0,197 V ) = 0,028 V = 28 mV