CONTENIDO:
-
cidos y Bases
Definicin de cido y base
Propiedades cido base del agua.
La medida de la acidez de una solucin: el pH
Clasificacin de soluciones y pH
cidos fuertes y cidos dbiles
Bases fuertes y bases dbiles
cidos poliprticos
Sales en agua
Efecto del ion comn.
Soluciones amortiguadoras.
Curvas de valoracin acido base
Indicadores acido base
Demostraciones de laboratorio
Equilibrios de precipitacin
Equilibrios de Iones complejos
Problemas propuestos
INTRODUCCIN
El equilibrio inico estudia los equilibrios que ocurren en solucin acuosa. El equilibrio cido-base
en los sistemas biolgicos es tan importante que puede significar la diferencia entre salud y enfermedad.
Estos equilibrios, hasta cierto punto, dominan la vida sobre la tierra. En los procesos industriales se
controlan ciertas variables a fin de favorecer el desplazamiento de equilibrios en el sentido deseado y obtener
mayor cantidad de productos.
..
H O:
|
H
Agua
..
O
|
H
+
H
Ion hidronio
..
: Cl :
..
Ion
Cloruro
En la reaccin anterior, el agua se comporta como una base ya que acepta el protn para formar el
ion hidronio (H3O+). Si se analiza la reaccin en sentido inverso, el ion hidronio se comporta como cido y le
dona un protn al ion cloruro (Cl) que se comporta como base.
El ion cloruro es la base conjugada del cido clorhdrico y el ion hidronio es el cido conjugado del
agua. De esta forma todo cido al donar un protn se transforma en una base conjugada y toda base al
aceptar un protn se transforma en un cido conjugado.
HCl (acuoso) +
cido
H2O (lquida)
base
H3O+
+
cido conjugado
Cl
base conjugada
H
+
|
H N H
|
H
Ion amonio
..
H O:
|
H
Agua
..
:O:
|
H
Ion hidroxilo
El agua dona un protn (se comporta como cido) al amonaco que se comporta como base, para
producir el ion amonio NH4+ (cido conjugado del amonaco) y el ion hidroxilo (base conjugada del agua).
NH3 (acuoso)
Base
NH4 +
cido conjugado
H2O (lquida)
cido
+
OH
base conjugada
En las reacciones anteriores se observa que el agua puede comportarse como cido y como base.
En agua pura, unas molculas se comportarn como cido y otras como base:
H2O (lquida)
cido
H3O +
+
cido conjugado
H2O (lquida)
Base
OH
base conjugada
H3O + (acuoso) +
H2O (lquida)
OH
(acuoso)
K =
[ H3O + ] [ OH ]
[ H2O ] [ H2O ]
K = [ H3O + ] [ OH ]
El ion hidronio H3O+ se utiliza cuando se desea destacar que el agua acept un protn. Sin
embargo, para simplificar las expresiones, es posible representarlo como H +. As la constante se expresa
como:
K = [ H + ] [ OH ]
Kw = [ H + ] [ OH ] = 1,0 x 10 14
El producto de las concentraciones de H + y OH se denomina producto inico
Producto inico = [ H + ] [ OH ]
Kw es la constante del producto inico
Una solucin cida contiene mayor concentracin de H+ que el agua:
[ H+ ] > 1,0 x 107 mol/L
y por lo tanto
[ H+ ] > [ OH ]
[OH ] > [ H+ ]
Recuerde:
Las constantes de equilibrio son valores constantes a una
temperatura constante. Por eso en los equilibrios en solucin se
tomar como temperatura constante 25 oC a menos que se
especifique lo contrario, en cuyo caso ser necesario utilizar
otro valor de K.
CLASIFICACIN DE SOLUCIONES Y pH
Las soluciones se clasifican como cidas, bsicas o neutras en funcin del pH.
Si la solucin
es:
cida
[ H + ] > [ OH ]
pH < 7,00
Bsica
[ H + ] < [ OH ]
pH > 7,00
Neutra
pH = pOH = 7,00
La tabla 9 presenta algunas sustancias de uso comn, que son cidas o bsicas.
La solucin es:
Jugo gstrico
1,0 2,0
cida
Jugo de limn
2,4
cida
Vinagre
3,0
cida
Vino
3,5
cida
Saliva
6,4 6,9
cida
Leche
6,5
cida
Agua pura
7,0
Neutra
Sangre
7,35 7,45
Bsica
Lgrimas
Clara de huevo
Agua de mar
Leche de magnesia
7,4
Bsica
7,7
Bsica
10,6
Bsica
11,5
Bsica
H3O + (acuoso)
Ion hidronio
H2O (lquida)
A (acuoso)
Anin (base conjugada)
[H3O + ] [ A ]
[HA ]
Mientras mayor sea la constante de este equilibrio, se formar mayor cantidad de productos y la
concentracin de protones en el equilibrio ser mayor.
Un cido se considera fuerte cuando el equilibrio de ionizacin est casi totalmente desplazado
hacia productos y la concentracin de cido no disociado es despreciable:
Lic. Marisela Luzardo
H3O+
H2O (lquida)
(acuoso)
A (acuoso)
H3O+ (acuoso)
H2O (lquida)
A (acuoso)
Frmula
Ka
El cido es:
cido perclrico
HClO4
Muy fuerte
HCl
cido ntrico
HNO3
Fuerte
10 4
Dbil
cido fluorhdrico
HF
cido nitroso
HNO2
4,5 x 10 4
Dbil
C8H7O2COOH
3,0 x 10 4
Dbil
1,7 x
10 4
Dbil
1,4 x
10 4
Dbil
HCOOH
6,8 x
Fuerte
C3H5O4H
cido benzoico
C6H5COOH
6,5 x 10 5
Dbil
CH3COOH
1,8 x 10 5
Dbil
10 8
Dbil
cido hipoloroso
cido cianhdrico
(muy txico!)
Fenol
HClO
3,0 x
HCN
4,9 x 10 10
Muy dbil
C6H5OH
1,3 x 10 10
Muy dbil
OH (acuoso)
(acuoso)
Mg 2 +
H2O (lquida)
Al 3 +
H2O (lquida)
(acuoso)
+ 2 OH (acuoso)
(acuoso)
+ 3 OH (acuoso)
En general se considera que todas las bases del tipo metal-OH son fuertes. Las bases dbiles son
compuestos orgnicos (aminas) siendo la ms importante el amonaco.
H
|
H N:
|
H
Amonaco
Base no
disociada
H
|
H N H
|
H
Ion amonio
..
H O:
|
H
Agua
Acido
+
+
Acido conjugado
..
:O:
|
H
Ion hidroxilo
Base
(acuoso)
OH (acuoso)
H2O (lquida)
Para otras bases orgnicas como la dimetil amina, el equilibrio de ionizacin es el siguiente:
CH3
|
H N:
|
CH3
Dimetilamina
Base no
disociada
CH3
+
|
H N
H
|
CH3
Ion amonio
..
H O:
|
H
Agua
Acido
Acido conjugado
..
:O:
|
H
Ion hidroxilo
Base
Frmula
Kb
La base es:
NaOH
Muy fuerte
Mg(OH)2
Fuerte
Ca(OH)2
Fuerte
Hidrxido de aluminio
Al(OH)3
Fuerte
Amonaco
NH3
1,8 x 10 5
Dbil
Metilamina
CH3NH2
4,4 x 10 4
Dbil
Etilamina
5,6 x 10 4
Dbil
Trimetilamina
Piridina
(muy txica!)
