FACULTAD DE INGENIERA EN GEOLOGA, MINAS,

PETRLEOS Y AMBIENTAL

TERMODINMICA Y FSICO-QUMICA

ESCUELA DE INGENIERA EN PETRLEOS

NOMBRE: CLAUDIO VILLARES

PROFESOR: ING.RENN CRIOLLO

CURSO: QUINTO

TEMA: EJERCICIOS RESUELTOS - FISICOQUMICA

DE CASTELLAN

GASES IDEALES
2.1. Cinco gramos de etano se encuentran dentro de un frasco sellado
de 1dm3 de capacidad. El frasco es tan dbil que se romper si la
presin sobrepasa 1MPa. A qu temperatura alcanzar la presin del
gas el valor de rotura?
Datos:

gC H =5 g
2

V C H =1 dm 3=1 L
2

M C H =30
2

g
mol

P=1 MPa=9.878104 atm

T =?
Solucin

PV =nRT
n=

g
M

T=

PV
nR

g
30
( 9.878104 atm )( 1 L )
(
mol )
PV
M PV
T=
=
=
g
gR
atm . L
R
( 5 g ) (0.082
M
mol . K )
T =722.788098 K

T C =722.788098273.15
T C =449.638098

2.2. Un gran cilindro para almacenar gases comprimidos tiene un

volumen aproximado de 0.050 m3. Si el gas se almacena a una presin

de 15MPa a 300K, cuntas moles de gas contiene el cilindro? Cul

sera la masa del oxgeno en un cilindro de esta naturaleza?
Datos:

V =0.050 m3=50 L
P=15 MPa=148.171563atm

T =300 K
n=?

gO =?
2

M O =32
2

g
mol

Solucin

PV =nRT

n=

PV (148.171563 atm ) ( 50 L )
=
RT
atm . L
0.082
( 300 K )
mol . K

n=301.161713mol
gO =nM O
2

gO =( 301.161713 mol ) 32
2

g
mol

gO =9637.174829 g
2

Kg O =9637.174829 g
2

1 Kg
=9.637174 Kg
|1000
g|

2.3. En el sistema ilustrado en la figura 2.13 se halla contenido helio a

30.2 . La cubeta niveladora L puede levantarse para llenar la cubeta

inferior con mercurio y forzar la entrada del gas a la parte superior del
dispositivo. El volumen de la cubeta 1 hasta la marca b es de 100.5 cm 3

y el de la cubeta 2 entre las marcas a y b es de 110.0 cm 3. La presin

ejercida por el helio se mide por la diferencia entre los niveles del
mercurio en el dispositivo y en el brazo evacuado del manmetro.
Cuando el nivel del mercurio est en a, la presin es 20.14 mm. La
densidad del mercurio a
gravedad es

9.80665 m/s

Datos:

T =30.2=303.35 K

V 1=100.2 cm 3=0.1002 L
V 2=110.0 cm3 =0.11 L
Pena =20.14 mmHg=0.0265 atm
Hg=13.5212

a=9.80665

M He =4

g
g
=13521.2
3
L
cm

m
s2

g
mol

Solucin

V T =V 1+V 2
V T =0.1002 L+0.11 L
V T =0.2102 L
PV =

W
RT
M

W He=

M He P ena V
RT

30.2

es

13.5212 g /cm

y la aceleracin de la

Cul es la masa de helio en el recipiente?

g
4
( 0.0265 atm )( 0.2102 L )
(
mol )
=
atm. L
( 303.35 K )
(0.082 mol
.K )

W He

W He=0.000896 g=896 g

2.4. Se emplea el mismo tipo de aparato usado en el problema 2.3. En

este caso no se conoce el volumen

V1

; el volumen en el matraz 2,

V 2 , es 110.0cm3. Cuando el nivel del mercurio est en a, la presin es

15.42 mm. Cuando el nivel del mercurio se eleva a b, la diferencia de
niveles es 27.35mm. La temperatura es

30.2 . Utilcense los valores

de densidad del mercurio y g dados en el problema 2.3.

a) Cul es la masa del helio en el
sistema?
b) Cul es el volumen del matraz 1?
Datos:

V 1=?
V 2=110.0 cm3 =0.11 L
Pena =15.42mmHg=0.020289 atm
Penb =27.35 mmHg=0.035987 atm
T =30.2=303.35 K

Hg=13.5212

a=9.80665

M He =4

g
mol

Solucin

m
s2

g
g
=13521.2
3
L
cm

b) La masa del helio ser la misma en a y en b

1.W He =

M He PV M He Pa ( V 1+ V 2 )
=
RT
RT

En el punto b

2.W He =

M He PV M He Pb ( V 1 )
=
RT
RT

Igualando 1=2

M He Pa ( V 1+ V 2 ) M He Pb ( V 1 )
=
RT
RT
Pa ( V 1+ V 2 )=Pb ( V 1 )
Pa V 1+ P a V 2=P b V 1
Pa V 1Pb V 1=P a V 2

( PaP b ) V 1 =P a V 2
V 1=

Pa V 2
( PaPb )

V 1=

( 0.020289 atm ) ( 0.11 L )

( 0.020289 atm0.035987 atm )

V 1=0.14217 L
a) Entonces la masa del helio cuando se eleva hasta b

V 1=0.14217 L
Penb V
RT
M
W He =

He

g
4
( 0.035987 atm )( 0.14217 L )
(
M PV
mol )
=
=
RT
atm. L
( 303.35 K )
(0.082 mol
.K )
He

W He

W He=0.000822 g=822 g

2.5.

Supngase que al establecer

condiciones estndar
(exactamente) y

las escalas

escogidas han sido

de masa atmicas, las

Po=1 atm ,

V o=0.03 m

T o=300 K (exactamente). Calclense la constante de

los gases, la contante de Avogadro y las masas de un mol de hidrgeno

y oxgeno.
Datos:

Po=1 atm
3

m
L
~
V o=0.03
=30
mol
mol
T o=300 K
R=?
23

N o=6.02310 molculas
n H =1 mol
2

nO =1mol
2

M H =?
2

M O =?
2

Solucin

~
Po V o=Ro T o

L
( 1atm ) 30
~
P V
mol
Ro= o o =
To
( 300 K )

Ro=0.1

| ||

kg
m2
1 m3
9.8 N
1J
J

=10.1234
1atm
1000 L
1 kg
Nm
mol . K

10330

atm . L

mol . K

|| || |

La constante de Avogadro en 1 mol tiene

y una

P=1 atm

PV =nRT

R1=

P1 V 1
=
T1

( 1atm ) 22.414

L
mol

273.15 K

) =0.082057 atm . L

mol . K

atm . L
P V
R
mol . K
n= o o = 0 =
=1.218665
R 1 T o R1
atm . L
0.082057
mol . K
0.1

N 1=nN o
N 1=( 1.218665 mol ) ( 6.0231023 molculas )
23

N 1=7.3410 molculas

M H 0
N 1=
N0
2

(1 molg ) (7.3410

23

23

6.02310 molculas
M H =
2

M H =1.218662
2

molculas )

g
mol

V =22.414

L
mol

T =273.15 K

M O
2

g
16
( 7.3410
(
mol )
N =
1

N0

23

molculas )

23

6.02310 molculas
M O =
2

M O =19 . 498589
2

2.6.

El

g
mol

coeficiente

( V1 )( VT )

de

expansin

1. PV =nRT

2 .V =

nRT
P

Derivando 2

V=

3.

nR
T
P

( TV ) = nRP
P

De 1:

4.

V nR
=
T
P

4 en 3

5.

( VT ) = VT
P

Remplazando 5 en la ecuacin inicial:

( V1 )( VT )

est

definido

. Aplicando la ecuacin de estado, calclese el valor

para un gas ideal.

( V1 )( VT )

trmica

por

1
T

2.7.

El

coeficiente

( V1 )( VP )

de

compresibilidad

. Calclese el valor de

( V1 )( VP )

1. PV =nRT

2.V =

nRT
P

Derivando 2

V=

3.

nRT
P
2
P

( VP ) =nRT
P
2

1 en 3

PV
=
( V
P)
P
2

4.

( VP ) = VP
T

Remplazando 4 en la ecuacin inicial:

( V1 )( VP )

1
P

est

definido

para un gas ideal.

por

2.8. Exprsese la derivada

.

1 V
V T

( )

1. =

2. =

1 V
V P

( )

( VT ) ( VP ) ( PT ) =1
P

( PT ) = T 1 V
(V ) ( P )
V

V
(
T )
P
3. (
=
T )
( VP )

PV =nRT

4. V =

nRT
P

Derivando con respecto a 4

PV
V
nR
T
V
5.
= =
=
T P P
P
T

( )

6.

VP V
=
=
( VP ) =nRT
P
P
P
T

Remplazando 5 en 1:

1 V
V T

7. =

( )

1
T

( PT )

de un gas ideal en funcin de

Remplazando 6 en 2:

( )

1 V
V
P

( 1P )

8. =

Con 3:

P
T
=
T V V
P

( )
9.

( )

( TP ) = TP
V

Remplazando 7 y 8 en 9:

( PT ) =
V

2.9. Considrese una mezcla de gases en un frasco de 2 dm 3 a

27

Para cada mezcla calclese la presin parcial de cada gas, la presin

total y la composicin de la muestra en porcentaje molar. Comprense
los resultados de los cuatro clculos.
a) 1 g de H2 y 1 g de O2
b) 1 g de N2 y 1 g de O2
c) 1 g de CH4 y 1 g de NH3
d) 1 g de H2 y 1 g de Cl2
Datos:
3

