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PROBLEMAS DE CATALISIS Y REACCIONES HETEROGENEAS

Curso 1996-97

CINETICA QUIMICA APLICADA


PROBLEMA 1
Considrese la reaccin inrreversible:
2 O3

3 O2

cuya ecuacin cintica, obtenida experimentalmente resulta ser:


- r03 k

O3 2
O2

Propngase un mecanismo para dicha reaccin.


PROBLEMA 2
Dada la reaccin:
4 CH3COONa + As2O3

(CH3As)2O + 2 CO3Na2 + 2 CO2

Cual es la relacin entre las velocidades de formacin y de


desaparicin de los componentes de la reaccin?
PROBLEMA 3
Para determinar la energa de activacin de una reaccin A P
se estudi la cintica de la misma obtenindose los siguientes
resultados:
K (l /mol. s) 4,04 10-5

7,72 10-5

1,29 10-4

T ( C)

0,0

7,0

2,5 10-4
15,0

25,0

a) De qu orden es la cintica?
b) Cul es la energa de activacin?
PROBLEMA 4
Una bomba de reaccin se llena de reactante A puro a 1 atm y
25 C. Se eleva la temperatura rpidamente a 100 C y se mide la
presin en el reactor a lo largo del tiempo:

t (min)
10

6000

P (atm)
0,8

1
1,14

1,04

0,982

0,94

0,905

0,87

0,85

0,625
La ecuacin estequimtrica es 2 A

Ajstense estos datos a una ecuacin cintica con unidades de


mol, l y min.
PROBLEMA 5
Una reaccin A + B

C se realiza a 300 C y se puede

analizar el producto C congelando la reaccin. Los resultados de los


anlisis se dan en la siguiente tabla.
Experimento
t (min
XA

15
0.14

40
0.27

60
0.33

10
0.4

Deducir la ecuacin de velocidad suponiendo que sta es


irreversible, siendo las concentraciones iniciales de A y de B iguales a
1 M.
PROBLEMA 6
El TAGN es un importante ingrediente que se aade a los
propelentes que se usa como agente oxidante. Se puede producir a
partir de la guanidina (GN) e hidracina en solucin acuosa. La
reaccin es:
GN + 3 N2H4 ---> TAGN + 3 NH3
Los siguientes datos muestra el amoniaco acumulado como
funcin del tiempo. Las concentraciones iniciales de GN e hidracina
fueron de 0.5 M y 2.75 M, respectivamente. El reactor utilizado es

discontinuo de un litro de capacidad. Despreciar cualquier cambio del


volumen del lquido durante la reaccin.
T= 373 K
t (min)
NH3

0
0

5
38

10
69

20
95

30 40 50 60 80 100 150
116 151 177 213 237 264 279

(mmol)
T= 351 K
t (min)
NH3

0
0

5
30

10
55

20
97

30 40 50 60 80 100 150
130 154 174 190 216 234 263

(mmol)
Determinar todos los parmetros cinticos que sean posibles.
PROBLEMA 7
En un reactor discontinuo de volumen constante se han
obtenido los siguientes datos cinticos:
t (min)

PA (mm 760

10

12

14

300

600

475

390

320

275

240

215

0
150

Hg)
La temperatura de reaccin es constante e igual a 273 K. Se
parte del reactante gaseoso A puro. La estequiometra de la reaccin
es
A 2,5 R
Determnese

una

ecuacin

cintica

satisfactoriamente esta descomposicin.


PROBLEMA 8
Un compuesto A se descompone en paralelo:
1

A
2

R
S

que

represente

La relacin de constantes cinticas es k 1/k2 = 24 a 250 C. Qu


relacin cabe esperar a 300 C?