(CH3 )3 N:
6,4 x 10 5
Dbil
C5H5N:
1,7 x 10 9
Muy dbil
Anilina
C6H5NH2
3,8 x 10 10
Muy dbil
Urea
N2H4CO
1,5 x 10 14
Muy dbil
Hidrxido de sodio
(limpiador de hornos)
Hidrxido de magnesio
(leche de magnesia)
Hidrxido de calcio
(cal apagada)
CIDOS POLIPRTICOS
Los cidos poliprticos son aquellos que poseen en su frmula ms de un hidrgeno cido (protn
cido). La disociacin (ionizacin) de estos compuestos para dar protones en solucin, se lleva a cabo por
etapas, las cuales tienen diferente constante Ka.
Un ejemplo es el cido sulfuroso H2SO3 que se disocia en dos etapas:
H2SO3 (acuoso)
H2O
HSO3 (acuoso)
H3O + (acuoso)
HSO3 (acuoso)
H2O
SO3 2 (acuoso)
H3O + (acuoso)
Para simplificar la escritura de las ecuaciones, se puede simplificar sustituyendo el ion hidronio por
protones:
HSO3 (ac)
H + (ac)
Ka1 = 1,7 x 10 2
HSO3 (ac)
SO3 2 (ac)
H + (ac)
Ka2 = 6,4 x 10 8
Puede observarse que ambas constantes son diferentes. La primera disociacin (Ka1) ocurre en
mayor extensin que la segunda (Ka2), lo que se interpreta como que es ms difcil quitar al cido poliprtico
el segundo protn cido que el primero. Algo similar sucede con los cidos triprticos como el cido
fosfrico.
H3PO4 (ac)
H2PO4 (ac)
H + (ac)
Ka1 = 7,5 x 10 3
H2PO4 (ac)
HPO4 2 (ac)
H + (ac)
Ka2 = 6,2 x 10 8
HPO4 2 (ac)
PO4 3 (ac)
H + (ac)
Ka3 = 4,2 x 10 13
Son equilibrios sucesivos de disociacin, pero NUNCA se deben sumar para obtener un nico
equilibrio. Deben estudiarse por separado.
NUNCA deben sumarse los equilibrios de ionizacin
sucesivos de cidos poliprticos.
La tabla 12 muestra las constantes de disociacin de algunos cidos poliprticos.
Tabla 12 Constantes de ionizacin de cidos poliprticos
cido
Frmula
Ka1
Ka2
H2SO4
1,2 x 10 2
cido sulfuroso
H2SO3
1,7 x 10 2
6,4 x 10 8
cido oxlico
cido carbnico (bebidas
H2C2O4
6,5 x 10 2
6,1 x 10 5
carbonatadas)
cido ctrico (limn)
H2CO3
4,2 x 10 7
4,8 x 10 11
C6H5O7H3
3,5 x 10 4
1,7 x 10 5
C6H6O6H2
8,5 x 10 5
1,6 x 10 12
cido tartrico
C4H4O6H2
1,0 x 10 3
4,6 x 10 5
H3PO4
7,5 x 10 3
6,2 x 10 8
C4H2O4H2
1,2 x 10 2
5,96 x 10 7
H2S
9,5 x 10 8
1,1 x 10 19
Ka3
4,0 x 10 7
4,2 x 10 13
Ejemplo 1: Calcular el pH y el pOH de una solucin de HCl 1 ,2 x 10 3 mol/L . El HCl es un cido fuerte
10
HCl (ac)
(ac)
Por ser un cido fuerte, se representa como reaccin y no como equilibrio, ya que la reaccin inversa no
ocurre.
Inicial (mol/L)
Reaccin completa (mol/L)
HCl
H+
0,0012
0,0012
0,0012
0,0012
0,0012
Cl
0,0012
Se produce (mol/L)
Final (mol/L)
Mg(OH)2 (ac)
(ac)
2 OH (ac)
Por ser una base fuerte, se representa como reaccin y no como equilibrio.
Inicial (mol/L)
Reaccin completa (mol/L)
Mg(OH)2
Mg 2 +
+ 2 OH
0,00100
0,00100
+ 0,00100 + 0,00200
Se produce (mol/L)
Final (mol/L)
0,00100
0,00200
Ejemplo 3: Calcular el pH y el pOH de una solucin de HNO2 0,100 mol/L El HNO2 es un cido dbil
cuya Ka = 4,5 x 10 4
11
HNO2 (ac)
H + (ac)
Ka = 4,5 x 10 4
H+
Inicial (mol/L)
0,100
X
+ X
+ X
Se produce (mol/L)
En el equilibrio (mol/L)
0,100 X
+ NO2
[H +] [NO2 ]
[HNO2 ]
(X) (X)
(0,100 X)
4,5 x 10 4
Ejemplo 4: Calcular el pH y el pOH de una solucin de trimetilamina (CH3 )3 N 1,00 x 10 3 mol/L , una
base dbil cuya Kb = . 6,4 x 10 5
La disociacin se representa como:
(CH3 )3 N
(ac)
(CH3 )3 NH + (ac)
+ H2O (lq)
OH (ac)
(CH3 )3 NH + + OH
+ H2O
Inicial (mol/L)
0,100
+ X
+ X
0,100 X
En el equilibrio (mol/L)
[(CH3 )3 NH + ] [OH ]
12
(X) (X)
6,4 x 10 5
(0,100 X)
En los ejemplos anteriores, para realizar los clculos fue necesario resolver ecuaciones cuadrticas.
Actualmente las calculadoras cientficas traen incorporados programas para resolverlas, por eso no se
muestra en detalle la resolucin de la ecuacin. En ocasiones las ecuaciones matemticas que se obtienen
pueden resultar un poco complicadas para su resolucin, es por eso que es vlido realizar aproximaciones
para simplificar los clculos.
Si el valor de X (cantidad disociada) es muy pequeo en comparacin con la concentracin inicial
del cido o base, se pudiese considerar que la concentracin de la especie no disociada es prcticamente la
misma que la inicial. Esta aproximacin es vlida siempre que el error cometido sea menor al 5 %.
Ejemplo 5: Calcular el pH y el pOH de una solucin de cido actico de concentracin 0,150 mol/L .
El cido actico es un cido dbil cuya Ka = 1,8 x 10 5
La disociacin se representa como:
CH3COO (ac)
CH3COOH (ac)
H + (ac)
CH3COO
Inicial (mol/L)
0,150
+ X
+ X
0,150 X
En el equilibrio (mol/L)
+ H+
[H +] [CH3COO ]
[CH3COOH ]
(X) (X)
(0,150 X)
1,8 x 10 5
Se puede suponer que X es muy pequea frente a 0,150 y se puede hacer la aproximacin:
0,150 X 0,150
La ecuacin a resolver ser:
Lic. Marisela Luzardo
13
Ka
[H +] [CH3COO ]
[CH3COOH ]
(X) (X)
(0,150)
1,8 x 10 5
% de error =
1,64 x 10 3
% de error =
0,150
0,150
10
0
100
= 1,09 %
SALES EN AGUA
Las sales que se disuelven en agua son electrolitos fuertes, es decir, se disocian completamente,
al igual que lo hacen los cidos fuertes y las bases fuertes. Existen sales que no se disuelven
completamente en agua; esto se estudiar en los equilibrios de solubilidad.
Una sal puede considerarse como el resultado de una reaccin entre un cido y una base. Debido
a que existen cidos fuertes y dbiles, as como bases fuertes y dbiles, se presentan cuatro posibles
combinaciones, lo que origina una clasificacin de las sales.