V =2 dm =2 L
T =27 =300.15 K
Solucin

gH =1 g

a)

gO =1 g
2

M H =2
2

g
mol
g
mol

M O =32
2

nH =
2

gH
1g
=
=0.5 mol
MH
g
2
mol
2

nO =
2

gO
1g
=
=0.03125 mol
MO
g
32
mol
2

nT =n H + nO
2

nT =0.5 mol+ 0.03125 mol

nT =0.53125 mol

XH =

nH
0.5 mol
=
=0.941176=94.1176 H 2
nT 0.53125 mol

XO =

n O 0.03125 mol
=
=0.058824=5.8824 O2
nT 0.53125 mol

PV =nRT

P=

nRT
=
V

atm . L
( 300.15 K )
mol . K
2L

( 0.53125 mol ) 0.082

P=6.537642 atm
PH = X H P=( 0.941176 )( 6.537642 atm ) =6.153072atm
2

PO = X O P=( 0.058824 ) ( 6.537642 atm )=0.384570 atm

2

gN =1 g

b)

gO =1 g
2

M N =28

g
mol

M O =32

g
mol

nN =
2

gN
1g
=
=0.035714 mol
MN
g
28
mol
2

nO =
2

gO
1g
=
=0.03125 mol
MO
g
32
mol
2

nT =n N +nO
2

nT =0.035714 mol +0.03125 mol

nT =0.066964 mol

XN =

n N 0.035714 mol
=
=0.533331=53.3331 N 2
nT 0.066964 mol

XO =

nO
0.03125mol
=
=0.466669=46.6669 O2
nT 0.066964 mol

PV =nRT

P=

nRT
=
V

( 0.066964 mol ) 0.082

P=0.824069 atm

2L

atm . L
( 300.15 K )
mol . K

PN =X N P=( 0.533331 ) ( 0.824069 atm )=0.439502 atm

2

PO = X O P=( 0.466669 )( 0.824069atm )=0.384567 atm

2

gCH =1 g

c)

gNH =1 g
3

M CH =16

g
mol

M NH =17

g
mol

nCH =
4

gCH
1g
=
=0.0625 mol
M CH
g
16
mol
4

n NH =
3

g NH
1g
=
=0.058824 mol
M NH
g
17
mol
3

nT =nCH +n NH
4

nT =0.0625 mol+ 0.058824 mol

nT =0.121324 mol

X CH =

nCH
0.0625 mol
=
=0.51515=5 1.515 CH 4
n T 0.121324 mol

X NH =

n NH 0.058824 mol
=
=0.48485=48.485 NH 3
nT 0.121324 mol

PV =nRT

P=

nRT
=
V

( 0.121324 mol ) 0.082

2L

atm . L
( 300.15 K )
mol . K

P=1.493031 atm

PCH =X CH P=( 0.51515 )( 1.493031 atm )=0.769135 atm

4

PNH =X NH P=( 0.48485 ) ( 1.493031atm )=0.3723896 atm

3

gH =1 g

d)

gCl =1 g
2

M H =2
2

g
mol
g
mol

M Cl =71
2

nH =
2

gH
1g
=
=0.5 mol
MH
g
2
mol
2

nCl =
2

g Cl
1g
=
=0.014084 mol
M Cl
g
71
mol
2

nT =n H + nCl
2

nT =0.5 mol+ 0.014084 mol

nT =0.514084 mol

XH =

nH
0.5 mol
=
=0.972604=97.2604 H 2
nT 0.514084 mol

X Cl =

nCl 0.014084 mol

=
=0.027396=2.7396 Cl 2
nT 0.514084 mol

PV =nRT

P=

nRT
=
V

( 0.514084 mol ) 0.082

2L

atm . L
( 300.15 K )
mol . K

P=6.326395 atm

PH = X H P=( 0.972604 )( 6.326395 atm ) =6.153077 atm

2

PCl = X Cl P=( 0.027396 ) ( 6.326395 atm )=0.173318 atm

2

La diferencia con los resultados del problema anterior debe a que tenemos las
mismas masas pero diferentes pesos moleculares, lo que hace que haya muchas
ms moles de H2 que de O2 ya que es bastante ms ligero. Entre N 2 Y O2 la
diferencia no es tan fuerte.

2.10. Se toma una muestra de aire sobre agua a

20

. En el

equilibrio, la presin total del aire hmedo es 1 atm. La presin de

vapor de equilibrio del agua a

20

es 17.54 Torr; la composicin del

aire seco, en tanto por ciento en mol, es 78 de N 2, 21 de O2 y 1 de Ar.

a) Calclense las presiones parciales del nitrgeno, oxgeno y argn en
la mezcla hmeda.
b) Calclense las fracciones mol de nitrgeno, oxgeno, argn y agua en
la mezcla hmeda
Datos:

T =20 =293.15 K

Paire hmedo =1 atm

Pvapor de agua=17.54 Torr=0.023079 a tm
Aire seco:

X N =78 =0.78
2

X O =21 =0.21
2

X Ar =1 =0.01
Solucin
a) En la muestra seca

Paire hmedo =Paire seco + P vapor deagua

Paire seco=Paire hmedo Pvapor deagua

Paire seco=1 atm0.023079 atm
Paire seco=0.976921 atm
PN =X N P aireseco =0.78 ( 0.976921 atm )=0.761998 atm
2

PO = X O Paire seco =0.21 ( 0.976921 atm ) =0.205153 atm

2

P Ar= X ArPaire seco =0.01 ( 0.976921atm ) =0.009769 atm

b) En la muestra hmeda

Paire hmedo =P N + PO + P Ar + P H O
2

PH O =P airehmedo (P N + PO + P Ar )
2

PH O =1atm(0.761998 atm+ 0.205153 atm+0.009769 atm)

2

PH O =0.023079 atm
2

XN =
2

XO =
2

X Ar =

PN

Paire hmedo
PO

Paire hmedo
P Ar
Paire hmedo

X H O=
2

PH

0.761998 atm
=0.761998
1 atm

0.205153 atm
=0.205153
1 atm

0.009769 atm
=0.009769
1 atm

P airehmedo

0.023079 atm
=0.023079
1 atm

2.11. Considrese una muestra de 20L de aire hmedo a

60

bajo

una presin total de 1 atm en la que la presin parcial del vapor de agua
es 0.120 atm. Supngase la composicin del aire seco dada en el
problema 2.10.

a) Cules son los porcentajes en mol de cada uno de los gases en la

muestra?
b) El porcentaje de humedad relativa se define como %H.R.=100 P w/Pwo,
donde Pw es la presin parcial en la muestra y Pwo es la presin de
vapor de equilibrio del agua a la temperatura en cuestin. A
Pwo=0.197 atm. Qu volumen debe ocupar la mezcla a

60

60

si la

humedad relativa ha de ser del 100%?

c) Qu fraccin del agua se condensar si la presin total de la mezcla
aumenta isotrmicamente hasta 200 atm?
Datos:

V =20 L

T =60 =333.15 K
Pvapor de agua=0.120 atm
Aire seco:

X N =78 =0.78
2

X O =21 =0.21
2

X Ar =1 =0.01
Solucin
a) En la muestra seca

Paire hmedo =Paire seco + P vapor deagua

Paire seco=Paire hmedo Pva por de agua
Paire seco=1 atm0.120 atm
Paire seco=0.88 atm
PN =X N P aireseco =0.78 ( 0.88 atm )=0.6864 atm
2

PO = X O Paire seco =0.21 ( 0.88 atm )=0.1848 a tm

2

P Ar= X ArPaire seco =0.01 ( 0.88 atm )=0.0088 atm

En la muestra hmeda

Paire hmedo =P N + PO + P Ar + P H O
2

PH O =P airehmedo (P N + PO + P Ar )
2

PH O =1atm(0.6864 atm+0.1848 atm+0.0088 atm)

2

PH O =0.12 atm
2

XN =
2

XO =
2

X Ar =

PN

Paire hmedo
PO

b)

Paire hmedo
P Ar
Paire hmedo

X H O=
2

PH

0.6864 atm
=0.6864=68.64 N 2
1 atm

0.1848 a tm
=0.1848=18.48 O2
1 atm

0.0088 atm
=0.0088=0.88 Ar
1 atm

P aire hmedo

0.120 atm
=0.120=12 H 2 O
1 atm

T =60 =333.15 K

HR=100
H . R .=100

Pw
P wo

P wo=0.197 atm

Pw=

%HRPwo
100

Pw=

1000.197 atm
100

Paire seco=P w=0.197 atm

PT =P aireseco + P H

PT =0.197 atm+0.120 atm

PT =0.317 atm
Aire seco

PV =nRT
n=

n=

PV
RT

( 0.197 atm )( 20 L )
atm . L
0.082
(333.15 K )
mol K

n=0.144226 mol
Cuando:

V=

PT =0.317 atm

nRT
P
atm . L
( 333.15 K )
mol K
( 0.317 atm )

( 0.144226 mol ) 0.082

V=

V =12.42 L
c)

PT =200 atm

PT =P aireseco + P H

PH O =P T P aireseco
2

PH O =200 atm0.197 atm

2

PH O =199.803 atm
2

X H O=

PH O
PT

X H O=

199.803 atm
200 atm

X H O =0.999015
2

2.12. Un recipiente contiene agua lquida en equilibrio con vapor de

30

agua a

31.82Torr

. La presin de vapor de equilibrio del agua a

30

es

. Si el volumen del recipiente aumenta, cierta cantidad de

agua lquida se evapora para mantener la presin de equilibrio. Hay

0.90 g de agua presentes. Cul debe ser el volumen del recipiente si se
ha de evaporar todo el lquido? (El volumen del agua lquida puede
ignorarse)
Datos:

T =30 =303.15 K
Pvapor de agua=31.82 Torr=0.041868 atm
gH O =0.90 g
2

M H O=18
2

g
mol

V =?
Solucin

PV =nRT

V=

gRT
MP

( 0.90 g ) 0.082
V=

atm . L
( 303.15 K )
mol . K

(18 molg ) ( 0.041868 atm )

V =29.67 L

2.13. La presin total de una mezcla de oxigeno e hidrgeno es 1 atm.

La mezcla se incendia y el agua formada se separa. El gas restante es
hidrgeno puro y ejerce una presin de 0.40 atm cuando se mide bajo
las mismas condiciones de V y T que la mezcla original. Cul era la
composicin original de la mezcla (en % en mol)?

Datos:

P=1 atm
PH =0.40 atm
puro

X H =?
2

X O =?
2

Solucin

XH =
puro

PH
0.40 atm
=
=0.40
P
1 atm
puro

X H =2 ( 0.40 )
2

X H =0.80=80 H 2
2

X =X H + X O
2

X O =X X H
2

X O =10.80
2

X O =0.20=20 O2
2

2.14. Una mezcla de nitrgeno y vapor de agua se introduce en un

frasco que contiene un agente secante slido. Inmediatamente despus
de la introduccin, la presin en el frasco es de 760 Torr. Despus de
varias horas, la presin alcanza el valor estacionario de 745 Torr.

a) Calclese la composicin, en porcentaje en mol, de la mezcla original.

b) Si el experimento se realiza a

20

y el peso del agente secante

aumenta en 0.150g, cul es el volumen del frasco? (el volumen

ocupado por el agente secante se puede ignorarse.)
Datos:

Pi=760 Torr=1 atm

Pf =745 Torr=0.980263 atm
T =20 =293.15 K
gagente secante =g H O=0.150 g
2

Solucin

Pi=P N + PH

a)

Pf =PN

XN =
2

b)

PN P f 0.980263 atm
= =
=0.980263=98.0263 N 2
PT P i
1atm
2

X H O=
2

P H O P iPN 1 atm0.980263 atm

=
=
=0.019737=1.9737 H 2 O
PT
Pi
1 atm
2

T =20 =293.15 K

gH O =0.150 g
2

M H O=18
2

PV =

V=

g
mol

g
RT
M

gRT
=
MP

( 0.150 g ) 0.082

atm . L
( 293.15 K )
mol . K

(18 molg ) ( 0.019737 atm )

V =10.149423 L

2.15. Se analiza una mezcla de oxigeno e hidrgeno pasndola por xido

de cobre caliente y a travs de un tubo de secado. El hidrgeno reduce
el CuO segn la ecuacin:

CuO+ H 2 Cu+ H 2 O
El oxigeno se re oxida el cobre formado:

1
Cu+ O2 CuO
2
100.0 cm3 de la mezcla metidos a

25

y 750 Torr producen 84.5 cm3

de oxigeno seco, medidos a una temperatura de

25

y 750 Torr

despus de su paso por CuO y el agente secante. Cul es la

composicin original de la mezcla?
Datos:

V =100 cm 3=0.1 L
T =T O =25 =298.15 K
2

P=PO =750Torr=0.986842atm
2

V O =84.5 cm3 =0.0845 L

2

Solucin

PV =nRT

nT =

PV
=
RT

nO =
2 seco

( 0.986842 atm ) ( 0.1 L )

=0.004036 mol
atm . L
0.082
( 298.15 K )
mol . K

PV ( 0.986842 atm )( 0.0845 L )

=
=0.003411 mol
RT
atm . L
0.082
( 298.15 K )
mol . K

Moles de oxigeno resultantes

nO =nO seco + nO
2

nO

2 que reaccionaron

n H =2 nO
2

2 que reaccionaron

1
= nH
2

2 que reaccionaron

Numero total de la mezcla:

nT =nO + nH
2

nT =nO

seco

nT =nO

seco

nT nO

seco

nH =
2

+nO

2 que reaccionaron

1
+ n H +n H
2
2

3
= nH
2

+ nH

2
n n
3 ( T O seco )
2

2
n H = ( 0.004036 mol0.003411 mol )
3
2

n H =0.0004166 mol
2

Composicin inicial

XH =

nH 0.0004166 mol
=
=0.103238=10.32 H 2
nT
0.004036 mol

XO =

n O ( 0.0002083 mol+ 0.003411 mol )

=
=0.896754=89.68 O 2
nT
0.004036 mol

2.16. Una muestra de etano, C 2H6, se quema en un volumen de aire tal,

que contiene el doble del oxigeno necesario para quemar
completamente el C2H6 y producir CO2 y H2O. Despus de que el etano se
quema completamente, Cul es la composicin (en fraccin mol) de la
mezcla gaseosa? Supngase que toda el agua presente esta en fase
vapor y que el aire es 78% de nitrgeno, 21% de oxigeno y 1% de argn.
Datos:

X N =78 =0.78
2

X O =21 =0.21
2

X Ar =1 =0.01
2C 2 H 6+7 O2 4 CO 2+ 6 H 2 O
Solucin
Composicin inicial

XH =

nH
=0.747=74.7 H 2
nT

XO =

nO
=0.101=10.1 O2
nT

X Ar =

nH
=0.010=1 Ar
nT

XCO =

n CO
=0.058=5.8 C O 2
nT

XH =

nH
=0.086=8.6 H 2 O
nT

2O

2O

2.17. Una mezcla de gases esta compuesta de etano y butano. Se llena

un matraz de 200 cm3 de capacidad con el gas a una presin de 100 kPa
a

20

. Si el peso del gas en el matraz es 0.3846 g, Cul es el

porcentaje en mol del butano en la mezcla?

Datos:
3

V =200 cm =0.2 L
P=100 kPa=0.98781 atm

T =20 =293.15 K
ggas =0.3846 g

g
mol

M C =30
2H 6

g
mol

M C H =58
4

10

Solucin

PV =nRT

n=

PV
=
RT

( 0.98781 atm )( 0.2 L )

atm . L
0.082
( 293.15 K )
mol . K

n gas=0.008219 mol
n gas=nC +nC
2 H6

n gas=

gC

2H 6

MC

2 H6

4 H10

gC

MC

ggas =gC + g C
2 H6

n gas=

gC

2H 6

MC

2 H6

0.008219=

4 H 10

4 H10

gC =g gas gC
2 H6

4 H 10

4 H 10

gC

4 H 10

MC

ggas gC
MC

4 H 10

0.3846gC
30

H10

4 H10

2H 6

gC H
58
4

gC

4 H 10

MC

4 H10

0.3846gC
30

10

0.008219=0.012820.033333 g C H +0.017241 g C H
4

0.033333 g C H 0.017241 gC
4

10

0.016092 g C H =0.004601
4

10

0.004601
0.016092

gC

H10

gC

H10

=0.285918 g

H 10

10

10

=0.012820.008219

H 10

gC H
58
4

10

nC

H 10

gC H 0.285918 g
=
=0.004929 mol
MC
g
58
mol
4

10

4 H 10

XC

H 10

nC H 0.004929 mol
=
=0.599784=59.9784 C4 H 10
n gas 0.008219 mol
4

10

2.18. Un matraz de 138.2 mL de volumen contiene 0.6946 g de gas a

756.2 Torr y

100 . Cul es la masa molar del gas?

Datos:

V =138.2 ml=0.1382 L

g=0.6946 g
P=756.2 Torr=0.995 atm

T =100 =373.15 K
Solucin

PV =nRT

PV =

M=

g
RT
M

gRT
=
PV

M =154.6

atm . L
( 373.15 K )
mol . K
( 0.995 atm ) ( 0.1382 L )

( 0.6946 g ) 0.082

g
mol

2.19. Considrese una columna isotrmica de un gas ideal a

25

Cul debe ser la masa molar de este gas si la presin es 0.80 de su

valor inicial del suelo a a) 10Km, b) 1 km, y c) 1m, d)qu tipo de
molculas tiene la masa molar de la magnitud en c)?
Datos:

T =25 =298.15 K

P=0.80 Po
R=8.314

g=9.8

J
mol . K

m
2
s

Solucin
a)

Z =10 km=10 000 m

P=Po e

M gz
RT

M gz
0.80 Po
=e RT
Po

ln 0.80=ln e
ln 0.80=

M=

M gz
RT

M gz
RT

RT ( ln 0.80 )
=
gz

M =5.6442103

M =5.6442

b)

8.314

kg 1000 g

mol
1 kg

Z =1km=1000 m

P=Po e

( )

g
mol

M gz
RT

J
( 298.15 K ) ( ln 0.80 )
mol . K
m
9.8 2 ( 10 000 m)
s

M gz
0.80 Po
=e RT
Po

ln 0.80=ln e
ln 0.80=

M=

M gz
RT

M gz
RT

RT ( ln 0.80 )
=
gz

8.314

J
( 298.15 K ) ( ln 0.80 )
mol . K

( 9.8 ms ) ( 1000 m)
2

M =0.056442

M =56.442

c)

kg 1000 g

mol
1 kg

g
mol

Z =1m

P=Po e

M gz
RT

M gz
0.80 Po
=e RT
Po

ln 0.80=ln e
ln 0.80=

M gz
RT

M gz
RT

RT ( ln 0.80 )
M=
=
gz

8.314

J
( 298.15 K ) ( ln 0.80 )
mol . K

( 9.8 ms ) ( 1m )
2

M =56.442

kg
mo l

d) La masa molar del literal c) nos muestra que las molculas son
macromolculas por lo tanto se tratan de polmeros.

2.20. Suponiendo que el aire tiene una masa molar media de 28.9 g/mol,
y que la atmsfera es isotrmica ha

25

, calclese la presin

baromtrica en Denver, que esta a 1600 m sobre el nivel del mar;

calclese la presin baromtrica en la cima del monte Evans, a 4348 m
sobre el nivel del mar. La presin al nivel del mar puede tomarse como
760 Torr.
Datos:

M =28.9

g
mol

T =25 =298.15 K

P=760 Torr
R=8.314

g=9.8

J
mol . K

m
s2

Solucin
a)

z=1600 m
M gz
RT

P=Po e

( molg )( 9.8 ms )(1600 m) 1 kg

( 1000g )
(8.314 molJ . K )( 298.15K )

28.9

P=( 760 Torr )e

P=633.024296 Torr

b)

z=4348 m

P=Po e

M gz
RT

( molg )( 9.8 ms )( 4348m ) 1 kg

(
1000 g )
(8.314 molJ . K )( 298.15 K )

28.9

P=( 760 Torr )e

P=462.447606Torr

2.21. Considrese un gas ideal de papas que tiene las siguientes

propiedades: obedece la ley del gas ideal y las partculas individuales
pesan 100g, pero no ocupan volumen (es decir, son masas puntuales).
a) A

25 , calclese la altura a la cual el nmero de papas por

centmetro cbico disminuye hasta una millonsima parte de su valor a

nivel del suelo.
b) Sabiendo que las papas reales ocupan volumen, hay alguna
correlacin entre el resultado del clculo en a) y la distribucin espacial
observada de las papas en una bolsa de papel?
Datos:

gi=100 g=0.1 kg
N
=106
No
R=8.314

g=9.8

J
mol . K

m
s2

Solucin
a)

T =25 =298.15 K

N=N o e
ln

M gz
RT

N M gz
=
No
RT

z=

N
RT
ln o
Mg
N

( )

La masa molecular de una papa es igual a su masa por el nmero de Avogadro:

M =giN A=0.1kg6.0231023=6.0231022
Entonces

J
8.314
( 298.15 K )
(
mol . K )
z=
( ln 10 )
6

( 6.02310 22 kg ) 9.8 m2

( s)

20

z=5.80193510

b) Si hay correlacin ya que la altura obtenida en a) es despreciable, lo que

implica que todas las papas estn en el suelo y esto es lo que observamos.

2.22. Considrese la presin a una altura de 10 km en una columna de

aire,

M =0.0289

kg
mol . Si la presin al nivel del suelo permanece a 1 atm,

pero la temperatura cambia de 300K a 320K, Cul seria el cambio de

presin a la altura de 10 km?
Datos:

Z =10 km=10 000 m

M =0.0289

kg
mol

Po=1 atm
T 1 =300 K
T 2 =320 K
R=8.314

g=9.8

m
s2

Solucin

J
mol . K

P1=Po e

M gz
RT

)(9.8 ms )(10 000 m)

(8.314 molJ . K )( 300 K )

0.0289

P1=( 1 atm ) e

kg
mol

P1=0.321257 atm

P2=Po e

M gz
RT

)(9.8 ms )( 10000 m)
(8.314 molJ . K ) (320 K )

0.0289

P2=( 1 atm ) e

kg
mol

P2=0.344885 atm
P=P 2P1=0.344885 atm0.321257 atm
P=0.024 atm

2.23. A 300K, una mezcla de gases en un campo gravitacional ejerce una

presin total de 1 atm y consta de 0.600 de fraccin mol de nitrgeno,

M =0.0280

kg
mol ; el resto es dixido de carbono,

M =0.0440

kg
mol .

a) Calclese las presiones parciales de N 2 y CO2, la presin total, y la

fraccin mol de N2 en la mezcla a una altitud de 50 km.
b) Calclese el nmero de moles de nitrgeno a una altura entre 0 y 50
km en una columna cuya rea de seccin transversal es 5 m2.
Datos:

T =300 K
P=1 atm

PoN =0.600
2

M N =0.0280
2

kg
mol

PoCO =0.400
2

M CO =0.0440
2

R=8.314

g=9.8

kg
mol

J
mol . K

m
2
s

Solucin
a)

z=50 km=50000 m

P=Po e

M gz
RT

)(9.8 ms ) (50000 m )
(8.314 molJ . K )( 300K )

0.0280

PN =( 0.600 ) e

kg
mol

PN =0.00245 atm
2

P=Po e

M gz
RT

kg
m
9.8 2 ( 50000m)
mol
s
J
8.314
( 300 K )
mol. K

0.0440

PCO =( 0.400 ) e

)(

PCO =0.000071 atm

2

PT =P N + PCO
2

PT =0.00245 atm+0.000071 atm

PT =0.002521atm

XN =
2

PN
0.00245 atm
=
=0.971761=97.1761 N 2
PT 0.002521 atm

b)

n=

A=5 m2

~
M gz
AC oRT
(1e RT )
Mg

mol
J
1
8.314
( 300 K )
L
mol . K
2
n N =( 5 m )
(1e
kg
m
0.028
9.8 2
mol
s

)(
(

)(

kg
m
9.8 2 ( 50000m )
mol
s
J
8.314
( 300 K )
mol . K

0.028

)(

n N =1.1210 mol
2

2.24. L a composicin aproximada de la atmsfera a nivel del mar est

dada en la siguiente tabla.

