A equao abaixo representa o mecanismo proposto para a reao na superfcie

Uma unidade da espcie C ser ser adsorvida no stio S.

C.S

ks
K-s

B.S + P

Reao na superfcie para formar benzeno adsorvido e propileno na fase gasosa

A lei de velocidade para a etapa de reao na superfcie produzindo benzeno adsorvido e

propileno na fase gasosa,

r s =k s C C .S k s P P C B . S

Reao na superfcie:

r s =k s CC . S

PP C B . S
KS

Com a constante de equilbrio para a reao na superfcie sendo

KS=

ks
ks

Assumindo
rA
r
0 D 0
kA
kD

E operando do mesmo modo so avaliadas as concentraes de C B S

C B S =PB C v K B

CC S=PC C v K C

e CC S

O balano de stios expressado neste caso:

Ct =C v +CCS +C BS=C v + PC C v K C + PC C v K C

Resolvendo esta equao para C v e substituindo na equao de velocidade junto com

C BS e CCS

se obtm a velocidade de reao para a decomposio de cumeno

quando se assume como etapa limitante a reao na superficie:

P B PP
)
Kp
1+ K B P B + PC K C

C t k A K C ( PC

r C =r s =

A velocidade inicial fica expressa da seguinte maneira:

r Co=

k PCo
K C P Co

Nestas condies podemos analisar duas situaes limites:

A baixas velocidades e com presses parciais de cumeno, se obtm uma relao

linear:
r Co=k PCo
Enquanto a altas presses parciais elevadas, a velocidade de ordem zero
r Co=

k PCo
k
=
K C P Co K C

A etapa limitante a dessoro de benzeno?

A velocidade da etapa de dessoro do produto fica expressada como:

r D=k D C B . S

PB Cv
K DB

Nesse caso se assume que :

rS
r
0 D 0
kS
kD
Introduzindo das expresses de velocidade de outras etapas C B . S e CC . S e
substituindo o balano de stios totais, se obtm a equao da velocidade de
decomposio do cumeno assumindo como etapa limitante a dessoro do benzeno:
k

PB P P
)
Kp
r C =r D=
P P + K C K S PC + K C PC PP
C k K K (P

A velocidade inicial independente da presso parcial do cumeno:

r Co=k D C t

Traando um grafico da velocidade inicial Vs a presso parcial do reagente, possvel

analisar quais dos modelos propostos consistente com os dados experimentais. As
predies dos modelos propostos nas condies iniciais se resumem na seguinte tabela:

Os dados experimentais de r Co Vs

PCo se mostram na figura 8 abaixo:

Portanto, pode concluir-se que a etapa controlante do esquema cintico proposto

coreesponde a etapa da reao na superfcie.
N seguinte tabela se resume as expresses de velocidades para mecanismos que so
reversveis e onde a reao na superfcie a etapa limitante.

Uma importante porcentagem das reaes catalticas de interresse se verifica que a

reao na superfcie a etapa controladora no mecanismo de reao. Nesta situao
pode-se generalizar a expresso da velocidade de reao da seguinte maneira:
Velocidade=fator cintico

Fora motriz
trmina da adsoro