Tabla 13 Clasificacin de las sales
Tipo de cido
Tipo de base
cido fuerte
Base fuerte
cido fuerte
Base dbil
Ejemplo
Sal de
cido fuerte-base fuerte
Sal de
NaCl
Cloruro de sodio
NH4Cl
14
cido dbil
Base fuerte
cido dbil
Base dbil
Cloruro de amonio
Sal de
cido dbil-base fuerte
Sal de
cido dbil -base dbil
CH3COONa
Acetato de sodio
CH3COONH4
Acetato de amonio
NaOH (ac)
NaCl (ac)
+ H2O (liq)
NaCl (ac)
(ac)
+ Cl (ac)
El ion Na + es el cido conjugado del NaOH, una base muy fuerte, por lo tanto, este ion es un cido
muy dbil y no participa en ningn equilibrio. La constante de ionizacin de un cido conjugado es el inverso
de la constante de disociacin de la base original. Por lo tanto, si el NaOH es una base fuerte con una
constante infinita, su cido conjugado tiene una constante de disociacin de cero.
El ion Cl es la base conjugada del HCl, un cido fuerte, con una constante de disociacin infinita,
de esta forma, la constante de la base conjugada es cero.
Lo anterior lleva a la conclusin que una solucin acuosa de una sal que proviene de cido fuerte y
base fuerte, al disociarse, los iones formados no participan en ningn tipo de equilibrio con el agua. Si se
desea calcular el pH de una solucin de NaCl, se debe tomar en cuenta slo la disociacin del agua.
H+ (ac) +
H2O (lq)
OH
(ac)
Por lo tanto el pH y el pOH sern iguales a 7,00, ya que los iones Na + y Cl no modifican el
equilibrio del agua.
Al disolver en agua una sal de cido fuerte-base fuerte, la solucin obtenida es neutra,
pH = pOH = 7,00
NH3 (ac)
NH4 Cl (ac)
15
NH4
+ Cl (ac)
(ac)
El ion amonio NH4 + es el cido conjugado del amonaco, NH3, una base dbil. Por lo tanto, el ion
amonio es un cido fuerte y origina un equilibrio con el agua. La reaccin que representa dicho equilibrio es
la siguiente:
NH4
(ac)
cido conjugado
H2O (liq)
NH3 (ac)
Base conjugada
Base
H3O +
cido
Se observa que se obtiene H3O + como producto de la reaccin, la solucin resultante es cida.
Al disolver en agua una sal de cido fuerte-base dbil, la solucin obtenida es cida,
pH < 7,00
La expresin de la constante del equilibrio es:
[NH3] [H3O +]
K =
[NH4 + ]
K =
[NH4 + ]
[OH ]
K =
[NH4 + ] [OH ]
[H3O +] [OH ]
1
1
Kb
Kw
Kw
Kb
Kh =
Ya que Kw = 1,0 x 10 14
Kh =
Lic. Marisela Luzardo
Kb
Kb = 1,8 x 10 5
1,0 x 10 14
16
5,56 x 10 10
Captulo 2: Equilibrio Inico
NaOH (ac)
Na (CH3COO) (ac)
+ CH3COO (ac)
(ac)
El ion acetato CH3COO es la base conjugada del cido actico CH3COOH, un cido dbil, por lo
tanto, el ion es una base y origina un equilibrio con el agua. La reaccin que representa el equilibrio es la
siguiente:
CH3COO (ac)
Base conjugada
H2O (liq)
CH3COOH (ac)
cido conjugado
cido
OH
Base
[CH3COOH ] [OH]
[CH3COO ]
[CH3COOH ] [OH] [H +]
[CH3COO ] [H +]
[CH3COOH ]
[CH3COO ] [H +]
[H +] [OH ]
1
Kw
17
Kw
Captulo 2: Equilibrio Inico
Ka
Kh =
Ya que Kw = 1,0 x 10 14
Ka
Ka = 1,8 x 10 5
1,0 x 10 14
Kh =
1,8 x
10 5
5,56 x 10 10
NH3 (ac)
El acetato de amonio formado, por ser una sal se considera un electrolito fuerte que se disocia
completamente
NH4 (CH3COO) (ac)
NH4
+ CH3COO (ac)
(ac)
En este equilibrio se originan dos iones conjugados: el ion amonio, cido conjugado del amonaco y
el ion acetato, base conjugada del cido actico.
Los equilibrios que ocurren simultneamente son los siguientes:
CH3COO (ac)
Base conjugada
NH4
(ac)
cido conjugado
H2O (liq)
CH3COOH (ac)
cido conjugado
cido
H2O (liq)
NH3 (ac)
Base conjugada
Base
OH
Base
H3O +
cido
En el equilibrio del acetato se obtienen iones hidroxilo y en el equilibrio del ion amonio, se producen
iones hidronio. El pH de la solucin resultante depender de la fortaleza de un equilibrio sobre el otro. El
equilibrio que tenga una mayor constante de hidrlisis ocurrir en mayor proporcin y definir el pH final.
En este caso especfico, ambas constantes de hidrlisis son numricamente iguales. Por lo tanto la
solucin resultante ser neutra. Para constantes de hidrlisis diferentes, el clculo del pH involucra un
sistema de ecuaciones con cierto grado de dificultad, lo cual escapa al objetivo de este curso.
18
Se mezcla con:
cido fuerte
Base fuerte
cido fuerte
Base dbil
cido fuerte
cido fuerte
La reaccin que
ocurre:
cido + base
sal + agua
cido + base
sal + agua
No hay reaccin
cido fuerte
cido dbil
No hay reaccin
cido dbil
Base fuerte
cido dbil
Base dbil
cido dbil
cido fuerte
No hay reaccin
cido dbil
cido dbil
No hay reaccin
cido + base
sal + agua
cido + base
sal + agua
El equilibrio que
ocurre:
Sal de cido
fuerte-base fuerte
Sal de cido
fuerte-base dbil
No hay equilibrio
Disociacin del
cido dbil
Sal de cido
dbil-base fuerte
Sal de cido
dbil-base dbil
Disociacin del
cido dbil
Disociacin de
cada cido dbil
Se analiza como:
Agua pura
Hidrlisis de la sal
Suma de protones
Ion adicional al
equilibrio
Hidrlisis de la sal
Hidrlisis de ambas
sales
Ion adicional al
equilibrio
Equilibrios
simultneos con
protones adicionales
La mezcla de un cido con una sal o de una base con una sal no produce ninguna reaccin, slo es
necesario evaluar los posibles equilibrios.
Ejemplo 6: Calcular el pH de una solucin que se obtiene mezclando 50,00 mL de HCl 0,0125 mol/L con
50,00 mL de cido actico 0,0125 mol/L
Calcular las concentraciones luego de la mezcla ANTES de evaluar cualquier reaccin o equilibrio.