PROBLEMA 9
Para la reaccin: A

C, se han obtenido los siguientes

datos:
t
CA
CB
CC

0
1
0
0

0,5
0,60
0,38
0,02

1
0,37
0,58
0,05

1,5
0,22
0,68
0,10

2
0,14
0,71
0,15

2,23
0,107
0,715
0,178

2,5
0,08
0,71
0,21

3
0,05
0,69
0,26

Calcular K1 y K2.
Ambas reacciones son de primer orden. Las unidades de t son
arbitrarias, las C son fracciones molares.
PROBLEMA 10
Los siguientes datos fueron obtenidos para la reaccin A
B

4,5

(horas)
CB
1,5

7,5

16

20

27

5,5

40,5 47

67

9,5

69,5 75

(mol/l)
Deducir si los datos son consistentes con la suposicin de que
la reaccin es autocataltica y decir si la reaccin puede ser
expresada como

d CA
k CA CB
dt

PROBLEMA 11
Para una reaccin A

R + S se han encontrado datos

obtenidos en diversas formas y condiciones:

Tipo de
reactor

Tanque
agitado
continuo

Tubular

V
(1)

Exp
.

T = 100 C
CA = 0.1 mol/l
Q = 10 l/min

T = 40 C
CA = 2 mol/l
Q = 20 l/min

T = 100 C
CA = 0.2 mol/l
Q = 20 l/min

T = 90 C
CA = 1 mol/l
Q = 15 l/min

T = 90 C
CA = 0.111
mol/l
Q = 15 l/min

T = 90 C
CA = 0.1 mol/l
Q = 20 l/min

T = 90 C
C A=
0.0625
mol/l
Q = 20 l/min

T = 20 C (constante)
Evolucin:
CA (mol/l) 5 3.45
1.55
0.5
t (min)
0
1
5
20

20

20

10

Condiciones
de
salida

T = 100 C
CA = 1 mol/l
Q = 10 l/min

continuo

Tanque
discontinuo

Condiciones
de
entrada

0.9
10

Dedzcase la ecuacin cintica de la reaccin as como el valor


de todos los parmetros posibles.
PROBLEMA 12

La sustancia gaseosa A

se prepara bajo refrigeracin y se

introduce en un capilar de paredes delgadas que acta como


recipiente de reaccin. Durante el manejo no hay reaccin apreciable.
El recipiente de reaccin se introduce rpidamente en un bao de
agua hirviendo y el reactante A se descompone completamente de
acuerdo con la reaccin A

R + S, obtenindose los datos

indicados. Calclese la ecuacin cintica expresando las unidades en


moles, litros y minutos, sabiendo que al inicio de la reaccin la
presin es de 1000 mmHg y la temperatura de 100 0C.

Tiempo

0,5

1.0

1,5

2,0

3,0

4,0

6,0

10,0

7,2

7,5

7,85

8,1

8,4

8,7

(min)
Longitud
del

capilar 6,1
ocupado
por

6,7

9,4

la

mezcla
(cm)

PROCESOS DE ADSORCION SOBRE SUPERFICIES SOLIDAS


PROBLEMA 13
Se ha llevado a cabo la medida de la capacidad de adsorcin de
un gas sobre un catalizador a dos temperaturas. Determinar de entre
las siguientes ecuaciones cual ajusta mejor los

datos que se

muestran en la tabla:
a) Ecuacin de Langmuir
b) Ecuacin de Freundlich
T(C)

P(Torr)*102

q(ml C.N.)*102

60
60
60
60
60
60
120
120
120
120

0.50
1.00
4.00
6.00
8.00
11.00
1.00
6.00
14.00
23.0

3.49
4.09
5.43
6.10
6.25
6.80
0.21
0.57
0.98
1.30

CINETICA DE LAS REACCIONES HETEROGENEAS CATALITICAS


PROBLEMA 14
La hidratacin cataltica directa de etileno en fase vapor a 136
atm.
C2H4 + H2O C2H6O
A + B C
mostr que la etapa controlante era la de reaccin qumica
superficial. A 520 0C la velocidad de reaccin tena como expresin:

5.26 107 ( p a p b p c / 225)


1 0.00889( pa p b ) 2

mol / ( h. g catal. )

