Electronegatividad

Es una medida de la fuerza de atraccin que ejerce un tomo sobre los electrones de otro en un
enlace covalente. Los diferentes valores de electronegatividad se clasifican segn diferentes escalas,
entre ellas la escala de Pauling y la escala de Mulliken.
La electronegatividad, es una propiedad qumica que mide la capacidad de un tomo (o de manera
menos frecuente un grupo funcional) para atraer hacia l los electrones, o densidad electrnica,
cuando forma un enlace covalente en una molcula. Tambin debemos considerar la distribucin de
densidad electrnica alrededor de un tomo determinado frente a otros, tanto en una especie
molecular como en un compuesto no molecular.
"Debido a que los gases nobles forman muy pocos compuestos, no se incluyen en esta discusin"
La electronegatividad (EN) de un elemento es una medida de la tendencia relativa de un tomo a
atraer electrones hacia s mismo cuando est combinado qumicamente con otro tomo.
Los elementos con valores elevados de electronegatividad (no metales) suelen ganar electrones para
formar aniones y los elementos con valores bajos de electronegatividad (metales), suelen perder
electrones para formar cationes.

La electronegatividad de los elementos se expresa en una escala un poco arbitraria, llamada escala
de Pauling .La electronegatividad del flor 4.0 es la ms grande de todos los elementos.
Lo cual nos dice que cuando el flor est unido qumicamente a otros elementos, tiene la mayor
tendencia a atraer la densidad electrnica hacia s mismo que cualquier otro elemento y el oxgeno
es el segundo elemento ms electronegativo.
De acuerdo con L. Pauling, la electronegatividad es "la fuerza con que un tomo, en una molcula,
atrae hacia s los electrones que lo unen con otro tomo". Ni las definiciones cuantitativas ni las
escalas de electronegatividad se basan en la distribucin electrnica, sino en propiedades que se
supone reflejan la electronegatividad.

La electronegatividad de un elemento depende de su estado de valencia y, por lo tanto, no es una

propiedad atmica invariable. He aqu un ejemplo: la habilidad electroatractora de un orbital hbrido
spn en un tomo de carbono y dirigido hacia un tomo de hidrgeno, crece de acuerdo con el
porcentaje de carcter "s" en el orbital, segn la serie etano < etileno < acetileno. Este concepto de
electronegatividad orbital establece que cada elemento exhibe una gama de valores de
electronegatividad.
La escala original, propuesta por Pauling en 1932, se basa en la diferencia entre la energa del
enlace A-B en el compuesto ABn y la media de las energas de los enlaces homopolares A-A y B-B.

De ordinario la electronegatividad de los elementos representativos aumenta de izquierda a derecha

al
recorrer
los
periodos
y
disminuye
al
descender
por
los
grupos.
Las variaciones entre los metales de transicin no son tan regulares; no obstante siguen las
tendencias de los dems elementos. En general, tanto la energa de ionizacin como la
electronegatividad son bajas para los elementos de la parte inferior izquierda de la tabla peridica y
altas para aquellos de la parte superior derecha.
R. S. Mulliken propuso que la electronegatividad de un elemento est dada por el promedio del
potencial de ionizacin de los electrones de valencia y la afinidad electrnica. La aproximacin de
Mulliken concuerda con la definicin original de Pauling y da electronegatividades de orbitales y no
electronegatividades atmicas invariables.
A. L. Allred y E. G. Rochow definieron la electronegatividad como la fuerza de atraccin entre un
ncleo y un electrn de un tomo enlazado. Se ha desarrollado una escala de electronegatividad de
potenciales basados en los datos de espectros atmicos y se ha calculado una escala no emprica
mediante el mtodo ab initio usando orbitales gaussianos flotantes.
Otros mtodos para calcular electronegatividades se valen de observaciones de constantes de fuerza
de vibracin de enlace, potenciales electrostticos, espectros y radios covalentes. Las mediciones de
electronegatividad requieren la observacin de propiedades dependientes de la distribucin
electrnica. La alta concordancia de valores de electronegatividad obtenidos de mediciones de
diversas propiedades conduce a la confianza y utilidad del concepto.
Variacin peridica