[HCl] =
19
6,25 x 10 3 mol/L
Inicial (mol/L)
Cambio (mol/L)
HCl
H+
0,00625
+ 0,00625
+ 0,00625
0,00625
0,00625
0,00625
Final (mol/L)
Cl
CH3COOH (ac)
H + (ac)
Por ser un cido dbil, la disociacin es parcial, pero es necesario tomar en cuenta que ya en la solucin hay
protones, que deben tomarse en cuenta en el equilibrio:
Inicial (mol/L)
CH3COOH
CH3COO
0,00625
0,00625
+ X
+ X
0,00625 X
0,00625+X
+ H+
Segn el principio de Le Chtelier, la disociacin (reaccin directa) se ver frenada por la presencia de
protones en el medio. Esto se conoce como el efecto del ion comn
La expresin de la constante de equilibrio es:
Ka
[H +] [CH3COO ]
[CH3COOH ]
(0,00625 + X ) (X)
1,8 x 10 5
(0,00625 X)
Se puede suponer que X es muy pequea frente a 0,00625 y se puede hacer la aproximacin:
0,00625 + X 0,00625
0,00625 X 0,00625
[H +] [CH3COO ]
[CH3COOH ]
(0,00625) (X)
(0,00625)
1,8 x 10 5
20
% de error =
1,8 x 10 5
% de error =
0,00625
x
0,00625
10
0
100
= 0,29 %
Ejemplo 7: Calcular el pH de una solucin que se obtiene mezclando 50,00 mL de NaOH 0,0125 mol/L con
50,00 mL de amonaco 0,0125 mol/L
Calcular las concentraciones luego de la mezcla ANTES de evaluar cualquier reaccin o equilibrio.
[NaOH] =
100,00 x 10 3 L
6,25 x 10 3 mol/L
NH4
(ac)
OH (ac)
Por ser una base dbil, la disociacin es parcial, pero en la solucin estn presentes iones que hay que
tomar en cuenta al plantear el equilibrio: el efecto del ion comn
NH3
NH4
+ OH
0,00625
0,00625
+ X
+ X
0,00625 X
0,00625+X
Inicial (mol/L)
Cambio para llegar al equilibrio (mol/L)
En el equilibrio (mol/L)
+ H2O
[NH4 +] [OH ]
[NH3]
(0,00625 + X ) (X)
(0,00625 X)
1,8 x 10 5
21
0,00625 X 0,00625
[NH4 +] [OH ]
(0,00625) (X)
[NH3]
1,8 x 10 5
(0,00625)
% de error =
0,00625
1,8 x 10 5
0,00625
100
10
0
= 0,29 %
SOLUCIONES AMORTIGUADORAS
En el ejemplo 6 se present el caso de la mezcla de cidos, uno de ellos fuerte y el otro dbil. El
ejemplo 8 presenta ahora una mezcla de un cido dbil con una sal de ese cido dbil.
Ejemplo 8: Calcular el pH de una solucin que se obtiene mezclando 100,00 mL de cido actico 0,0125
mol/L con 100,00 mL de acetato de sodio 0,0125 mol/L
Calcular las concentraciones luego de la mezcla ANTES de evaluar cualquier reaccin o equilibrio.
[CH3COOH ] =
(100,00 x 10 3 L) (0,0125
mol/L)
22
6,25 x 10 3 mol/L
Na
CH3COO
0,00625
0,00625
+ 0,00625
+ 0,00625
0,00625
0,00625
Final (mol/L)
CH3COOH (ac)
H + (ac)
Por ser un cido dbil, la disociacin es parcial, pero es necesario tomar en cuenta que ya en la solucin hay
iones acetato, que deben tomarse en cuenta en el equilibrio:
Inicial (mol/L)
Cambio para llegar al equilibrio (mol/L)
En el equilibrio (mol/L)
CH3COOH
CH3COO
+ H+
0,00625
0,00625
+ X
+ X
0,00625 X
0,00625+X
Segn el principio de Le Chtelier, la disociacin (reaccin directa) se ver frenada por la presencia de iones
acetato: es el efecto del ion comn
La expresin de la constante de equilibrio del cido actico, tomando en cuenta todos los iones es:
Ka
[H +] [CH3COO ]
[CH3COOH ]
Se realiza la aproximacin:
(X) (0,00625 + X )
(0,00625 X)
0,00625 X 0,00625
1,8 x 10 5
0,00625 + X 0,00625
[H +] [CH3COO ]
[CH3COOH ]
(X) (0,00625)
(0,00625)
1,8 x 10 5
23
% de error =
% de error =
0,00625
1,80 x 10 5
0,00625
10
0
100
= 0,29 %
Se observa que a pesar que las concentraciones de los ejemplos 7 y 8 son iguales, el hecho de
tener como ion comn el anin del cido, frena el desplazamiento del equilibrio hacia productos, con lo cual
la concentracin de protones en equilibrio es menor en el ejemplo 8. La presencia del anin del cido dbil
amortigua el cambio de pH en la solucin. Si a la solucin anterior se le agrega una pequea cantidad de
cido fuerte o de base fuerte, el pH tendr poca variacin debido al efecto amortiguador del equilibrio.
Ejemplo 9: Calcular el pH de la solucin que se obtiene aadiendo 4,00 mg de NaOH (slido) a la solucin
resultante del ejemplo 8. Considere que el volumen no se altera al aadir el slido.
Para efectos de simplificar los clculos se recomienda comenzar con las soluciones originales ANTES DE
LOS EQUILIBRIOS.
La solucin tiene un volumen de 200,0 mL (0,2000 L) y est formada por: CH3COOH 0,00625 mol/L y
CH3COONa 0,00625 mol/L. Se aade un tercer compuesto y es necesario evaluar si ocurre reaccin entre
ellos, para lo cual es necesario determinar la cantidad de cada componente (en mol) presente en el volumen
total de solucin:
4,00 x 103 g
4 mol
= = 1,00 x 10
g
40
mol
NaOH (s)
No hay reaccin
Reaccin del cido actico con la base NaOH: se produce una sal (acetato de sodio) y agua
24
NaOH (ac)
Se determina la cantidad de cada reactivo DESPUS de esta reaccin: el reactivo limitante es el NaOH,
que reacciona completamente con una cantidad estequiomtricamente equivalente de cido actico.
CH3COOH
+ NaOH
0,00125
Inicial (mol)
Cambio en la reaccin (mol)
0,000100
0,000100
0
0,000100
0,00115
Final (mol)
Na (CH3COO) + H2O
0,00125
+ 0,000100
0,00135
[CH3COOH ] =
200,00 x
10 3
0,00135 mol
[Na(CH3COO)] =
200,00 x 10 3 L
5,75 x 10 3 mol/L
6,75 x 10 3 mol/L
La solucin contiene slo cido actico y acetato de sodio. Se resuelve en forma similar al ejemplo 8.
La disociacin completa de la sal (electrolito fuerte) tiene prioridad sobre el equilibrio del cido dbil
Inicial (mol/L)
Cambio (mol/L)
CH3COO
Na CH3COO
Na
0,00675
0,00675
+ 0,00675
+ 0,00675
0,00675
0,00675
Final (mol/L)
CH3COO
0,00575
0,00675
+ X
0,00575 X
0,00675+X
Inicial (mol/L)
Cambio para llegar al equilibrio (mol/L)
En el equilibrio (mol/L)
+ H+
0
+ X
X
La disociacin (reaccin directa) se ver frenada por el efecto del ion comn debido a la presencia de iones
acetato en la solucin.
Ka
[H +] [CH3COO ]
[CH3COOH ]
(X) (0,00675 + X )
(0,00575 X)
25
1,8 x 10 5
0,00575 X 0,00575
0,00675 + X 0,00675
Ka
[H +] [CH3COO ]
[CH3COOH ]
(X) (0,00675)
(0,00575)
1,8 x 10 5
% de error =
0,00575
1,53 x 10 5
0,00575
10
0
100
= 0,266 %
Ejemplo 10: Calcular el pH de la solucin que se obtiene aadiendo 4,00 mg de NaOH (slido) a 200,0 mL
de agua pura. Considere que el volumen no se altera al aadir el slido.