Partiendo de una mezcla equimolar de reaccionantes evaluar


los gramos de catalizador por mol de etileno alimentado y hora,
necesarios para alcanzar un 20% de conversin.
PROBLEMA 15
La ecuacin de velocidad para la hidrogenacin de benceno a
ciclohexano en fase gas empleando niquel soportado es:

k p k 3h k b p 3h p b

(1 k h p h k b p b k c p c ) 4
donde
ln k p ( 13300 / T 335
. )/R

mol / (h.g catal.)

ln k h (15500 / T 31.9) / R
ln k b (11200 / T 231
. )/R
ln k c (8900 / T 19.4) / R

La reaccin se lleva a cabo a 500 K

y 10 atm. con una

composicin inicial de la mezcla reaccionante de: benceno= 100,


hidrgeno= 400, metano (inerte)= 100 en moles, requirindose un
90% de conversin. Calcular la cantidad de catalizador necesaria
referido a benceno alimentado.
PROBLEMA 16
Para estudiar la cintica de la reaccin cataltica en fase
gaseosa
A (g) R (g)
partiendo de una concentracin inicial de A de 2,684 . 10 -3 mol/l, se
obtienen los siguientes datos experimentales:
W/F
(g/h.mol)
xA

10

15

20

23

25

0,2

0,3

0,44

0,62

0,73

0,83

0,88

0,913

Determinar la cintica de esta reaccin utilizando el mtodo:


a) Diferencial
b) Integral
PROBLEMA 17
Para determinar la ecuacin cintica de la reaccin
A3R
que se lleva a cabo en fase gaseosa se han efectuado experiencias a
8 atm y 700 0C en un reactor de mezcla perfecta tipo cesta de 960

cm3 de volumen, que contiene 1 g de catalizador de dimetro 3 mm.


La alimentacin constituida por A puro se introduce a distintos
caudales en el reactor, midindose la presin parcial de A en la
corriente de salida. Los resultados alcanzados fueron los siguientes:
Q (l/h)
pAsal./pAent.

100
0.8

22
0.5

4
0.2

1
0.1

0.6
0.05

Hallar la expresin de la velocidad de reaccin a la temperatura


del experimento.
PROBLEMA 18
En un reactor experimental de lecho de relleno se han obtenido
los siguientes datos cinticos para reaccin A ---- > R, utilizando
distintas cantidades de catalizador y un caudal de alimentacin
constante de FA0= 10 kmol/h
W (kg

cat.)
xA

0.12

0.20

0.27

0.33

0.37

0.41

0.44

Calclese:
a) La velocidad de reaccin para la conversin del 40%.
b) La cantidad de catalizador necesaria para alcanzar la
conversin del 40% en un reactor grande de lecho de relleno con
caudal de alimentacin de FA0= 400 kmol/h.
c) La cantidad de catalizador necesaria en el apartado b) si el
reactor emplea una recirculacin muy elevada de la corriente de
producto.
PROBLEMA 19
Para el estudio de la cintica de una reaccin cataltica A ---> R,
se emplea el sistema experimental de flujo en circuito cerrado
indicado en la figura. Se introduce A puro en el sistema y circula a 0
0

C y 1 atm con un caudal de 10 cm 3/s. Analizando la corriente en

tiempos diferentes se han obtenido los datos siguientes:


t (min.)
PA(mm

0
760

2
600

4
475

6
390

8
320

10
275

12
240

14
215

150

Hg)
a) Calclese el tamao del reactor de flujo pistn necesario
para efectuar la conversin del 50% de A en R, para un caudal de
alimentacin de 100 kmoles/h, operando a 0 0C y 1 atm.
b) Reptase el apartado a) si se introduce en el circuito un
inerte con presin parcial de 1 atm, con lo que la presin total al
principio es de 2 atm.
Volumen total
hueco: 100 cm3

2g catalizador
no poroso, 1

cm3
de volumen
total

PROBLEMA 20
Se sospecha que la velocidad de reaccin de un proceso
catalizado por un slido pueda estar controlada por la etapa de
reaccin qumica superficial. Con la ayuda de los datos de la tabla
determinar si, de acuerdo con esta consideracin, las especies
reaccionantes se disocian o no sobre los centros activos:
Expresiones de las velocidades de reaccin