Las electronegatividades de los elementos representativos aumentan de izquierda a derecha a lo

largo de los periodos y de abajo a arriba dentro de cada grupo. Las variaciones de
electronegatividades de los elementos de transicin no son tan regulares. En general, las energas de
ionizacin y las electronegatividades son inferiores para los elementos de la zona inferior izquierda
de la tabla peridica que para los de la zona superior derecha.
El concepto de la electronegatividad es muy til para conocer el tipo de enlace que originarn
dos tomos en su unin:
El enlace entre tomos de la misma clase y de la misma electronegatividad es apolar. Cuanto mayor
sean las diferencias de electronegatividad entre dos tomos tanto mayor ser la densidad electrnica
del orbital molecular en las proximidades del tomo ms electronegativo. Se origina un enlace
polar.
Cuando la diferencia de electronegatividades es suficientemente alta, se produce una transferencia
completa de electrones, dando lugar a la formacin de especies inicas. Los metales son de baja
electronegatividad por lo que tienden a regalar electrones para formar iones positivos, y los no
metales son menos electronegativos, por eso forman iones negativos. Al conocer la
electronegatividad de los elementos se puede predecir fcilmente el modelo de enlace que formaran
(inico, covalente, coordinado, polar y no polar); cuanto ms fuerte sea el enlace, tanto mayor ser
la diferencia de electronegatividades.
Ejemplo: el potasio, es un tomo que presenta muy poca afinidad por los electrones. Posee una
electronegatividad de tan solo 0.8 mientras que el silicio (Si), cuya afinidad de los electrones es
moderada, tiene una electronegatividad de 1.8
Los elementos al combinarse entre s intercambian o seden electrones, de tal manera que alcanzan la
configuracin electrnica semejante a la de un gas noble, formando de esta manera lo que
llamamos enlace qumico.
Tipos de enlaces

En el modelo inico de enlace el tomo que cede un electrn o ms se convierte en catin y

el que lo recibe, en anin. La unin persiste por que los iones se atraen.

En el modelo covalente de enlace los electrones de valencia son compartidos por los dos
tomos que se enlazan. El enlace persiste por que los electrones se sitan entre ambos ncleos y
esto evita la repulsin entre ellos.

En el modelo metlico los electrones se mueven libremente entre iones (+). Precisamente
esta propiedad ocasiona que los metales conduzcan la corriente elctrica.

Escala de Pauling
Pauling la defini como la capacidad de un tomo en una molcula para atraer electrones hacia as.
Sus valores, basados en datos termoqumicos, han sido determinados en una escala arbitraria,
denominada escala de Pauling, cuyo valor mximo es 4 que es el valor asignado al flor, el

elemento ms electronegativo. El elemento menos electronegativo, el cesio, tiene una

electronegatividad de 0,7.
La electronegatividad de un tomo determinado est afectada fundamentalmente por dos
magnitudes, su masa atmica y la distancia promedio de los electrones de valencia con respecto al
ncleo atmico. Esta propiedad se ha podido correlacionar con otras propiedades atmicas y
moleculares. Fue Linus Pauling el investigador que propuso esta magnitud por primera vez en el
ao 1932, como un desarrollo ms de su teora del enlace de valencia. La electronegatividad no se
puede medir experimentalmente de manera directa como, por ejemplo, la energa de ionizacin,
pero se puede determinar de manera indirecta efectuando clculos a partir de otras propiedades
atmicas o moleculares.
Se han propuesto distintos mtodos para su determinacin y aunque hay pequeas diferencias entre
los resultados obtenidos todos los mtodos muestran la misma tendencia peridica entre los
elementos.
El procedimiento de clculo ms comn es el inicialmente propuesto por Pauling. El resultado
obtenido mediante este procedimiento es un nmero adimensional que se incluye dentro de la escala
de Pauling. Escala que vara entre 0,7 para el elemento menos electronegativo y 4,0 para el mayor.
Es interesante sealar que la electronegatividad no es estrictamente una propiedad atmica, pues se
refiere a un tomo dentro de una molcula3 y, por tanto, puede variar ligeramente cuando vara el
"entorno"4 de un mismo tomo en distintos enlaces de distintas molculas. La propiedad
equivalente de la electronegatividad para un tomo aislado sera la afinidad electrnica o
electroafinidad.
Dos tomos con electronegatividades muy diferentes forman un enlace inico. Pares de tomos con
diferencias pequeas de electronegatividad forman enlaces covalentes polares con la carga negativa
en el tomo de mayor electronegatividad.
Clculo de la electronegatividad
Conociendo las energas de los enlaces A-A y B-B, se puede calcular el parmetro D como sigue:

= EAB (EAA + EBB)

Este parmetro da una idea acerca de la desviacin que el enlace A-B pueda tener desde una
situacin de enlace covalente puro. Cuanto mayor sea D, mayor ser la contribucin inica a ese
enlace, y en ese sentido aumenta la diferencia de electronegatividad entre ambos elementos A y B.
La definicin de electronegatividad de Pauling viene dada por la siguiente expresin:

| A - B | = 0.102 x (kJ/mol)

La figura que se encuentra debajo muestra la variacin de la electronegatividad de Pauling con

respecto al nmero atmico, aprecindose una evolucin similar a la ya observada en el radio inico
o en la energa de ionizacin.

La escala de Pauling presenta algunas limitaciones, pues por ejemplo dependen del nmero de
oxidacin del elemento (la figura corresponde a los valores del mximo estado de oxidacin de cada
elemento). Sin embargo, esta escala es muy adecuada para calcular energas de enlace entre
elementos de diferente electronegatividad as como para una visualizacin cualitativa de la
polaridad de los enlaces.
Otra definicin de esta propiedad atmica fue propuesta por Robert Mulliken al observar que
cuando un elemento presenta una elevada energa de ionizacin, I, y una elevada afinidad
electrnica, Ae, entonces presenta una gran tendencia a adquirir electrones ms que a perderlos. Por
ello, cuando ese elemento forme parte de un compuesto qumico deber ser bastante
electronegativo. Por el contrario, cuando tanto la energa de ionizacin, I, como la afinidad
electrnica, Ae, de un elemento tengan valores bajos, dicho elemento tendr una marcada tendencia
a perder los electrones cuando forme parte de un compuesto y, en consecuencia, ser clasificado
como elemento electropositivo. Estas observaciones llevaron a Mulliken a proponer su propia
definicin de la electronegatividad conocida como electronegatividad de Mulliken, cM, que se
define como el valor medio de la suma de la energa de ionizacin y la afinidad electrnica de un
tomo:

M= (I+Ae)

Si tanto I como Ae son elevados entonces cM tendr tambin un valor alto; por el contrario si I y Ae
son bajos entonces cM tendr un valor pequeo. Las escalas de electronegatividad de Pauling y
Mulliken se pueden relacionar entre s mediante la siguiente expresin:

P = 1,35(M) -1,37

Una tercera escala de electronegatividad fue propuesta por Allred y Rochow, sobre la base de que
esta propiedad viene determinada por el campo elctrico sobre la superficie del tomo. El campo
elctrico para un sistema de este tipo debe ser proporcional a Zef/r2, lo que explica la forma de esta
definicin:

AR = 0.744 + (0.3590 Zef/ r2)

Donde r se expresa en . Las constantes numricas se han elegido para obtener valores de
electronegatividad del mismo rango que las otras escalas comentadas.

Ejemplo:
Tendencia de la Electronegatividad ordenar los elementos siguientes segn su electronegatividad
creciente:
B,

Na,

F,

La electronegatividad aumenta de izquierda a derecha al recorrer un periodo y disminuye al

descender por un grupo. El orden de la electronegatividad creciente es:
Na B O F
A pesar de que la escala de electronegatividad es un poco arbitraria podemos utilizarla con
confianza razonable para hacer prediccines respecto al enlace qumico. Dos elementos con
electronegatividades muy distintas (un metal y un no metal) tienden a reaccionar entre s para
formar compuestos inicos, y el elementos menos electronegativo le cede su (s) electrn (es) al
elemento ms electronegativo. Dos no metales con electronegatividad semejante tienden a formar
enlaces covalentes entre s. Es decir, comparten sus electrones. En este compartimento, el elemento
ms electronegativo atrae ms a los electrones.