La cantidad de NaOH (en moles) aadida a la solucin es:
4,00 x 103 1,00 x 10 4 mol
=
g
40
mol
La concentracin de NaOH se obtiene mediante:
Cantidad de NaOH (mol) =
1,00 x 10 4 mol
= 5,00 x 10 4 mol/L
200,00 x 10 3 L
La concentracin de iones OH se obtiene de la disociacin completa de la base.
[NaOH ] =
26
NaOH (ac)
(ac)
Na +
NaOH
Inicial (mol/L)
0,000500
Cambio (mol/L)
0,000500
Final (mol/L)
OH (ac)
+ OH
+ 0,000500
+ 0,000500
0,000500
0,000500
Una solucin amortiguadora est formada por un cido dbil y la sal de ese cido, o por una
base dbil y la sal de esa base. Esta solucin tiene la capacidad de resistir los cambios de pH
cuando se le agregan pequeas cantidades de cido o de base. Las soluciones amortiguadoras
tambin se conocen como soluciones tampn o soluciones bfer.
La figura 8 muestra el equipo que se utiliza para realizar una valoracin. Es frecuente colocar la
base en la bureta y el cido en la fiola, sin embargo es posible invertir la posicin cuando sea necesario.
Menisco
Lic. Marisela Luzardo
27
Inicial (mol/L)
Lic. Marisela Luzardo
HCl (ac)
H + (ac)
0,100
28
Cl (ac)
0
Captulo 2: Equilibrio Inico
0,100
Final (mol/L)
+ 0,100
0,100
0,100
pH inicial
+ 0,100
NaCl
+ H2O
0,00250
0,00100
0,00100
0,00100
0,00100
0,00100
Inicial (mol)
Cambio en la reaccin (mol)
+ NaOH
0,00150
Final (mol)
El volumen total es 25,00 mL + 10,00 mL = 35,00 mL, por lo tanto, las concentraciones de cada
especie despus de la reaccin son:
[HCl ] =
[NaCl] =
0,00150 mol
35,00 x 10 3 L
0,00100 mol
35,00 x 10 3 L
0,0429 mol/L
0,0286 mol/L
Inicial (mol/L)
Disociacin completa (mol/L)
Final (mol/L)
pH (+ 10 mL NaOH)
HCl (ac)
H + (ac)
0,0429
+ 0,0429
+ 0,0429
0,0429
0,0429
0,0429
0
Cl (ac)
29
NaCl
+ H2O
0,00250
0,00150
0,00150
0,00150
0,00150
0,00150
Inicial (mol)
Cambio en la reaccin (mol)
+ NaOH
0,00100
Final (mol)
El volumen total es 25,00 mL + 15,00 mL = 40,00 mL, por lo tanto, las concentraciones de cada
especie despus de la reaccin son:
0,00100 mol
[HCl ] =
40,00 x 10 3 L
0,00150 mol
[NaCl] =
40,00 x 10 3 L
0,0250 mol/L
0,0375 mol/L
Inicial (mol/L)
Disociacin completa (mol/L)
H + (ac)
0,0250
+ 0,0250
+ 0,0250
0,0250
0,0250
0,0250
Final (mol/L)
pH (+ 15 mL NaOH)
HCl (ac)
0
pH = log [H +] = log (0,0250) = 1,60
Cl (ac)
Determinacin del pH en el punto de equivalencia cuando se han aadido 25,00 mL de NaOH 0,100 mol/L:
Inicial (mol)
Cambio en la reaccin (mol)
+ NaOH
0,00250
0,00250
0,00250
0,00250
30
NaCl
+ H2O
0
0,00250
Final (mol)
0,00250
En el punto de equivalencia todo el cido presente reaccion con la base aadida. Slo queda NaCl
en la solucin.
El volumen total es 25,00 mL + 25,00 mL = 50,00 mL, por lo tanto, las concentraciones despus de
la reaccin son:
0,00250 mol
[NaCl] =
50,00 x 10 3 L
0,0500 mol/L
Para calcular el pH slo se toma en cuenta el agua, ya que el NaCl es una sal que no altera el pH.
En agua pura [H +] = 1,00 x 10 7 mol/L
pH (+ 25 mL NaOH)
pH = 7 solucin neutra
Determinacin del pH cuando se han aadido 30,00 mL de NaOH 0,100 mol/L: despus del punto de
equivalencia.
Cantidad de HCl inicial:
HCl
0,00250
0,00300
0,00250
0,00250
Inicial (mol)
Cambio en la reaccin (mol)
+ NaOH
Final (mol)
NaCl
+ H2O
0
0,00250
0,00250
0,00050
El volumen total es 25,00 mL + 30,00 mL = 55,00 mL, por lo tanto, las concentraciones de cada
especie despus de la reaccin son:
[NaOH ] =
[NaCl] =
0,00050 mol
55,00 x 10 3 L
0,00250 mol
55,00 x 10 3 L
0,00909 mol/L
0,0455 mol/L
31
Na + (ac)
OH (ac)
0,00909
0,00909
Final (mol/L)
+ 0,00909
+ 0,00909
0,00909
0,00909
pH (+ 30 mL NaOH)
pH
0,00
1,00
5,00
1,18
10,00
1,37
15,00
1,60
20,00
1,95
22,00
2,20
24,00
2,69
25,00
7,00
26,00
11,29
28,00
11,75
30,00
11,96
35,00
12,22
40,00
12,36
45,00
12,46
32
12,52
8,00
6,00
4,00
2,00
0,00
0,00
20,00
40,00
60,00
CH3COO
+ H+
Inicial (mol/L)
0,100
+ X
+ X
0,100 X
En el equilibrio (mol/L)
[H +] [CH3COO ]
[CH3COOH ]
33
(X) (X)
(0,100 X)
1,8 x 10 5
[H +] [CH3COO ]
[CH3COOH ]
(X) (X)
(0,100)
1,8 x 10 5
pH inicial
Na CH3COO
0,00250
0,00100
0,00100
0,00100
0,00100
0,00100
Inicial (mol)
Cambio en la reaccin (mol)
+ NaOH
0,00150
Final (mol)
+ H2O
El volumen total es 25,00 mL + 10,00 mL = 35,00 mL, por lo tanto, las concentraciones de cada
especie despus de la reaccin son:
[CH3COOH] =
0,00150 mol
35,00 x 10 3 L
[Na CH3COO] =
0,00100 mol
35,00 x 10 3 L
0,0429 mol/L
0,0286 mol/L
Para calcular el pH se toma en cuenta que es una mezcla de un cido dbil y su sal, por lo tanto se
realiza el clculo para la solucin amortiguadora. El pH obtenido luego del clculo ser:
pH (+ 10 mL NaOH)
pH = 4,57
34
pH (+ 25 mL NaOH)
pH = 8,72
Determinacin del pH cuando se han aadido 30,00 mL de NaOH 0,100 mol/L: despus del punto de
equivalencia.
(una
En este punto se obtiene una mezcla de ion acetato (una base conjugada) y un exceso de iones OH
base fuerte). Predominan los iones OH sobre la hidrlisis del acetato, con lo que se obtiene:
pH (+ 30 mL NaOH)
pH = 11,96
pH
0,00
2,87
5,00
4,14
10,00
4,57
15,00
4,92
20,00
5,35
22,00
5,61
24,00
6,12
25,00
8,72
26,00
10,29
28,00
11,75
30,00
11,96
35,00
12,22
40,00
12,36
45,00
12,46
50,00
12,52
35
pH
10,00
8,00
6,00
4,00
2,00
0,00
0,00
20,00
40,00
60,00
(mL)
36
pH
8,00
6,00
4,00
2,00
0,00
0,00
20,00
40,00
60,00
37
pH
8,00
6,00
4,00
2,00
0,00
0,00
20,00
40,00
60,00
(mL)
Los indicadores acido-base son compuestos orgnicos, generalmente cidos dbiles, que tienen la
propiedad de cambiar el color de una solucin acuosa en funcin del pH. Esta propiedad es til en el
laboratorio cuando se realizan valoraciones, pues el indicador permite visualizar el salto en el pH en las
cercanas del punto de equivalencia. Como se observa en las curvas de titulacin, el pH del punto de
equivalencia de una valoracin puede variar dependiendo de la fortaleza del cido y de la base.