- Disociacin:

k 1 ( p a p b / K)
(1 k 2 p a k 3 p b ) 2

k 1 ( p a p b / K)
- Sin disociacin: r
1 k 2 p a k 3p b
donde K=3.
pa
1
2
3

pb
1
1.5
2.5

r
0.2133
0.2917
0.2273

EFECTOS DE GRADIENTES INTERFACIALES


PROBLEMA 21
Las velocidades globales de la tabla corresponden a dos grados
de conversin de SO2 a SO3

x SO 2

mol. lb

lb cat. h

rSO2

PSO 2 (atm)

PSO3 (atm)

PO2 (atm)

0,1

0,0956

0,0603

0,0067

0,201

0,6

0,0189

0,0273

0,0409

0,187

El reactor es un lecho fijo de porosidad 0,323, con partculas


esfricas de 0,0128 ft de dimetro. A travs del lecho pasan los
gases a una velocidad msica de 147 lb/h.ft 2 y una presin de 790
mm Hg. La temperatura del catalizador es de 480C, la mezcla de
reaccin contiene 6,42% moles de SO2 y 93,58% moles de aire. La
superficie externa del catalizador es de 5,12 ft 2/lb. Determinar la
diferencia de concentracin de SO 2 entre la corriente de gas y la
superficie del catalizador.
(480C) = 0,09 lb/h.ft
Correlacin de Petrovic y Thodos:

DSO2-aire = 1,10 ft2/h

jD

kc
0.357
m ( Sc) 2 / 3
G
L Re 0.359
p

3 < Re p 230

PROBLEMA 22
Con los datos del problema anterior y suponiendo que la
temperatura se ha medido en el seno del fluido Qu error se ha
cometido?
(-HR) = -23000 cal/mol a 480C
Ea = 20000 cal/mol
Datos:

Cpm = 0,26 cal/g.c


Ktm = 0,4 10-4 cal/cm.sC

PROBLEMA 23
El craqueo de cumeno para dar benceno y propileno fue llevado
a cabo en un reactor de lecho fijo que contena partculas de zeolita
a 362 0C y presin atmosfrica en presencia de exceso de nitrgeno.
En un punto del reactor donde la presin parcial de cumeno era de
0.0689 bar se observ que la velocidad de reaccin era 0.153 kmo/kg
cat. h. Determinar el incremento de presin parcial y de temperatura
en la pelcula que rodea a las partculas.
Datos
- Peso molecular medio: 34.37 kg/kmol
- Densidad de la fase gaseosa: 0.66 kg/m 3
- Viscosidad de la mezcla gaseosa: 0.094 kg/m h
- Conductividad trmica: 0.155 kJ/m h 0C
- Calor especfico: 0.33 kcal/kg 0C
- Re= 0.052
- Pr= 0.846

- Difusividad efectiva media: 0.096 m2/h


- am= 45 m2/kg
- G= 56.47 kg/m2 h
- (-H)= -175.084 kJ/kmol
- dpe= 5 10-3 m

EFECTO DE LOS GRADIENTES INTRAPARTICULARES


PROBLEMA 24
Partiendo de una concentracin inicial de A de 1,22 10 -5 molg/cm3 a 1 atm y 500C, se ha medido la velocidad de reaccin de A
R, de primer orden; encontrndose que cuando x A = 0,5, operando a
1 atm y 500C, (-rA) = 3,86 10-5 mol-g/s.cm3 cat. Determnese el
factor efectividad.
De = 8 10-4 cm2/s; L = 0,03 cm.
PROBLEMA 25
La hidrogenacin en fase lquida de un hidrocarburo no
saturado est catalizada por pastillas en forma de lmina plana de
unos 3 mm de dimetro, la reaccin es de primer orden con respecto
al reactante limitante, hidrgeno se espera alcanzar velocidades de
reaccin tiles del orden de:

rH 2 10 6

mol
scm 3 cat

A partir de los datos de equilibrio vapor-lquido se estima que la


solubilidad

del

hidrgeno

en

el

hidrocarburo

lquido

es

C H 2 10 5 mol / cm 3 a 1 atm. Suponiendo comportamiento ideal es


esperable que esta solubilidad sea proporcional a la presin del
hidrgeno encima de la fase lquida. La difusividad efectiva del
hidrgeno se estima en De = 2 10-5cm2/s y es aproximadamente
independiente de la concentracin de los componentes, ya que el
sistema es lquido. A partir de esta informacin estmese la presin a
que debe operarse para estar seguro de que no existe efecto de
difusin en los poros.

( rA ) ob
kC H 2

0,97

k
0,3
De

PROBLEMA 26
Una nafta es desulfurada reduciendo su contenido en tiofeno
con hidrgeno a 660 K y 30 atm. La reaccin es de primer orden con
una constante de velocidad de k= 0.3 cm 3(g catal.s). El dimetro de
la partcula de catalizador es 0.35 cm, su densidad de 2.65 g/cm 3, la
superficie especfica es de 180 m 2/g y la porosidad del 40%. En un
experimento con partculas muy finas, la conversin fue del 90%,
pero con las partculas en cuestion fue del 70%. Determinar el factor
de tortuosidad y el factor de efectividad.
PROBLEMA 27
Se han llevado a cabo una serie de experimentos con un
catalizador a distintos tamaos de partcula en una reaccin, que se
sabe que es de segundo orden empleando una reactor tipo cesta en

las mismas condiciones de tiempo de residencia y la misma


concentracin de entrada, C0= 4. Determinar el valor del factor de
efectividad en cada caso.

R(cm)
0.75
0.10
0.05

Cout
2.8
1.05
1.05

C
1.2
2.95
2.95

PROBLEMA 28
Un gas oil se craquea a 630 0C y 1 atm haciendo pasar el
alimento vaporizado a travs de un lecho de partculas de slicealmina de radio 0.088 cm. Para un caudal de alimento de 0.2 mol/h.
(cm3 de lecho) la conversin fue del 50%. La reaccin es de primer
orden. La difusividad efectiva es 0.0008 cm2/s. Como primera
aproximacin, se puede asumir que el caudal volumtrico es
constante. Determinar el factor de efectividad.

PROBLEMA 29
Una reaccin de primer orden A

R se lleva a cabo en fase

gas catalizada por un slido, alimentando A puro. Se desea saber si,


en las condiciones de operacin, la transferencia de materia y calor
en la inter y en la intrafase influyen en la velocidad del proceso:
Datos:
DAR= 2.8 10-5 m2/s

Dp= 4 10-3 m (esferas)

A= 3.7 10-5 kg/m s

p= 0.5

MA= 100 g/mol-g


Cpa= 0.25 cal/g oC

= 4
Ke= 0.2 cal/s m K

Condiciones de operacin:
P0= 1 atm

k= 0.5 s-1

T0= 700 K

(-HR)= 20 kcal/mol (endot.)

U0= 0.1 m/s


a) Cunto vale CA en la interfase?
b) Y Tss?
c) Si la difusin interna es molecular, Cunto vale el factor de
efectividad?
d) Si es de tipo Knudsen y el coeficiente de difusin es 100
veces menor, Cunto vale ahora ?
e) Cul es la mxima diferencia de temperatura esperable en
la partcula de catalizador?
Conductividad trmica efectiva = 5,3 10 -4 cal/s.cm.C; = 2
DESACTIVACION DE CATALIZADORES
PROBLEMA 30
La reaccin cataltica reversible
A R,

XAe= 0,5

se efectua en un reactor discontinuo (una carga de slidos y una


carga de fluidos), empleando un catalizador de actividad decreciente.
A partir de los siguientes datos, indquense las caractersticas
correspondientes a la cintica de reaccin y desactivacin.
t, h
0
CA, mol/l 1,00
0

