Repaso

Aspectos interrelacionados

Clasificacin segn comportamiento termo-mecnico

Termoplsticos

Termorgidos

Elastmeros

Copolmero al azar

Copolmero de secuencia ordenada

Copolmero alternado

Copolmero en bloque

Copolmero injertado

Copolmero injertado
Copolmero en bloque A-B
Copolmero en bloque A-B-A
Copolmero en bloque (A-B)n

Cop.bloque
radial en 3 ptos

Cop.bloque radial
en 6 ptos

DISTRIBUCIN

POLIDISPERSIDAD

NARROW

Se puede demostrar que Mw >

Mn, vale la igualdad para un
polmero monodisperso

BROAD

La relacin Mw / Mn se conoce como

polidispersidad y puede variar entre
1,02 y 50

Polmero

Tg (oC)

Polidimetilsiloxano
Polibutadieno
Polietileno
Poliisopreno
Poliisobutileno
Polipropileno
Polimetilacrilato
Policaproamida (Nylon 6)
PVC
Poliestireno
Politetrafluoroetileno

-120
-85
-80
-73
-70
-19
9
50
83
100
126

Regin interlamelar

100 200

Viscoelasticidad
SLIDOS
ELSTICOS

Los materiales
ingenieriles pueden ser
catalogados en dos tipos

FLUIDOS
VISCOSOS

Actualmente estas categoras representan slo los extremos de un amplio

espectro de comportamientos de los materiales.

Los polmeros Se comportarn como fluidos viscosos o cmo slidos elsticos?

Nmero de Deborah
Larelacindec (eltiempoderelajacindelmaterial)conts (eltiempodelensayo)
De >> 1 respuesta elstica
De << 1 respuesta viscosa
Elcomportamientodeunmaterialpolimricodependedelavelocidadalaquese
realizaelensayoydelatemperatura
Ej.:sillyputy

Porqu Reinerhabr elegidounnombredemujerparaestenmeroadimensional?

LarespuestahayquebuscarlaenlaBiblia....
InclusolasmontaasfluyerondelantedelSeor
delcantodeDeborahluegodelavictoriasobrelosfilisteos,dellibrodelosJueces5:5
(Physics Today,Jan1964,pg.62)

Fluidos Newtonianos
Donde la relacin entre la fuerza aplicada y el
flujo que sta produce en el material es ley de
Newton (en corte o cizalla)

=viscosidad
resistenciadelmaterialalflujobajouna
tensinmecnica

Fludos No Newtonianos

Se clasifican de acuerdo con su comportamiento en:

Curvas de Flujo

LOSPOLMEROSFUNDIDOSSON
INVARIABLEMENTE
PSEUDOPLSTICOS,
LARESISTENCIAALFLUJO
DISMINUYEALAUMENTAREL
CORTE

Enlosfluidospseudoplsticos laviscosidad
disminuyealaumentarelesfuerzodecorte
Ladisminucindelaviscosidadesun
requisitoesencialenelprocesamientode
polmeros, alaplicaresfuerzosdecorte
sobreelmaterial.

Viscosidadvs Velocidaddedeformacin
Aveces,dosmaterialesconelmismondicedefluencia,
secomportandiferentealprocesarlosPorqu?

Zonanewtoniana

Indice de
fluencia

calandrado
extrusin

inyeccin

ovillo
estadstico

10

100

1000

10000

(seg1)

Curva Tensin - deformacin

vs

n = tensin nominal

carga / Ao

n = deformacin nominal

( l - lo) / lo

La curva muestra comportamiento hookeano seguido por el pico de fluencia y una regin
de plateau donde la tensin permanece constante. El punto de fluencia y el plateau
corresponden a cambios morfolgicos en la muestra. Luego la tensin aumenta a grandes
deformaciones donde finalmente ocurre la falla.

Endurecimiento
por orientacin

Mdulo

A.
B.
C.

Deformacin
inhomognea
necking
B region

Ablandamiento
por deformacin

D.

Deformacin elstica del material :

trabaja slo el amorfo
Comportamiento viscoelstico (mximo
de la curva =punto de fluencia)
Strain softening (ablandamiento por
deformacin) Una vez superado el punto
de fluencia disminuye la resistencia a la
deformacin plstica. En algunos
materiales cuyas molculas pueden
orientarse rpidamente o cristalizar por
orientacin, esta cada en la curva puede
quedar enmascarada
Orientation hardening (endurecimiento
por orientacin) Una vez iniciada la
fluencia las cadenas polimricas se
orientan en el sentido de la tensin
aplicada y ofrecen mayor resistencia a
una subsecuente deformacin. Hay
traccin de los enlaces covalentes.

Fibra polimrica
monocristalina

a
b
c

Fibra polimrica
semicristalina
Polmero semicristalino
debajo de Tg

Polmero semicristalino
encima de Tg

Esquemas de curvas tensin-deformacin para polmeros

cristalinos en diferentes formas morfolgicas dibujados
aproximadamente a escala.

d
e
(a)

Rgido y frgil

(b)

Rgido y fuerte

(c)

Rgido y tenaz

(d)

Blando y tenaz

(e)

Blando y dbil

Tipo (a): polmeros vtreos (PS)

Tipo (c): polmeros
semicristalinos (PE) (arriba de
Tg)
Tipo (d): gomas

Aplicaciones
Dilucidacin

Estructural para la Identificacin de

un determinado polmero
Estudio de Polmeros modificados
Evaluacin de grado de avance de una reaccin
de polimerizacin
ndice de Carboxilo como indicador de oxidacin
de poliolefinas
En el plano regulatorio, verificacin de
materiales declarados.

A escala microscpica, su principal utilidad se encuentra en

Evaluar temperaturas de transiciones caractersticas como

Tg

Tf (o Tm)

Salto en Cp
Absorcin de energa del medio (transicin endotrmica)

Tc

Liberacin de energa al medio (transicin exotrmica)

Evaluar

porcentaje de cristalinidad por medio de

H fusin

rea debajo de la curva durante la transicin relacionado con la masa

de muestra analizada
Por relacin con valores calculados para el material 100% cristalino
obtengo el contenido de cristales de la muestra

est basada en la medida de la variacin

de la masa de una muestra cuando se la
somete a un cambio de temperatura en
una atmsfera controlada. Esta variacin
puede ser una prdida o una ganancia de
masa. El registro de estos cambios nos
dar informacin sobre si la muestra se
descompone o reacciona con otros
componentes.
se registra o representa la variacin de
masa o derivada con respecto a la
temperatura o respecto al tiempo
dependiendo de que el experimento sea
dinmico o isotermo respectivamente