Elegir un indicador apropiado para cada titulacin permitir calcular las concentraciones con el
mnimo error. El cambio de color de un indicador, permite determinar un punto final de titulacin. Este punto
final debera ser lo ms cercano posible al punto de equivalencia.
La tabla 17 muestra los rangos de pH en los cuales cambian de color algunos indicadores.
Para una titulacin cido fuerte base fuerte, se deber seleccionar un indicador cuyo rango de
viraje incluya pH = 7,00 o alrededor de ese valor. Frecuentemente se usa fenolftalena ya que da un cambio
de color ntido.
Para una titulacin cido dbil base fuerte, el pH del punto de equivalencia est en los
alrededores de pH = 8,00. La fenolftalena tambin se puede utilizar.
38
Nombre
Rango de pH de viraje
Cambio de color
Anaranjado de metilo
3,1 4,4
Rojo amarillo
3,8 5,4
Amarillo - azul
Rojo de metilo
4,2 6,3
Rojo amarillo
Rojo neutro
6,8 8,0
Rojo anaranjado
Rojo de cresol
7,2 8,8
Amarillo - rojo
Fenolftalena
8,3 10,0
Amarillo de alizarina
10,1 12,0
Amarillo rojo
Sin embargo, para una titulacin cido fuerte base dbil, el pH del punto de equivalencia est
alrededor de pH = 5,00, para lo cual la fenolftalena no se puede utilizar. Se seleccionar entonces un
indicador como el verde de bromo cresol o el rojo de metilo.
DEMOSTRACIONES DE LABORATORIO
Indicadores acido-base de origen vegetal. Evaluacin del pH aproximado de sustancias de uso
comn.
PREPARACIN DEL INDICADOR CON REPOLLO MORADO.
El repollo morado es un magnifico indicador acido-base de bajo costo, que resulta muy til para
demostraciones, ya que presenta varios cambios de color a diferentes valores de pH.
39
bien
bien
bien
bien
bien
bien
bien
bien
bien
bien
bien
Agregue igual volumen del indicador de repollo morado, a cada una de las soluciones preparadas.
Observe la escala de colores.
Utilice sustancias lquidas de uso comn en la casa como vinagre, jugos de diferentes frutas,
limpiadores, desinfectantes, cido muritico, leche de magnesia o leche lquida.
Puede utilizar sustancias slidas como sal, azcar, polvo de hornear, leche en polvo, limpiador de
hornos o destapador de caeras, las cuales debe disolver en agua antes de utilizarlas para la
demostracin.
Tome las sustancias seleccionadas y colquelas en recipientes transparentes. Agregue igual
cantidad de indicador que a la escala de colores.
Evale aproximadamente el pH de cada una por comparacin visual con la escala de pH elaborada.
EQUILIBRIOS DE PRECIPITACIN
40
Segn la definicin anterior es necesario fijar la cantidad de solvente y la temperatura para poder
determinar o definir la solubilidad de una sustancia. Para efectos de la Qumica Analtica, se trabaja a
temperatura ambiente (25 C) y el solvente es agua.
Existen algunas reglas que permiten predecir la solubilidad de sustancias, en funcin de la frmula
del compuesto.
REGLAS DE SOLUBILIDAD
Compuestos solubles:
Los compuestos que contengan iones de metales alcalinos: Li+ Na+ K+ Rb+ Cs+ son solubles
Los compuestos que contengan el ion amonio NH4+ son solubles
Los compuestos que contengan los aniones siguientes: NO3 HCO3 y ClO3 son solubles
Compuestos insolubles:
Los compuestos que contengan los aniones siguientes: CO3 2 PO4 3 CrO4 2 S 2 son
insolubles. EXCEPTO si el catin es un metal alcalino Li+ Na+ K+ Rb+ Cs+ o el ion amonio NH4+
.
Los hidrxidos son insolubles EXCEPTO si el catin es un metal alcalino Li+ Na+ K+ Rb+ Cs+ o
el ion amonio NH4+ o el ion Ba2+
El resto de los compuestos poseen una solubilidad determinada en agua, por lo cual no puede
predecirse cunta cantidad se va a disolver.
TIPOS DE SOLUCIONES SEGN LA CANTIDAD RELATIVA DE SOLUTO Y SOLVENTE
Las soluciones se pueden clasificar segn la cantidad de soluto que tienen disuelto, en insaturadas,
saturadas y sobresaturadas.
Una solucin insaturada: se coloca una cierta cantidad de agua en un vaso y se le aade una
pequea cantidad de un soluto slido. Si todo el soluto se disuelve COMPLETAMENTE, se puede considerar
que la solucin est insaturada. Para asegurar que es insaturada, se aade otra porcin de soluto que debe
disolverse.
Una solucin saturada se obtiene al aadir porciones de soluto hasta el momento en que el
solvente ya no es capaz de disolver ms cantidad de soluto. Para garantizar la saturacin de la solucin, se
aade un exceso de soluto que se ir al fondo del recipiente, pues no se disolver.
41
AgCl (slido)
El AgCl es una sal, un electrolito fuerte, por lo tanto, en solucin acuosa se encuentra
completamente disociado en sus iones Ag+ y Cl
Ag+ (acuoso)
AgCl (disuelto)
AgCl (slido)
Cl (acuoso)
Como se observa, cada vez que se disuelve una molcula de AgCl, se disocia inmediatamente, por
lo tanto, en una solucin no es posible conseguir molculas de AgCl sin disociar. Por lo tanto, el equilibrio
anterior se puede representar como:
Ag+ (acuoso)
AgCl (slido)
Cl (acuoso)
La constante para este equilibrio no incluir la concentracin de AgCl slido, puesto que es
constante, por eso la expresin de la constante ser:
Kps = [ Ag+ ] [ Cl ]
Esta constante se conoce como Constante del producto de solubilidad y se representa como Kps.
Ejemplo 11: Escriba la expresin de la Constante del Producto de solubilidad del sulfato de plata.
El problema indica tcitamente que el sulfato de plata es una sal poco soluble, ya que el catin NO ES UN
METAL ALCALINO.
42
Ag2SO4 (disuelto)
Ag2SO4 (ac)
SO4 2 (ac)
Ag2SO4 (s)
SO4 2 (ac)
Ejemplo 12: Escriba la expresin de la Constante del Producto de solubilidad del fosfato de calcio.
Se considera que el fosfato de calcio es una sal poco soluble, ya que el catin NO ES UN METAL
ALCALINO.
La sal slida estar en equilibrio con fosfato de calcio disuelto (acuoso), el cual se va a disociar
completamente.
Ca3(PO4)2
Ca3(PO4)2
(s)
3 Ca2+ (ac)
(ac)
+ 2 PO43
(ac)
3 Ca2+ (ac)
(s)
+ 2 PO43
(ac)
43
Ejemplo 13: Determine si se formar un precipitado al mezclar volmenes iguales de ioduro de sodio
0,0100 mol/L y de Nitrato de plomo (II) 0,000100 mol/L.