0,25
0,90

0,5
0,83

1
0,76

2
0,71

0,684

PROBLEMA 31
En un reactor tipo cesta se han obtenido los siguientes datos.
Indquense las caractersticas correspondientes a las velocidades de
desactivacin y de reaccin.
Experiencia 1
CAO = 1 mol/litro

t, h

XA = 0,5

, g.min/litro

e2

0,5

1,5

2e

2e2

e3
Experiencia 2
CAO = 3 mol/litro

t, h

XA = 0,667

, g.min/litro

2e3

PROBLEMA 32
En un reactor de lecho de relleno se efecta una experiencia a
600K empleando catalizador nuevo. Cuatro semanas despus,
cuando la temperatura ha alcanzado los 800 K, se interrumpe la
experiencia para reactivar el catalizador. En cada instante el
funcionamiento

del

reactor

es

isotermo.

Suponiendo

que

las

condiciones de operacin son ptimas, calclese la actividad del


catalizador en el momento de empezar a ser reactivado.
Datos: La velocidad de reaccin con el catalizador nuevo viene
dada por:
-rA= kCA2,

k = k0e-7200/T

No se conoce la velocidad de desactivacin.


PROBLEMA 33

El reactante A a 1 mol/m 3 y 0.005 mol/min entra en un reactor


de flujo mezclado con recirculacin que contiene un catalizador de
actividad decreciente (W= 0.005 kg) y all se descompone (A --> R).
Experimentos

preliminares

indican

que

la

desactivacin

es

depediente de la concentracin. Desarrollar las ecuaciones cinticas


que representan la reaccin y la desactivacin a partir de los
siguientes datos
t

(h)
CA 0.10

10

20

30

40

50

Experiencia con catalizador


nuevo

0.27 0.40

0.69

CA=0.25 para FAO= 0.015

PROBLEMA 34
En la deshidrogenacin cataltica de hidrocarburos, la actividad
del catalizador disminuye con el uso por deposicin del carbn en la
superficie activa. Estudiaremos este fenmeno en un sistema
especfico.
Un alimento gaseoso (10% C4H10-90% inertes, = 1 atm, T=
555 0C) discurre a travs de un lecho de relleno con catalizador de
aluminio-cromo. El butano se descompone segn la reaccin de
primer orden:
C4H10

C4H8

carbn

otros gases
y el comportamiento en el transcurso del tiempo es como sigue
t (h)
xA

0
0.89

1
0.78

2
0.63

3
0.47

4
0.34

5
0.26

El examen de las partculas de 0.55 mm muestra el mismo


depsito de carbn a la entrada y a la salida del reactor, lo cual
sugiere que la desactivacin es independiente de la concentracin.
Desarrollar las ecuaciones de velocidad para la reaccin y la
desactivacin.

METODOS DE CARACTERIZACION MORFOLOGICA, FISICA Y MECANICA

PROBLEMA 35
Calcular la superficie especfica de una muestra de 1 gramo de
slice-almina, con los datos de fisisorcin obtenidos a 77 K que se
presentan en la siguiente tabla:
p/p0
Vads(c

0.05
24.25

0.10
25.60

0.15
27.11

0.20
28.80

0.25
30.58

0.30
32.90

0.35
35.44

m)

PROBLEMA 36
Considerando los datos de adsorcin-desorcin de N 2 a 77 K
sobre 0.378 g de un catalizador de craqueo constituido por slicealmina, determinar la distribucin de volmenes de poros.
Datos de adsorcin
V

30.8 38.0 41.6 46.8 53.8 63.6 74.5 84.0 87.5 89.1 90.4 93.4

(Ncm3/g)
P (torr)

0
9
9
9
9
2
6
1
6
4
5
5
64.8 145. 186. 246. 318. 405. 493. 582. 647. 710. 744. 758.
3

Datos de desorcin
V

93.45

90.13

88.25

85.54

79.88

75.10

56.29

(Ncm3/g)
P (torr)