Despreciando los cuatro ltimos componentes, calclese las presiones

parciales del resto, la presin total y la composicin de la atmsfera, en
tanto por ciento en mol, a alturas de 50 y 100 km (t=25 C).

Datos:

T =25 =298.15 K

X N =78.09 =0.7809 ; M N =0.0280

kg
mol

X CO =0.03 =0.0003 ; M CO =0.0440

kg
mol

X O =20.93 =0.2093; M O =0.0320

2

kg
mol

X Ar =0.93 =0.0093 ; M Ar =0.039948

kg
mol

X Ne=0.0018 =0.000018 ; M Ne=0.020183

X He =0.0005 =5106 ; M He =0.004

R=8.314

g=9.8

J
mol . K

m
2
s

Solucin
a)

P=Po e

z=50 km=50000 m
M gz
RT

kg
m
9.8 2 ( 50000 m )
mol
s
J
8.314
( 298.15 K )
mol . K

)(

0.0280

PN =( 0.7809 ) e

PN =3.0819103 atm
2

)(9.8 ms )(50000 m)
(8.314 mol.J K )(298.15 K )

0.0440

PCO =( 0.0003 ) e

kg
mol

PCO =5.0091108 atm

2

kg
mol

kg
mol

kg
m
9.8 2 ( 50000 m )
mol
s
J
8.314
( 298.15 K )
mol . K

)(

0.0320

PO =( 0.2093 ) e

PO =3.7463104 atm
2

)(9.8 ms )( 50000 m)
(8.314 molJ . K )( 298.15 K)

0.039948

P Ar=( 0.0093 ) e

kg
mol

P Ar=3.459310 atm

kg
m
9.8 2 ( 50000 m )
mol
s
J
8.314
( 298.15 K )
mol. K

0.020183

PNe =( 0.000018 ) e

)(

PNe =3.331107 atm

)(9.8 ms )(50000 m)
J
8.314
( 298.15 K )
(
6
mol . K )
PHe =( 510 ) e
(

0.004

kg
mol

PHe =2.2676106 atm

PT =P N + PCO + PO + P Ar + PNe + P He
2

PT =3.081910 atm+5.009110 atm+ 3.746310 atm+ 3.459310 atm+3.33110 atm+2.2676

3

PT =3.462610 atm

XN =
2

PN 3.0819103 atm
=
=0.89=89 N 2
PT 3.4626103 atm
2

P CO 5.0091108 atm
X CO =
=
=0.000014=0.0014 CO 2
PT 3.4626103 atm
2

XO =
2

PO 3.7463104 atm
=
=0.1082=10.82 O2
PT 3.4626103 atm
2

P Ar 3.4593106 atm
X Ar =
=
=0.001=0.1 %Ar
P T 3.4626103 atm

X Ne=

P Ne 3.331107 atm
=
=0.000097=0.0097 %Ne
PT 3.4626103 atm

X He =

P He 2.2676106 atm
=
=0.000654=0.0654 %He
PT 3.4626103 atm

b)

P=Po e

z=100 km=100000 m
M gz
RT

kg
m
9.8 2 ( 100000 m)
mol
s
J
8.314
( 298.15 K )
mol . K

)(

0.0280

PN =( 0.7809 ) e

PN =1.2163105 atm
2

)(9.8 ms )(100000 m )
(8.314 molJ . K )( 298.15 K)

0.0440

PCO =( 0.0003 ) e

kg
mol

PCO =8.36381012 atm

2

kg
m
9.8 2 ( 100000 m )
mol
s
J
8.314
( 298.15 K )
mol. K

0.0320

PO =( 0.2093 ) e

)(

PO =6.7055107 atm
2

)(9.8 ms )( 100000 m)
(8.314 mol.J K )(298.15 K )

0.039948

P Ar=( 0.0093 ) e

kg
mol

P Ar=1.2 867109 atm

kg
m
9.8 2 ( 100000 m )
mol
s
J
8.314
( 298.15 K )
mol .K

0.020183

PNe =( 0.000018 ) e

)(

PNe =6.1644109 atm

)(9.8 ms )(100000 m )
(8.314 molJ . K )(298.15 K )

0.004

PHe =( 5106 ) e

kg
mol

PHe =1.0284106 atm

PT =P N + PCO + PO + P Ar + PNe + P He
2

PT =1.2163105 atm+8.36381012 atm+ 6.7055107 atm+1.2867109 atm+6.1644109 atm+1.028

PT =1.3869105 atm

XN =
2

PN 1.2163105 atm
=
=0.8770=87.7 N 2
PT 1.3869105 atm
2

P CO 8.36381012 atm
X CO =
=
=6.0306107=6.0306105 CO 2
5
PT
1.386910 atm
2

XO =

PO 6.7055107 atm
=
=0.0483=4.83 O2
PT 1.3869105 atm

X Ar =

P Ar 1.2867109 atm
=
=9.2775105=0.0093 %Ar
5
P T 1.386910 atm

X Ne=

P Ne 6.1644109 atm
=
=0.00044=0.044 %Ne
PT 1.3869105 atm

X He =

P He 1.0284106 atm
=
=0.0742=7.42 %He
PT 1.3869105 atm

2.25. Una solucin de un polmero,

M =200

kg
mol , a 27 C, llena un

recipiente hasta una profundidad de 10 cm. Si la concentracin de la

solucin de polmero en el fondo de la solucin es C o, Cul es la
concentracin en la parte superior de la solucin?
Datos:

kg
mol

M =200

T =27 =300.15 K

z=10 cm=0.1 m
C o=C o
R=8.314

g=9.8

J
mol . K

m
2
s

Solucin

C=C o e

M gz
RT

kg
m
9.8 2 ( 0.1 m )
mol
s
J
8.314
( 300.15 K )
mol . K

200

C=C o e

)(

C=C o e0.07854
C=0.9245 Co

2.26. A 300 K considrese una solucin coloidal,

M =150

kg
mol ,en un

campo gravitacional. Si la concentracin del coloide es 0.00080 mol/L en

la parte superior de la solucin, y 0.0010 mol/L en el fondo:
a) Cul es la profundidad de la solucin?

b) Calclese la concentracin promedio del coloide en los 0.10 m mas

bajos de la solucin.
c) Calclese el numero de moles en los 10cm ms bajos de la solucin, si
el rea de la seccin transversal del recipiente es 20 cm 2.
Datos:

M =150

kg
mol

C=0.00080

mol
L

C o=0.0010

mol
L

T =300 K

R=8.314

g=9.8

J
mol . K

m
s2

Solucin

C=C o e

a)

ln

M gz
RT

( CC )= MRTgz
o

z=

RT
C
ln
Mg
Co

( )

J
mol
( 300 K )
0.00080
mol . K
L
ln
mol
kg
m
0.0010
150
9.8 2
L
mol
s

8.314
z=

)(

|1001 mcm|

z=0.3786 m

z=37.86 cm

b)

z=0.10 m

C=C o e

M gz
RT

kg
( mol
)(9.8 ms )(0.10 m )
(8.314 molJ . K )(300 K )

150

C= 0.0010

mol
e
L

C=9.43 104

~
C=

9.43 10

mol
L

mol
mol
+0.0010
L
L
2

~
4 mol
C=9.715 10
L

c)

A=20 cm2 =0.002m2

M gz
A~
C oRT
n=
(1e RT )
Mg

mol
J
1
8.314
( 300 K )
L
mol . K
2
n=( 0.002 m )
(1e
kg
m
150
9.8 2
mol
s

)(
(

)(

kg
( mol
)(9.8 ms )( 0.10 m)
(8.314 molJ . K )(300 K ) )

150

n=1.94104 mol

2.27. Una solucin polimrica tiene una concentracin

promedio,

~c =0.100 mol /m , y una masa molar promedio de 20.0 kg/mol. A 25 C,

3

la solucin llena un cilindro de 50 cm de altura. Cules son las

concentraciones del polmero en la parte superior y en el fondo del
cilindro?

Datos:

M =20

kg
mol

mol
~
C=0.100 3
m
T =25 =298.15 K

z=50 cm=0.5 m
R=8.314

g=9.8

J
mol . K

m
s2

Solucin

C
+C
~
C= a los50 cm enel fondo
2
~
C alos 50 cm=2 CC enel fondo
C o=C enel fondo
C=C alos 50 cm

C=C o e

M gz
RT

)(9.8 ms )( 0.5m)
(8.314 molJ . K )( 298.15 K )
e
(

20

C=C o

kg
mol

C=0.9612C o
~
2 CC o=0.9612C o
~
2 C=0.9612C o +C o

2 ( 0.100 )=1.9612 Co
C o=0.102

mol
m3

C=0.9612 0.102

C=0.098

mol
m3

mol
m3

2.28. A 300K, una solucin polimrica llena un cilindro hasta una

profundidad de 0.20m; el rea de la seccin transversal es 20 cm 2.
a) Si la concentracin en la parte superior de la solucin es el 95% de la
del fondo, cul es la masa molar del polmero?
b)

Calclese

la

masa

total

del

polmero

en

el

recipiente,

mol
~
CO =0.25 3 .
m
c) Calclese la concentracin promedio del polmero en la solucin.
Datos:

T =300 K

z=0.20 m
A=20 cm2 =0.002m2
R=8.314

g=9.8

J
mol . K

m
s2

Solucin
a)

C=C o e

C=0.95 Co

M gz
RT

si

( ms ) (0.20 m)

M 9.8

0.95 Co =C o

J
8.314
( 300 K )
(
mol . K )
e

( ms )( 0.20 m)

M 9.8

0.95C o (
=e
Co

J
8.314
( 300 K )
mol . K

( ms ) ( 0.20 m )

M 9.8
ln 0.95=

(8.314 molJ. K ) (300 K )

8.314
M=

n M=

J
( 300 K )
mol . K

m
9.8 2 ( 0.20 m )
s

( )

M =65.27

b)

ln 0.95

kg
mol

mol
~
CO =0.25 3
m
M gz
A~
C oRT
(1e RT )
g

mol
J
0.25 3 8.314
( 300 K )
mol . K
m
2
g=( 0.002m )
(1e
m
9.8 2
s

)(

( )

g=( 0.127255 kg ) (0.05)

g
|1000
1 kg |

g=6.3628103 kg

g polmero =6.3628 g

kg
m
9.8 2 ( 0.20 m )
mol
s
J
8.314
( 300 K )
mol . K

65.27

)(

c)