Se determinan las concentraciones de cada ion luego de mezclar. Debido a que se mezclan volmenes
iguales, las concentraciones disminuyen a la mitad.
[ NaI ] = 0,00500 mol/L
[ Na+ ]0= 0,00500 mol/L
y al disociarse:
[ I ]0 = 0,00500 mol/L
Se tiene cuatro iones en solucin. Las posibilidades de compuestos que se pueden formar son:
Nitrato de sodio y Ioduro de plomo (II), ya que las otras combinaciones producen los compuestos iniciales,
que ya estaban en solucin, por lo tanto no precipitan. EL nitrato de sodio es un compuesto muy soluble,
mientras que el Ioduro de plomo (II) es un compuesto poco soluble cuyo Kps vale: 7,1 x 10 9
Para determinar si ocurre la precipitacin del Ioduro de plomo (II) es necesario escribir la expresin del
equilibrio y el Kps correspondiente:
PbI2
Y la expresin del Kps es:
Pb2+ (ac) + 2 I
(s)
(ac)
Kps = [Pb2+] [ I] 2
Se determina ahora el Qps, puesto que no se sabe si el sistema alcanz el equilibrio en el momento de la
mezcla.
Qps = [Pb2+]0 [ I]0 2 = (0,0000500 mol/L) x (0,00500 mol/L)2 = 2,50 x 107
Se compara el Qps con el Kps.
En este caso Qps es mayor que el Kps. Para alcanzar el equilibrio debe ocurrir un desplazamiento del
sistema hacia la formacin de reactantes, es decir, PbI2 slido, por lo tanto, SE FORMAR UN
PRECIPITADO
SOLUBILIDAD MOLAR
La solubilidad de una sustancia normalmente se reporta como la cantidad en gramos que se
disuelve en 100 g de agua a una determinada temperatura, pero tambin se puede expresar como cantidad
de sustancia (en moles) que estn presentes en 1 litro de solucin saturada a una determinada temperatura.
Esta solubilidad molar se puede calcular a partir de los equilibrios.
44
3 Mg2+ (ac)
(s)
+ 2 PO43
(ac)
Si se considera que se coloca inicialmente una cantidad de slido representada por A y se espera que se
alcance el equilibrio. Se disuelve una cantidad S que corresponde al cambio para alcanzar el equilibrio.
Segn las relaciones estequiomtricas y la ecuacin del equilibrio, se obtiene:
Mg3(PO4)2
Inicial
Cambio para llegar al equilibrio (mol/L)
En el equilibrio (mol/L)
(s)
3 Mg2+ (ac)
+ 2 PO43
+ 3S
+ 2S
A S
3S
2S
(ac)
Se despeja S y se obtiene:
S=
Kps 5 1,0 x 10 25
=
= 4,88 x 10 6
36
36
45
Cu(NH3)4 2+ (ac)
[Cu(NH3)4 2+]
[Cu2+ ] [NH3 ] 4
5,0 x 10 13
Se observa que la constante es suficientemente grande como para que las concentraciones del ion
Cu(II) y del amonaco sean muy pequeas en equilibrio.
Los equilibrios de iones complejos se utilizan para aumentar la solubilidad de ciertas sales poco
solubles, por efecto del desplazamiento de los equilibrios.
Ejemplo 14:
Determine la solubilidad molar del Bromuro de plata y la concentracin del ion plata en
equilibrio con una solucin de amonaco de concentracin 0,0100 mol/L.
El Kps del Bromuro de plata es 2,2 x 10 20 y la Kf del ion complejo Ag(NH3)2 + es 1,5 x 10 7
La expresin del equilibrio de solubilidad del bromuro de plata es:
AgBr (S)
Ag+ (acuoso)
Br (acuoso)
Ag(NH3)2 + (ac)
Cuando se disuelve una cierta cantidad S de AgBr, se forma una cantidad S de ion plata, pero el NH3 se une
con el ion plata formado, para producir el ion complejo. El equilibrio del ion complejo est muy desplazado a
la formacin de productos, por lo tanto la cantidad de ion plata que queda en solucin ser despreciable.
En este caso es posible sumar ambas ecuaciones de equilibrio con lo cual se obtiene:
Ag+ (ac)
AgBr (S)
Ag+ (ac) + 2NH3 (ac)
Br (ac)
Ag(NH3)2 + (ac)
El ion plata aparece en los reactantes y en los productos, por lo tanto se puede simplificar y el equilibrio
queda:
Lic. Marisela Luzardo
46
La constante para este equilibrio es el producto de las dos constantes: Keq = Kps x Kf = 3,3 x 1013
AgBr
Inicial (mol/L)
Cambio en la reaccin (mol)
Final (mol)
2 NH3
Br
+ Ag(NH3)2+
0,0100
2S
0,0100 2
S
[Br ] [Ag(NH3)2+]
[ NH3 ] 2
(S) (S)
(0,0100 2 S)
3,3 x 1013
El valor de (2 S) es muy pequeo con respecto a 0,0100 y por lo tanto se puede despreciar. La expresin que
permite calcular S ser:
S2 = (0,0100) ( 3,3 x 1013 )
de donde
S = 5,74 x 108
La aproximacin realizada fue vlida. Por lo tanto se puede concluir que la solubilidad molar del AgBr en
solucin de NH3 0,0100 mol/L es 5,74 x 108 mol/L
La concentracin del ion plata se puede determinar a partir de la expresin del Kps. La concentracin Br es
igual a S = 5,74 x 108 mol/L
Kps = [ Ag +] [ Br ] = 2,2 x 10 20
Se despeja la concentracin de ion plata:
2,2 x 10 20
Ag +]
[ Br ]
2,2 x 10 20
=
(5,74 x 108
)
3,83 x 1013
47
H2Y 2 (ac)
CaY 2 (ac)
2 H+ (ac)
PROBLEMAS PROPUESTOS
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8.- Complete la tabla que se presenta a continuacin. Justifique sus respuestas con los clculos apropiados.
Una vez que haya completado la tabla, ordene las sustancias en forma creciente de acidez: desde menor
acidez hasta mayor acidez.
Sustancia
(1)
Solucin de Jabn
(2) Leche de magnesia:
[Mg(OH)2]=1,58 x 10-4 mol/L
[H3O+] mol/L
pH
[OH ] mol/L
pOH
3,00
49
3,16 x 108
7,60
3,16 x 105
7,8
7,94 x 106
9.- El cido sulfuroso (H2SO3) se utiliza en la fabricacin de papel y tambin en la fabricacin de vinos.
a) Determine la concentracin de todas las especies qumicas presentes en una solucin de cido
sulfuroso cuya concentracin sea 0,0500 mol/L
b) En cada equilibrio indique las especies que se comportan como cido, como base y sus respectivas
especies conjugadas
10.- El cido lctico se forma en los msculos cuando se realizan ejercicios fsicos fuertes. Algunas veces
ocasiona dolores conocidos como agujetas. El lactato de sodio es una sal de este cido.
Determine el pH de una solucin de lactato de sodio (C2H4OHCOONa) de concentracin 0,150 mol/L Ka del
cido lctico: 1,4 x 104
11.- Se titulan 50,00 mL de trimetilamina 0,100 mol/L con HCl 0,200 mol/L.
a) Determine el pH ANTES de comenzar a agregar el cido.
b) Determine el pH cuando se han agregado 15,00 mL de cido
c) Determine el pH en el punto de equivalencia
d) Consulte una tabla de indicadores cido-base y seleccione (JUSTIFICADAMENTE) un indicador
apropiado para esta titulacin.