758.9

703.9

580.0

490.6

427.9

397.5

332.9

PROBLEMA 37
En un experimento llevado a cabo para determinar el volumen
de poros y la porosidad de las partculas catalticas, se obtuvieron los
siguientes datos con una muestra de slice activada (granular, 4 a 12
mallas):
- Masa de la muestra del catalizador colocada en la cmara:
101.5 g
- Volumen de helio desplazado por la muestra: 45.1 cm3.
- Volumen de mercurio desplazado por la muestra: 82.7 cm 3.
Calcule las propiedades requeridas
PROBLEMA 38
La densidad qumica de un material slido es 3,675 gr/cc y su
densidad de partcuila es 1.547 gr/cc, su superficie especfica es 175
m2/gr.
a) Calcular el volumen de poros, porosidad de la partcula y el
radio medio de poro.
b) La densidad del lecho medida en una probeta de 250 cc es
0,81 gr/cc. Calcular la fraccin de volumen total de lecho vaco entre
las partculas y calcular el volumen vaco dentro de las partculas.
PROBLEMA 39
Se muestra a continuacin una tabla de datos obtenidos con un
porosmetro de mercurio para una muestra de 0.4 g de UO 2. Al

principio de las mediciones (p=1.77 psia), el mercurio desplazado por


fue de 0.125 cm3. A esta presin tan baja, no hubo

la muestra

penetracin en los poros. Los datos obtenidos con un picnmetro


dieron una densidad real de la fase slida de 7.57 g/cm 3.
Calcule la porosidad total del grnulo y la porosidad debida a
poros mayores de 250 angstrom de radio. Grafique adems la
distribucin de volumen de poros para los de un radio mayor que el
mencionado.
Penetracin de mercurio, cm3
0.002
0.004
0.008
0.014
0.020
0.026
0.032
0.038
0.044
0.052
0.057
0.062
0.066
0.066
0.067
0.068

Presin, psi
196
296
396
500
600
700
800
900
1000
1200
1400
1800
2400
2800
3400
5000

METODOS DE CARACTERIZACION FISICO-QUIMICA


PROBLEMA 40
Se ha observado que para dos arcillas apilaradas el pico
correspondiente a la reflexin (001) aparece a diferentes valores del
ngulo 2. Concretamente para un valor de = 1.5418 :
Material
1

2
5.1

3.7

Determinar qu material posee un mayor valor de distancia


entre planos correspondiente a la citada reflexin.

PROBLEMA 41
Para un determinado catalizador se ha llevado a cabo una serie
de experimentos de reduccin en un equipo TPD-TPR en los que se
vari la velocidad de calentamiento de la muestra, obtenindose los
siguientes valores de temperatura a la cual aparece el mximo de la
curva resultante:
(K/min)
3
5
7
9

Tmax (K)
536
550
560
570

Determinar la energa de activacin del proceso de reduccin.


PROBLEMA 42
Se ha llevado a cabo un experimento de quimisorcin a 473 K y
705 mm de Hg con un catalizador que contiene un 1% de Ni
soportado sobre zeolita mediante la tcnica de pulsos, obtenindose
los siguientes resultados:
Pulso
Area de

1
0.9099

2
1.171

3
1.177

4
1.178

5
1.178

pico
Sabiendo que el volumen de CO inyectado con cada pulso es de
0.525 cm3 y que el peso de la muestra es de 1 gramo, calcular:
- Cantidad de gas quimisorbido
- Dispersin metlica

- Superficie especfica metlica


- Tamao de cristal del grnulo de metal
Datos:
- D(%)=cantidad adsorbida de CO(mol)/cantidad de metal
(mol) *100*f
-Smet(m2/g)= cantidad adsorbida de CO(mol)/g metal*f*6.33
10-3
- dp()= 842.3/D(%)
- MNi= 58.71
PROBLEMA 43
Calcular la constante de tiempo difusional (D/R 2, min-1) de un
catalizador

teniendo

en

cuenta

que

para

un

experimento

termogravimtrico en el que se adsorbi tolueno a 60

C se

obtuvieron los siguientes resultados:


t (min)
Mt
M

0
0

2.24
0.29

4.72
0.51

9.72
0.77

14.72
0.89

19.72
0.95