C=C o e

M gz
RT

mol
~
CO =0.25 3
m

)(9.8 ms )( 0.20 m)
(8.314 mol.J K )(300 K )

65.27

mol
e
3
m

mol
0.95
m3

C= 0.25

C= 0.25

C=0.2375

kg
mol

mol
m3

C
+C
~
C= a los0.20 m en elfondo
2
mol
mol
0.2375
+ 0.25
(
)
(
m
m )
~
C=
3

mol
~
C=0.244 3
m

2.29. Un globo de 10000m3 de capacidad se llena con helio a

20

ya

1 atm de presin. Si el globo se carga con un 80% de la carga que puede

levantar a nivel del suelo, a qu altura alcanzar el estado de reposo?
Supngase que el volumen del globo es constante, la atmsfera

20 ,

isotrmica,

la masa molar del aire,

del suelo, 1 atm. La masa del globo es

Datos:

V =10 000 m

T =20 =293.15 K

28.9
6

1.310 g .

g
mol

y la presin a nivel

P=1 atm=101234

M aire=28.9

M He =4

N
m2

g
kg
=0.0289
mol
mol

g
kg
=0.004
mol
mol
6

gglobo =1.310 g=1300 kg

R=8.314

g=9.8

J
mol . K

m
s2

Solucin

W aire =W He +W globo +W carga

El peso de la masa del aire desalojado vara con la altura por lo que:

W aire =m aireg= Vg=Vg e

M gz
RT

M aire PV MRTgz
=g
e
RT

Ya que:

m MP
=
V RT

Para el Helio es de manera similar:

W He=mHeg= Vg=Vg e

M gz
RT

=g

M He PV MRTgz
e
RT

El peso del globo no vara con la altura

W globo=m globog
Para la carga sabemos que a nivel del suelo la carga mxima seria aquella que
sumada al peso del globo y del helio igualara el peso del volumen del aire
desalojado, es decir.

W cargamxima =g

M aire PV
M PV
m globo gg He
RT
RT

W carga =0.80 W cargamxima

El globo alcanzar el reposo cuando:

M aire PV MRTgz
M He PV MRTgz
M PV
M PV
g
e
=g
e
+mglobo g+0.80 g aire
m globo gg He
RT
RT
RT
RT

M aire e

M gz
RT

M He e

M gz
RT

=0.2 m globo

kg
m
9.8 2 z
mol
s
J
8.314
( 293.15 K )
mol .K

)(
)

0.0289

kg (
(0.0289 mol
)e

RT
+ 0.80 ( M aire M He )
PV

)(9.8 ms ) z
J
8.314
( 293.15 K )
(
mol . K )
e
=0.2 ( 1300 kg )
(

0.004

0.004

kg
mol

kg
mol

( 8.314 molJ. K )( 293.15 K ) +

(101234 mN ) (10 000 m )

3

kg
m
9.8 2 z
mol
s
J
8.314
( 293.15 K )
mol .K

)(
)

0.0289

kg (
(0.0289 mol
)e

)(9.8 ms ) z
J
8.314
( 293.15 K )
(
mol . K )
e
=0.2 ( 1300 kg )
(

0.004

0.004

kg
mol

kg
mol

( 8.314 molJ. K )( 293.15 K ) +

(101234 mN ) (10 000 m )

3

kg
(0.0289 mol
)e

1.146210 4 z

0.004

kg 1.608410 z
kg
e
=0.02054593
mol
mol

Aplicando mtodo numrico se tiene que alcanzar el globo el estado de reposo

a:

z=1410 m=1.41 km

2.30. Al morir Julio Csar, su ltima exhalacin tena un volumen de

unos 500cm3. El aire expulsado tena 1% en mol de argn. Supngase
que la temperatura era de 300K y que la presin a nivel del suelo era 1
atm. Supngase que la temperatura y la presin son uniformes sobre la
superficie y an tienen esos valores. Si las molculas de argn de Csar
han permanecido todas en la atmsfera y se han mezclado
completamente a travs de ella, cuntas inhalaciones de 500cm 3 cada
una debemos realizar en promedio para inhalar una de las molculas de
argn de Csar? El radio medio de la Tierra es 6.37x10 6m.
Datos:
3

V =500 cm =0.0005m =0.5 L

X Ar =1 =0.001
M Ar=39.948

g
kg
=0.039948
mol
mol

T =300 K

Po=1 atm
6

r tierra=6.3610 m
R=8.314

g=9.8

J
mol . K

m
s2

Solucin
2

V atm = A superficie delatierrah=4 r z

nJC = n JCo e

M gz
RT

4 r 2 dz

Integrando:

nJC =n JCo

nJC o=

RT
4 r2
Mg

M gn
4 r 2 RT

nJC =X Ar

PV
=0.01
RT

N JC o=n JCoN o=

((

(1 atm )( 0.5 L )
=2.0325104 mol
atm . L
( 300 K )
0.082
mol . K

M gn
N o
4 r 2 RT

N o=Nmero de Avogadro=6.0231023 molculas

kg
m
0.039948
9.8
( 2.032510 mol )
(
)
(
mol
s )
=
( 6.02310
J
4 ( 6.3610 m ) ( 8.314
( 300 K )
mol . K )
4

N JC o

23

N JC o= 37.8018

)(

molculas )

molculas
m
molculas
0.0005
=0.0189
3
inhalaciones
inhalaciones
m

El inverso nos dar el nmero de inhalaciones necesarias para aspirar una

molcula de Julio Csar

1
inhalaciones
inhalaciones
=52.9
=53
mo lculas
molculas
molculas
0.0189
inhalaciones

2.31. Mostrar que

x i=

yi
Mi

( )
[( ) ( )

y1
y
+ 2 +
M1
M2

, en la que

xi ,

yi

Mi

son

la fraccin mol, el porcentaje en peso y la masa molar del componente

i , respectivamente.
Solucin

ni =

gi
Mi

x i=

ni
nT

y i=

gi
100
gT

Si:

nT =n1 +n 2+ .. ni

Entonces:

ni =

yi gT
100 M i

Por lo tanto:

y 1 gT
y g
+ 2 T + ...
100 M 1 100 M 2

nT =

gT y i
yi gT
100 M i
100 M i
x i=
=
y1 gT
y g
gT y 1 y 2
+ 2 T + ...
+
+ ..
100 M 1 100 M 2
100 M 1 M 2

( )

x i=

yi
Mi

( )
(

y1 y2
+
+ ..
M1 M 2

2.32. Exprsense las presiones parciales en una mezcla de gases a) en

funcin de las concentraciones volumtricas
razones mol

~
ci , y b) en funcin de las

ri .

Solucin

Pi=X i P

a)

X i=

ni
n

Ecuacin de estado:

PV =nRT

P RT
=
n V
Por lo tanto:

Pi =

ni RT
V

Concentracin molar

Ci =

ni
V

La presin parcial en funcin de la concentracin molar

Pi=C i RT
b) Las razones molares se definen como:

r i=

ni
n1

1+ r i=

X i=

ni = nT
n1

n1

ni
ri
=
nT ( 1+ r i )

Por lo tanto:

Pi=X i P=

ri

( 1+ r i)

ri

Pi =

( 1+ r i )

2.33. Si a una altura Z dada la presin de un gas es

pz

y que a z=0 es

po , demustrese que a cualquier altura z, p= po f z / Z , donde

Solucin

z=z

Pz =Po e

M gz
RT

1. P z=Po e

M g z
RT

z=Z

Pz =Po e

M gZ
RT

M g Z
RT

)
2 . P =P (e
z

f = pz / p o .

M g
Pz
= e RT
Po

Despejando de 2

3.

g
Pz Z1 M
=e RT
Po

( )

Remplazo 3 en 1

Pz =Po

4 . P z=Po

5.f=

1 z
Z

(( ) )
Pz
Po

Pz
Po

( )

z
Z

Pz
Po

Remplazo 5 en 4
z

Pz =Po f Z
2.34. Considrese un gas ideal con una masa molar fija y a una
temperatura especfica en un campo gravitacional. Si a 5.0 Km de altura
la presin es 0.90 de su valor al nivel del suelo, qu fraccin del valor
al nivel del suelo se tendr a 10 Km? A 15 Km?
Datos:

z=5 km=5000 m

P=0.90 Po
R=8.314

g=9.8

J
mol . K

m
s2

Solucin

P=Po e

M gz
RT

P
=e
Po
ln

M gz
RT

P M gz
=
Po
RT

0.90 Po
ln
=
Po

( ms ) (5000 m )

M 9.8

J
mol . K

T 8.314

( ms )( 5000 m )

M 9.8
ln ( 0.90 )=

T 8.314

J
mol . K

ln ( 0.90 )=5893.6733

M
T

ln ( 0.90 )
M
=
5893.6733 T

M
kg
=1.7877105
T
mol . K

a)

z=10 km=10000 m

P=Po e
P
=e
Po

M gz
RT

M gz
RT

)(9.8 ms ) (10000m )
( 8.314 molJ .K )

1.787710

P
=e
Po
P
=e0.2107
Po

kg
mol . K

P
=0.81
Po

z=15 km=15000 m

b)

P=Po e
P
=e
Po

M gz
RT

M gz
RT

)(9.8 ms ) (15000m )
( 8.314 molJ .K )

1.787710

P
=e
Po

kg
mol . K

P
0.3161
=e
Po
P
=0.73
Po

2.35. a) Demustrese que si calculamos el nmero total de molculas de

un gas en la atmsfera aplicando la frmula baromtrica, obtendramos
el mismo resultado que si suponemos que el gas tiene la presin del
nivel del suelo hasta una altura

z=

RT
Mg

y que la presin es cero por

encima de ese nivel.

b) Demustrese que la masa total de la atmsfera terrestre est dada
por

po
g , donde

po

es la presin total a nivel del suelo y A es el

rea de la superficie terrestre. Ntese que este resultado no depende

de la composicin de la atmsfera. (Resulvase este problema
calculando primero la masa de cada constituyente, fraccin mol=
masa molar

Mi ,

xi ,

y sumando. Luego, examinado el resultado,

resulvase de la manera ms fcil.)

c) Si el radio medio de la Tierra es 6.37x10 6m y

po=1 atm , calclese la

masa de la atmsfera.
Solucin

n10

a)

es el nmero de molculas por cm3 a nivel del suelo. Si suponemos

que la presin es constante hasta una altura z y cero despus, tendremos,

en una fraccin diferencial.
1

dn=n0 A dz
Integrando:
1

n= n10 A dz=n10 A z=
0

RT
Mg

Con la frmula de la presin baromtrica tenemos:

dn=n10 A e

M gz
RT

dz

Integrando el nmero de molculas en la atmsfera:

n=n10 A e

M gz
RT

dz

n=n0 A

RT
Mg

d mi =oi e

b)

M gz
RT

Adz

oi =densidad a nivel del suelo

Integrando

mi= oi e

M gz
RT

Adz=oi A

1. mi= oi A

RT
Mg

RT
Mg

Si:

2. oi =

M i Poi
RT

Remplazando 2 en 1:

mi=

M i Poi RT
A
RT
Mg

3 . mi=

A Poi
g

mT = mi =

mT =

A P oi A
A
= Poi = P o
g
g
g

A
P
g o

Po=1 atm

c)

r=6.37 x 106 m
A=4 r
g=9.8

m
2
s

mT =

A
P
g o

mT =

4 r2
Po
g
2

4 ( 6.37 x 106 m )
( 1atm )
mT =
m
9.8 2
s

mT =5.20311013

| || || |

atm . m . s

kg
kg . m
2
m
9.8 N
s2

1 atm
1 kg
1N

10330

mT =5.26731018 kg

2.36. Puesto que los gases atmosfricos se distribuyen de forma

diferente segn sus masas molares, el porcentaje de cada gas es
diferente del porcentaje a nivel del suelo. Los valores,

xi

, de las

fracciones mol a nivel del suelo se suministran a continuacin.

a) Dedzcase una relacin entre la fraccin mol promedio del gas en la
atmsfera y las fracciones mol a nivel del suelo.
b) Si las fracciones mol de N 2, O2 y Ar a nivel del suelo son 0.78, 0.21 y
0.01, respectivamente, calclense las fracciones mol promedio de N 2, O2
y Ar en la atmsfera.
c) Demustrese que la fraccin de masa promedio de cualquier gas en la
atmsfera es igual a su fraccin mol a nivel del suelo.
Solucin
a)

1. x i=

ni
nT

En fraccin diferencial tenemos:

d ni=n 0i A e

M gz
RT

dz

Integrando:
0

2 .n i=ni A

RT
Mi g

3. nT =n0T = n0i

n0i
RT A RT A
=
M
Mi g
g
i

Por lo tanto remplazando 3 y 2 en 1:

n 0i A
x i=

RT
Mi g
0

ni
RT A

g
Mi

ni
Mi

4 . x i=

n 0i
Mi

n
x = 0i
nT
0
i

5 . n0i =x 0i n0T

Remplazo 5 en 4:

x0i n0T
Mi

x i=

x 0i n0T
Mi

x 0i n0T
Mi

x0i 0
n
Mi T

x 0i
Mi
x0

Mi

xi
Mi

x i=

x 0i
Mi

x i=

b)

xi
Mi

x0i
Mi

X N X O X Ar
x 0i
=
+
+
M i M N M O M Ar
2

x 0i
=
Mi

xi
mol
=0.03467
Mi
g

0.78
0.21
0.01
+
+
g
g
g
28
32
39.948
mol
mol
mol

)(

)(

0.78
g
mol
28
0.02785
mol
g
=
=
=0.8035
0
x i 0.03467 mol 0.03467 mol
g
g
Mi

XN
MN

X N =
2

0.21
g
mol
32
0.00656
MO
mol
g
X O =
=
=
=0.1893
0
mol
mol
x i 0.03467
0.03467
M
g
g
i
XO

0.01
X Ar
M Ar

X Ar =

x 0i
Mi

g
mol
39.948
0.00025
(
mol )
g
=
=
=0.0072
0.03467

mol
g

0.03467

mol
g

c) La fraccin del peso promedio se puede definir as:

f i = W iT = masa total de ien la atmsfera

WT
masa total enla a tmsfera
Del inciso a) tenemos que:
0

W iT =niT M i =ni A

RT
RT
0
M i=ni A
Mi g
g

W T = W iT = n0i
Por lo tanto:

RT
n0i A
W
g
f i = iT =
W T A RT 0
nT
g
0

f i = ni
n0T
Si:

A RT A RT
A RT 0
=
n0i =
nT

g
g
g

x 0i =

n 0i
n0T

Entonces:

f i =x 0i

2.37. Considrese una columna de gas en un campo gravitacional.

Calclese la altura Z determinada por la condicin de que la mitad de la
masa de la columna est situada por debajo de Z.
Solucin

dm=mo e
Si

M gz
RT

Adz

A=1 cm 2 , tendremos:

dm=m o e

M gz
RT

dz

Integrando hasta una altura Z, tenemos:

m ( Z )=mo e

m ( Z )=mo e

1. m ( Z ) =m o

M gz
RT

M gZ
RT

RT
Mg

RT
RT
+mo
Mg
Mg

RT
1e
Mg

M gZ
RT

La masa total la obtendremos integrando hasta el infinito:

2 .mT =m ( Z )=mo

RT
Mg

Dividiendo :

M gZ
RT

RT
mo
1e
m(Z )
Mg
=
mT
RT
mo
Mg

3.

M gZ
RT

m (Z )
= 1e
mT

Si queremos calcular Z cuando:

mT
2

4. m ( Z )=

Remplazando 4 en 3:

mT
M gZ
2
= 1e RT
mT

1
= 1e
2

M gZ
RT

M gZ
RT

M gZ
RT

1
2

( )

= 1

1
2

M gZ
1
=ln
RT
2

Z=

RT
1
ln
Mg
2

()

2.38. Para la disociacin

25

es K=0.115; sta relacionada con el grado de disociacin y la

presin en atm por

N2O4

N 2 O 4 2 N O2 , la constante de equilibrio a

K=4 2 p/ ( 12 ) . Si n es el nmero de moles de

que estaran presentes si no ocurriera ninguna disociacin,

calclese V/n a P=2 atm, 1 atm y 0.5 atm, suponiendo que la mezcla de
equilibrio se comporta idealmente. Comprense los resultados con los
volmenes si no ocurre la disociacin.
Datos:

T =25 =298.15 K

K=0.115

K=4 2 p/ ( 12 )
V
=?
n
Solucin
Ecuacin 3-1, del texto:

PV =n ( 1+ ) RT

1.

V ( 1+ ) RT
=
n
P

Calculamos :

P=2 atm

a)

K=

4 2 P
( 12 )

0.115=

4 2 ( 2 )
( 12 )

0.1150.115 2=8 2
0.115=8 2+ 0.115 2
0.115=8.115 2
2=0.014171
=0.1190
en 1:

V
=
n

at m. L
( 298.15 K )
mol . K
( 2 atm )

( 1+0.119 ) 0.082

V
L
=13.6788
n
mol

Si no ocurriera disociacin:
=0

V ( 1+0 ) RT
=
n
P

V RT
=
n
P
atm . L
0.082
( 298.15 K )
(
mol . K )
V
=
n

( 2 atm )

V
L
=12.2242
n
mol
b)

K=

P=1 atm

4 2 P
( 12 )
2

0.115=

4 ( 1)
( 12 )

0.1150.115 2=4 2
0.115=4 2 +0.115 2
0.115=4.115
2=0.02795
=0.1672
en 1:

V
=
n

atm . L
( 298.15 K )
mol . K
( 1 atm )

( 1+0.1672 ) 0.082

V
L
=28.5361
n
mol
Si no ocurriera disociacin:
=0

V ( 1+0 ) RT
=
n
P

V RT
=
n
P
atm . L
0.082
( 298.15 K )
(
mol
.K)
V
=
n

( 1 atm )

V
L
=24.4483
n
mol

P=0.5 atm

c)

K=

4 P
( 12 )

0.115=

4 2 ( 0.5 )
( 12 )
2

0.1150.115 =2

0.115=2 2 +0.115 2
0.115=2.115 2
2

=0.054373
=0.2332

 en 1:

V
=
n

atm . L
( 298.15 K )
mol . K
( 0.5 atm )

( 1+0.2332 ) 0.082

V
L
=60.2993
n
mol

Si no ocurriera disociacin:
=0

V ( 1+0 ) RT
=
n
P

V RT
=
n
P
atm . L
0.082
( 298.15 K )
(
mol . K )
V
=
n

( 0.5 atm )

V
L
=48.8966
n
mol

2.39. Para la mezcla descrita en el problema 2.38, mustrese que a

medida que p se aproxima a cero, el factor de compresibilidad

Z =PV /nRT , se aproxima a 2 en lugar del valor usual de la unidad. Por

qu sucede esto?
Solucin
Ecuacin 3-1, del texto:

PV =n ( 1+ ) RT
1.

PV
= (1+ )
nRT

2 . Z=

PV
nRT

Remplazando 2 en 1:

3. Z=( 1+ )
La mezcla descrita en el problema 2.38:

K=

4 2 P
( 12 )

K ( 12 )=4 2 P
P 0

K ( 12 )=0
12=0
2=1
4. =1
4 en 3:

Z =( 1+1 )
Z 2
Con la ecuacin III-2:

5. nT =n (1+ )
Cuando:

P 0

1
En 5:

nT =n ( 1+1 )=2 n
Remplazando en la ecuacin de Estado:

nT =2 n

PV =nT RT
6 . PV =2nRT
Despejamos de 6:

7.

PV
=2
nRT

Remplazo 7 en 2:

Z =2
Es decir, el hecho de que tengamos el doble de molculas que al principio hace
que

Z 2

en lugar de hacerlo a su valor normal que es la unidad.

Por lo que:

N 2 O 4 se convierte en 2 N O2
GASES REALES
3.1. Cierto gas a

y 1 atm de presin tiene un valor de

. Calclese el valor de b para este gas.

Datos:

T =0 =273.15 K
P=1 atm

Z =1.00054
b=?
Solucin
Ecuacin (3-4) del texto:

1. Z=1+

b
P
RT

RT ( Z1 )
=b
P

Z =1.00054

b=

RT ( Z1 )
P

atm . L
0.082
( 273.15 K ) (1.000541 )
(
mol . K )
b=

( 1 atm )

b=0.0121

b=1.21

||

L
1m
1 00 c m

3
mol 1000 L
1m

c m3
mol

Z =1.00054

3.2. Si

y 1 atm y la temperatura de Boyle del gas es

107 K, calclense los valores de a y de b. (Slo se necesitan los dos

primeros trminos de la expresin de Z).
Datos:

T =0 =273.15 K

P=1 atm
Z =1.00054

T Boyle=107 K
Solucin
De la ecuacin (3-9) del texto tomamos las 2 primeras expresiones:

1. Z=1+

T Boyle=

107=

1
a
b
P
RT
RT

a
bR

a
b ( 0.082 )

a=( 107 ) b ( 0.082 )

2 .a=8.774 b

Remplazando 2 en 1:

1.00054=1+

1
8.774 b
( 1 atm )
b
atm . L
atm . L
( 273.15 K )
( 273.15 K )
0.082
0.082
mol . K
mol . K

1.000541=0.04465 ( b0.391726 b )
0.027159 b=0.00054

b=0.0199

L
1m

mol 1000 L

b=1.99105

m3
mol

Remplazando b en 2:

a=8.774 ( 0.0199 )

| | | | | ||

a=0.1745

atm . L

mol2

a=0.0177

Pa . m6
mol 2

kg
3 2
m2 9.8 N 1 Pa ( 1 m )

1 atm
1 kg
N ( 1000 L )2
m2

10330

3.3. Las constantes crticas para el agua son

0.0566

374 , 22.1 MPa y

L/ mol . Calclense valores de a, b y R; utilizando la ecuacin

de van der Waals, comprese el valor R con el correcto y dentese la

discrepancia. Calclense las constantes a y b slo a partir de

Pc

T c . Utilizando estos valores y el valor correcto de R, calclese el

volumen crtico y comprese con el valor correcto.
Datos:

T c =374 =647.15 K
Pc =22.1 MPa=218.31 atm
L
~
V c =0.0566
mol
Solucin
a) Con van der Waals

~
a=3 P c V c 2

a=3 ( 218.31atm ) 0.0566

a=2.0981

L
mol

atm . L2
mol2

1
b= ~
V
3 c
L
0.0566
(
mol )
b=
3

b=0.0188

L
mol

~
8Vc
R=
3 Tc

8 ( 218.31 atm ) 0.0566

R=

R=0.0509

L
mol

3 ( 647.15 K )
atm . L
mol . K

El valor de la constante R de los gases es:

R=0.082

atm. L
mol . K

El valor obtenido con la ecuacin de van der Waals es:

R=0.0509

atm . L
mol . K

Estos valores no concuerdan, siendo el porcentaje de error el siguiente:

%error=

Rcalculado R conocido
100
Rcalculado

atm. L
atm . L
0.0509
0.082
|
mol . K
mol . K |
%error=
100
0.0509

atm . L
mol . K

%error=61.1
El cual nos muestra que la constante de van der Waals no es muy preciso si se
trabaja en el estado crtico.
b) Con las ecuaciones del texto calculamos a y b usando

27 ( R T c )
a=
64 Pc

a=

((

atm . L
( 647.15 K )
27 0.082
mol . K

64 ( 218.31 atm )

a=5.4419

b=

atm . L2
mol2

RTc
8 Pc

atm . L
0.082
( 647.15 K )
(
mol . K )
b=
8 ( 218.31 atm )

T c y Pc

b=0.0304

L
mol

~
V c =3 b
L
~
V c =3 0.0304
mol

L
~
V c =0.0912
mol
El valor de la constante

~
Vc

es:

L
~
V c =0.0566
mol
El valor obtenido con las ecuaciones del texto es:

L
~
V c =0.0912
mol
Estos valores no concuerdan, siendo el porcentaje de error el siguiente:

~
~
V ccalculadoV cconocido
%error=
100
~
V ccalculado
L
L
0.0912
0.0566
|
mol
mol |
%error=
100
0.0912

L
mol

%error=37.9
Aunque los valores no concuerdan nos muestran que las ecuaciones del texto de
Castellan son ms precisas que la ecuacin de van der Waals.

3.4. Determnese la relacin de las constantes a y b de la ecuacin de

Berthelot con las constantes crticas.
Datos:
Ecuacin de Berthelot:

RT
a
P= ~ ~2
V b T V

Solucin

~
(T ~
V 2) RT a ( V b ) R T 2 ~
RT
a
V 2 a ~
V +ab
P= ~ ~2 =
=
~
3
~2
~
~
2
V b T V
T V bT V
( V b ) ( T V )

P=

~
~
R T 2 V 2a V +ab
T~
V 3bT ~
V2

~
~
~
~
P ( T V 3bT V 2 )=R T 2 V 2a V + ab
~
~
~
~
PT V 3bPT V 2=R T 2 V 2 a V +ab
~
~
~
~
PT V 3bPT V 2R T 2 V 2 +a V ab=0 PT
~
~
RT V 2 a V ab
~
3
~
2
V b V
+

=0
P
PT PT
RT ~2 a ~ ab
~
V 3 b+
V +
V
=0
P
PT
PT

Si:

T =T c y P=Pc

R T c ~2
a ~ ab
~3
V b+
V +
V
=0
Pc
Pc T c
Pc T c

Si en el punto crtico las tres races son iguales, entonces:

V ~
V c ) =0
(~
3

~
~~
~ ~ ~
2. V 33 V c V 2 +3 V c 2 V V c 3=0
Igualando los coeficientes de 1 y 2:

3. b+

RTc
=3 ~
Vc
Pc

a
~2
4. 3 V c =
Pc T c
5. ~
V c3=

ab
Pc T c

Despejamos a de 4:

~2
a=3 V c Pc T c
De 5 despejamos b y remplazamos en 3:

6. b=

~3
V c Pc T c
a

Remplazamos a en 6:

~3
V P T
b= ~c 2 c c
3 V c Pc T c
~
V
b= c
3
Remplazamos b en 3:

~
V c RTc
+
=3 ~
Vc
3
Pc
~
RTc
V
~
=3 V c c
Pc
3
~ ~
R T c 9 V c V c
=
Pc
3
~
RTc 8Vc
=
Pc
3

R=

~
8 V c Pc
3Tc

3.5. Determnese la relacin de las constantes a y b de la ecuacin de

Dieterici con las constantes crticas. (Ntese que esto no se puede
resolver igualando unas con otras las tres races de la ecuacin.)
Datos:
Ecuacin de Dieterici
a

RT RT ~
P= ~
e V
V b
Solucin
a

RT RT ~
P= ~
e V
V b
Pc y T c

Si

R T RT ~
V
Pc = ~ c e
V b
c

Pc
~
V

R T R T ~
R T R T ~V
a
V
= ~ c2 e
+~ c e
~2
V b
R Tc V
( V b )
T

( )

Pc
~
V

Tc

Pc
~
V

Tc

( )

( )

R T c RT ~
V
=~
e
V b
c

a
1
~2 ~
V b
R TcV

=0

R T c RT ~
a
1
V
e
~
=0
~
~
2
V b
R T c V V b
c

a
1
~
=0
~
2
V b
RTcV

a
1
=0
~2 ~
V b
RTcV
a (~
V b )( R T c ~
V 2)
=0
RT ~
V 2 (~
V b )

~
~
a V abR T c V 2=0 R T c
a ~ ab ~2
V
V =0(1)
RTc
R Tc

( RaT )~V + RabT =0

~
1. V 2

Cuando el gas alcanza el estado crtico los valores de V

crtico donde:

~ ~
V =V c
V ~
V c ) =0
(~
2

~2 ~~ ~ 2
V 2 V V c + V c =0
~2 ~ ~ ~ 2
2. V 2 V c V + V c =0
Igualando los coeficientes de 1 y 2:

3.

a
=2 ~
Vc
RTc

4.

ab ~ 2
=V c
RTc

Despejando a de 3:

~
a=2 V c R T c

Despejamos b de 4:

~2
V RTc
5 .b= c
a
Remplazamos a en 5:

~2
V R Tc
b= ~c
2V RT
c

convergen en el punto

~
Vc
b=
2

3.6. La temperatura crtica del etano es 32.3 C, la presin crtica es

48.2 atm. Calclese el volumen crtico empleando:
a) la ley del gas ideal
b) la ecuacin de van der Waals, teniendo en cuenta que para el gas de
van der Waals

~
PC V C 3
=
RTC 8 , y

c) la ecuacin modificada de Berthelot

d) Comprense los resultados con el valor experimental 0.139 L/mol
Datos:

T c =32.3=305.45 K
Pc =48.2 atm
Solucin
a) La ley del gas ideal

~
Pc V c =RT
RT
~
V c=
Pc
atm . L
0.082
( 305.45 K )
(
mol
.K)
~
V =
c

( 48.2 atm )

L
~
V C =0.5196
mol
b) La ecuacin de van der Waals, teniendo en cuenta que para el gas
de van der Waals

~
PC V C 3
=
RTC 8

3RTC
~
V C=
8 PC

~
V C=

3 0.082

atm . L
( 305.45 K )
mol . K
8 ( 48.2atm )

L
~
V C =0.1949
mol
c) La ecuacin modificada de Berthelot

RTC
=3.56
PC ~
VC
RTC ~
=V C
3.56 PC

RTC
~
V C=
=
3.56 PC

atm . L
( 305.45 K )
( 0.082 mol
.K)
3.56 ( 48.2 atm )

L
~
V C =0.146
mol
d) Valor experimental:

L
~
V C experimental=0.139
mol
El error para cada caso:
Gas ideal:

L
~
V C =0.5196
mol
L
L
0.5196
0.139
~
~
V ccalculadoV C experimental
mol
mol
%error=
100=
100=73.25
~
L
V ccalculado
0.5196
mol
Van der Waals:

L
~
V C =0.1949
mol
L
L
0.1949
0.139
~
V ccalculado~
V C experimental
mol
mol
%error=
100=
100=28.68
~
L
V ccalculado
0.1949
mol
Gas Berthelot:

L
~
V C =0.146
mol
L
L
0.146
0.139
~
V ccalculado ~
V C experimental
mol
mol
%e rror =
100=
100=4.79
~
L
V ccalculado
0.146
mol

3.7. La presin de vapor de agua en estado liquido a 25C es 23.8 Torr y

a 100C es de 760 Torr. Aplicando la ecuacin de van der Waals como
gua, en una forma u otra, demustrese que el vapor de agua saturado
se asemeja ms al comportamiento de un gas ideal a 25C que a 100C.
Datos:

T 1 =25=298.15 K
P=23.8 Torr=0.03 1 32atm

T 2 =100=298.15 K
P=760 Torr=1 atm
Solucin
a)

T 1 =25=298.15 K

P=23.8 Torr=0.03132 atm

RT
~
V=
P

atm. L
0.082
( 298.15 K )
(
mol . K )
~
V=

( 0.03132atm )

L
~
V =780.6
mol
T 1 =100=373 .15 K

b)

P=1 atm

RT
~
V=
P
atm. L
0.082
( 373 .15 K )
(
mol . K )
~
V=

( 1 atm )

L
~
V =30.6
mol
Con van der Waals:

( P+ Va )( V b) =R T
2

Remplazando los valores a y b de la tabla:

f ( V )=0.03132

24.4483 5.72
+
V 0.0319 V 2

Por newton raphson y obtenemos la derivada:

24.4483
11.44
f ( V )= ~
~3
2
V
( V 0.0319 )
~
f (V 0 )
0.00001223
~
~
V 1=V 0 ~ =780.6
=780.4
0.0000401
f (V 0 )
f ( 780.4 )=2.03107
El porcentaje de diferencia del volumen molar calculado por van der
Waals respecto al ideal se obtendr:

~ ~
100V V 1
E=
~
V1
a 25 E=

100780.4780.6
=0.026
780.6

Remplazando los valores a y b de la tabla:

F ( V )=1

30.5983 5.72
+
=0
V 0.0319 V 2

f ( 30.6 )
0.00005121
~
V 1=30.6
=30.6
=30.44
0.00003235
f ( 30.6 )
5

f ( 30.44 )=8.1810 =0
El porcentaje de diferencia del volumen molar calculado por van der
Waals respecto al ideal se obtendr:

E=

~ ~
100V V 1
~1
V

a 100 E=

10030.4430.6
=0.52
30.6
100

Ya que el E a

25 , el vapor de agua se acercara

es mayor que el E a

ms al comportamiento ideal a

25

que a 100

3.8. El factor de compresibilidad para el metano est dado por

2

Z =1+ BP+C P + D P

. Si P est en atm, los valores de las constantes son

los siguientes:

T,K
200
1000

5.7410

C
3

+0.189103

D
6

6.8610

18.010

0.275106

0.144109

Represntese grficamente los valores de Z en funcin de P a estas dos

temperaturas en el intervalo de 0 a 100 atm.
Solucin

Para Z a 200 K:

Z =15.74103 P+ 6.86106 P2 +18109 P3

Para Z a 1000 K:

Z =1+ 0.189103 P+0.275106 P2 +0.144109 P3

T (K)
200
1000

Z
-839,68
-2497,52

Z = f (P)
0
-500

200

400

600

800

1000

1200

-839.68

-1000
Z -1500
-2000

-2497.52

-2500
-3000
T (K)

3.9. Utilizando la ecuacin de Beattie-Bridgeman, calclese el volumen

molar del amoniaco a

300

Datos:

T =300 =373.15 K

P=200 atm
Solucin

P=

RT
c
A
1
( V +B ) 2
2
3
V
VT
V

y 200 atm de presin.

a
V

b
V

A= A 0 1

B=B0 1

A 0=242.48103

B 0=34.15106

Pa . L2
L
a=170.31106
2
mol
mol

L
L
b=191.13106
mol
mol

K3 L
c=4768.8
mol

(PT 3 )V 4 ( R T 4 )V 3 +(T 3 A 0 + RTcB0 R T 4 )V 2+(B0 bRT 4 + B0 RTc A0 c T 3 )V + B0 bRTc=0

1,041010 V 41590788231V 3+12744716,44 V 2 2130,32 V +9,5299104 =0

V =0,1445

L
mol

3.10. Comprese el volumen molar del dixido de carbono a 400 K y 100

atm calculado por la ecuacin Beattie-Bridgeman con el calculado por la
ecuacin de van der Waals.
Datos:

T =400 K
P=100 atm
Solucin

P=

RT
c
A
1
( V +B ) 2
2
3
V
VT
V

A= A 0 1

a
V

B=B0 1

b
V

A 0=507.31103

B 0=104.7610
c=660

Pa . L2
L
a=71.32106
2
mol
mol
L
6 L
b=72.3510
mol
mol

K3 L
mol

(PT 3 )V 4 ( R T 4 )V 3 +(T 3 A 0 + RTcB0 R T 4 )V 2+(B0 bRT 4 + B0 RTc A0 c T 3 )V + B0 bRTc=0

9

6.410 V 2100480000V +32269454.92 V 2297.42 V +1.6418510 =0

V =0 .312

P+

L
mol

a
( V b ) =RT
2
V

PV 3 Pb V 2 +( aRT ) V +ab=0
100 V 3 4,267 V 2 29,228 V + 0,15327=0

V =0 .559

L
mol

3.11.
Utilizando
la
ecuacin
Beattie-Bridgeman,
calclese
la
temperatura de Boyle para el O2 y el CO2. Comprense estos valores con
los calculados por la ecuacin de van der Waals.
Datos
O2:

atm L2
a=1.360
mol2

b=0.03183

L
mol

CO2:

atm L2
a=3.592
mol2
b=0.04267

L
mol

Solucin
Para el O2:

PV2
A
+ 2 V T 2 ( 1c ) T=0
R (V + B) V

6115,28 T 2+ 47 T =0
T =273,768 K

P+

T=

a
( V b ) =RT
V2

atm L
1.360
2
mol
1 atm+
501.76 L2

)(

22.4

L
0.03183 L

mol
mol

atm . L
( 0.082 mol
.K)

T =273.35 K

Para el CO2:

PV2
A
+ 2 V T 2 ( 1c ) T=0
R (V + B) V

6115,28 T 2+659 T =0
T =273,04 K

( P+ Va )( V b) =RT
2

T=

atm L
2
mol
1 atm+
501.76 L2
3.592

)(

22.4

L
0.04267 L

mol
mol

atm . L
( 0.082 mol
.K)

T =274.43 K

3.12. A 300 K, Para qu valor del volumen molar ser la contribucin

~
PV

del producto

~
1/ V 2

del trmino en

Bridgeman igual a aquel trmino en

en la ecuacin de Beattie-

~
1/ V

a) para oxgeno? b) qu

valor de la presin corresponde a este volumen molar?

Datos:

T =300 K
Solucin
a) Beattie-Bridgeman

P=

RT
c
A
1
( V +B ) 2
2
3
V
VT
V

a
V

b
V

A= A 0 1

B=B0 1

(PT )V ( R T )V +(T A 0 + RTcB0 R T )V +(B0 bRT + B0 RTc A0 c T )V + B0 bRTc=0

6

2710 V 664605000 V + 4049880,19V +195812639,8 V + 2,2989710 =0

V =24.59

L
mol

P=1 atm

b)

3.13. A presiones bajas, la ecuacin de Berthelot tiene la forma

RT
a
~
V=
+ b
P
R T2
En la que a y b son constantes. Encuntrese una expresin para , el
coeficiente de expansin trmica, como una funcin slo de T y P.
Encuntrese una expresin para la temperatura de Boyle en funcin de
a, b y R.
Solucin
Si empleamos

V =b +

V o=b

en la expresin del enunciado tenemos:

RT b 2
a

Que es la siguiente aproximacin posible para el volumen del lquido.

El coeficiente de expansin trmica est definido por la expresin:

1 dV
p
V dT

( )

Como:

dV d
RT b
Rb
=
b+
=
dT dT
a
a

R b2
ab

bR
a

3.14. Mustrese que

=( 1/V ) ( V /T )P
Solucin

T =1+T ( ln Z /T ) P ,
=( 1/V )( V / P )T .

P=1P ln

Z
P

, en donde

T =1+T

( lnTZ )
(

P=1P ln

( V1 )( VT )

Z
P

( V1 )( VP )

3.15. Si el factor de compresibilidad de un gas es Z (P, T), la ecuacin de

estado puede expresarse

~
PV
=Z . Demostrar cmo afecta esto a la
RT

ecuacin para la distribucin del gas en un campo gravitacional. A

partir de la ecuacin diferencial para la distribucin, demostrar que si Z
es mayor que la unidad, la distribucin es ms amplia para un gas real
que para uno ideal y que lo contrario es verdadero si Z es menor que la
unidad. Si

Z =1+ P , donde

es una funcin de la temperatura,

intgrese la ecuacin y calclese la contante de integracin para

obtener la forma explicita de la funcin de distribucin.
Solucin:

dp=gdz
Como:

Z=

PV
nRT

n=

m
M

PM
ZRT

Derivando se tiene:

dP M g
=
dz
P
ZRT

Cuando Z = 1 (gas ideal)

P=Po e A
A=

M gZ
RT

Por otra parte, si

Z =1+ Bp la ecuacin diferencial se transforma en:

dP
Mg
=
dz
P
( 1+ Bp ) RT

Cuya solucin puede obtenerse haciendo:

dP
M g
+ B dP=
dz
P
RT

ln P+BdP=

MgZ
+C
RT

Si z=0 P=Po
ln P0 +Bd P0=C
ln P+BdPln P0Bd P0=

M g Z
+C
RT

De donde, finalmente, la funcin de distribucin queda expresada como:

ln

P
MgZ
+ B ( PP0 ) =
P0
RT

( )

3.16. A presiones altas (volmenes pequeos), la ecuacin de van der

Waals, ecuacin (3.13), puede reordenarse en la forma siguiente

P
RT ~2 P ~3
~
V =b+ b+
V
V
a
P
a

) ( )

Si se eliminan los trminos cuadrticos

y cbicos, obtenemos

~
V o=b

como una primera aproximacin a la raz ms pequea de la ecuacin.

Esta representara el volumen del lquido. Empleando este valor
aproximado de

~
V

en los trminos mayores, demustrese que la

siguiente aproximacin para el volumen del lquido es

~
2 RT
V =b+ b
a . A

partir de esta expresin, demustrese que la primera aproximacin para

el coeficiente de expansin trmica de un liquido de van der Waals es

bR
a .

Solucin

P
RT 2 P 3
V =b + b
V
V
a
P
a

) ( )

V 0=b
P
RT 2 P 3
V =b + b
b
b
a
P
a

) ( )

b 2 RT
V =b +
a

1 V
V T

( )

b 2 RT
=
b+
T T
a

V b2 R
=
T
a

b2 R
ab

bR
a

3.17. Utilizando la misma tcnica que para obtener la ecuacin (3.8),

prubese la relacin entre
de Beattie-Bridgeman.
Solucin

dada en la tabla 3.4 para la ecuacin

1. Z=

P V

=1+
+
+
2

RT
RT V R T V RT V 3

2. Z=1+

( RT )( V1 )+( RT )( V1 )+( RT )( V1 )
2

3. Z=1+ A1 P+ A 2 P 2+ A 3 P3
4.

1
P
=

RTZ
V

Remplazo 4 en 2:

( )( ) ( )(

5. Z=1+
RT

+
RTZ
RT

P2

+
2 2 2
RT
R T Z

) ( )(

P3
R3 T 3 Z 3

Igualando 5 y 3

( )( ) ( )(

1+ A 1 P+ A 2 P2 + A3 P3=1+

RT

+
RTZ
RT

) ( )(

+
2 2 2
RT
R T Z

Divido para P:

RT

+
RTZ
RT

( )( ) ( )(

A 1 + A 2 P+ A 3 P2 =

) ( )(

+
2 2 2
RT
R T Z

P 0 Z 1
6. A 1=

R T2
2

A 1 + A 2 P+ A 3 P =A 1
+ 3 3
Z
R T
2

A 2 + A 3=

()

2
A1
3
R T
3

P2
Z3

)( ) ( )( )

A1 1
A

1 + 3 3 2+ 4 4
P Z
P
R T Z
R T

P 0 Z 1
A 2=

( )(

+ 4 4
2
Z
R T

( ) ( )( ZP )
3

P2
R 3T 3 Z3

P
3 3 3
R T Z

A 2=

2 2
3 3
R T
R T

( )

7. A 2=

3 3
4 4
R T
R T

Remplazo 5 y 7 en 3:

8. Z=1+

+ 3 3 4 4 P 2+ A 3 P3
2 2
RT
RT
R T

Multiplico por

RT
P

en 8:

ZRT RT

2
=
+
+ 2 2 3 3 P+ A 3 RTP 2
P
P RT R T
RT

ZRT
=V
P

9. V =

RT

2
+
+ 2 2 3 3 P+ A 3 RTP 2
P RT R T
RT

10. ' =

2 2
3 3
R T R T

Remplazo 10 en 9:

RT
V =
+
+ ' P+ P2
P RT

3.18. A qu temperatura la pendiente de la curva Z contra P a (P=0)

tiene un valor mximo para el gas de van der Waals? Cul es el valor de
la pendiente mxima?
Solucin

1.

( ZP ) = RT1 (b RTa )
T


b
a
b
2a
=
2 2 = 2 2+ 2 3
P RT R T
R T RT

b
2a
+ 2 3 =0
2 2
R T R T
bRT +2 a=0

2.T =

2a
bR

Remplazo 2 en 1:

( ZP ) = R 12 a b R a2 a
( bR ) ( bR )
T

Z
b2
=
Valor mximode la pendiente
P T 4a

( )