12.- El cloro lquido que se compra en los supermercados y se utiliza como blanqueador y desinfectante
casero, en realidad es hipoclorito de sodio (NaClO) en solucin acuosa. En el laboratorio se mezclan 25,00
mL de hipoclorito de sodio de concentracin 0,150 mol/L con 25,00 mL de cido hipocloroso (HClO).
50
13.- Se desea titular 50,00 mL de solucin 0,100 mol/L de amonaco a la cual se le agrega HCl 0,200 mol/L
a) Determine el volumen de HCl que debe agregar para alcanzar el punto de equivalencia.
b) Determine el pH de la solucin de amonaco ANTES DE TITULAR
c) Determine el pH en el punto de equivalencia
d) Determine el pH cuando se han agregado 5,00 mL de HCl DESPUES DEL PUNTO DE
EQUIVALENCIA
e) Seleccione un indicador apropiado para esta titulacin e indique el color que tendr la solucin antes
del punto de equivalencia y justo despus del punto de equivalencia.
14.- Se desea titular 50,00 mL de HCl 0,200 mol/L (colocado en una fiola) con solucin 0,100 mol/L de
amonaco (colocado en la bureta)
a) Determine el volumen que se debe agregar para alcanzar el punto de equivalencia.
b) Determine el pH de la solucin ANTES DE COMENZAR A TITULAR
c) Determine el pH en el punto donde se ha aadido la mitad de la cantidad necesaria para alcanzar el
punto de equivalencia
d) Determine el pH en el punto de equivalencia
e) Determine el pH cuando se han agregado 5,00 mL DESPUS DEL PUNTO DE EQUIVALENCIA
f) Construya en papel milimetrado la curva de titulacin. Seleccione al menos cuatro volmenes antes
del punto de equivalencia y cuatro despus del punto de equivalencia
g) Seleccione un indicador apropiado para esta titulacin e indique el color que tendr la solucin antes
del punto de equivalencia y justo despus del punto de equivalencia.
15.- Se prepara una disolucin amortiguadora de Na2HPO4/KH2PO4 con concentraciones 0,100 M y 0,150 M
respectivamente.
Constantes de ionizacin del Acido fosfrico H3PO4 K1 = 7,5 x 103 K2 = 6,2 x 108 K3 = 4,8 x 1013
a) Determine el pH del amortiguador
b) Determine el pH luego de aadir 0,0200 mol de NaOH (suponga que no cambia el volumen)
c) Determine el pH luego de aadir 0,100 mol de HCl (suponga que no cambia el volumen)
16.- El cloro lquido que se compra en los supermercados y se utiliza como blanqueador y desinfectante
casero, en realidad es hipoclorito de sodio (NaClO) en solucin acuosa al 5 % aproximadamente.
Determine el pH de una solucin de hipoclorito de sodio de concentracin 0,150 mol/L
17.- Complete la tabla que se presenta a continuacin. Justifique sus respuestas con los clculos
apropiados. Una vez que haya completado la tabla, ordene las sustancias en forma creciente de acidez:
desde menor acidez hasta mayor acidez.
51
pH
[OH ]
pOH
3,00
3,16 x 108
7,60
18.- Se desea titular 50,00 mL de solucin 0,100 mol/L de amonaco a la cual se le agrega HCl 0,200 mol/L
a) Determine el volumen de HCl que debe agregar para alcanzar el punto de equivalencia.
b) Determine el pH de la solucin de amonaco ANTES DE TITULAR
c) Determine el pH en el punto de equivalencia
d) Determine el pH cuando se han agregado 5,00 mL de HCl DESPUS DEL PUNTO DE
EQUIVALENCIA
e) Seleccione un indicador apropiado para esta titulacin e indique el color que tendr la solucin antes
del punto de equivalencia y justo despus del punto de equivalencia.
19.- Determine el pH final que se obtiene al mezclar 50,00 mL de cido actico 0,1000 mol/L con 25,00 mL
de hidrxido de sodio 0,1000 mol/L Ka = 1,8 x 105
20.- Un cierta cantidad de cromato de plomo PbCrO4 fue accidentalmente derramada en un reservorio de
agua potable. Se desea determinar el grado de contaminacin producido. El producto de solubilidad del
cromato de plomo es 1,77 x 1014 a 25C
a) Determine la solubilidad del cromato de plomo en agua pura
b) Determine la solubilidad del cromato de plomo en una solucin 0,100 mol/L de cromato de potasio
c) Cree usted que se puede descontaminar el reservorio aadiendo cromato de potasio? Explique.
21.- Cuando se disuelve Pb(IO3)2 en una solucin de NaIO3 0,100 mol/L se obtiene una solubilidad molar de
2,4 x 1011 mol/L
a) Determine el Kps del Pb(IO3)2
b) Determine la solubilidad del Pb(IO3)2 en agua pura
22.- Determine la solubilidad molar del cloruro de plata en solucin de cloruro de calcio 1,00 x 103 mol/L
(Kps = 1,82 x 1010 )
52
26.- Una solucin contiene sulfato de potasio 0,100 mol/L y cromato de potasio 0,100 mol/L. Se aade
lentamente nitrato de plomo (II) slido.
a) Cul compuesto precipitar primero?
b) Determine la concentracin del primer ion cuando comience a precipitar el segundo.
c) Justo antes de que comience a precipitar el segundo ion, se filtra la solucin, quedando un
precipitado en el papel de filtro La separacin de estos iones fue cuantitativa? JUSTIFIQUE SU
RESPUESTA.
Kps del sulfato de plomo (II) = 1,60 x 108
Kps del cromato de plomo (II) = 1,80 x 1014
27.- Se tiene una solucin que contiene nitrato de plomo (II) Pb(NO3)2 0,0100 mol/L y nitrato de plata 0,0100
mol/L. Se aade lentamente cloruro de sodio slido.
a) Cul compuesto precipitar primero?
b) Determine la concentracin del ion que precipita primero cuando comience a precipitar el segundo.
c) Justo antes de que comience a precipitar el segundo ion, se filtra la solucin, quedando un
precipitado en el papel de filtro La separacin de los iones fue cuantitativa? JUSTIFIQUE SU
RESPUESTA.
Kps del cloruro de plata = 1,60 x 10-5
Lic. Marisela Luzardo
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28.- Se mezclan 100 mL de nitrato de plata 0,00150 mol/L con 200 mL de fosfato de sodio 0,00100 mol/L
a) Se formar precipitado?
b) Determine la concentracin de todos los iones presentes en la solucin final.
Kps del Ag3PO4 = 1,3 x 10-20
29.- Una solucin contiene K2SO4 0,100 mol/L y K2CrO4 0,100 mol/L. Se aade lentamente nitrato de plomo
(II) Pb(NO3)2 slido.
a) Cul compuesto precipitar primero?
b) Determine la concentracin del primer ion cuando comience a precipitar el segundo.
c) Justo antes de que comience a precipitar el segundo ion, se filtra la solucin, quedando un
precipitado en el papel de filtro La separacin de estos iones fue cuantitativa? JUSTIFIQUE SU
RESPUESTA.
Kps del sulfato de plomo (II) = 1,60 x 108
Kps del cromato de plomo (II) = 1,80 x 1014
30.- Se mezclan 100 mL de nitrato de plata 0,00150 mol/L con 200 mL de arsenato de sodio Na3AsO4
0,00100 mol/L
a) Se formar precipitado?
b) Determine la concentracin de todos los iones presentes en la solucin final.
Kps del Ag3AsO4 = 1,0 x 1022
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