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I.

OBJETIVOS
-

II.

Evaluar la composicin del vapor y del lquido a una determinada


temperatura para una mezcla de etanol agua sometida a una
destilacin simple controlada a la presin local.
Comparar la discrepancia de los puntos de ELV experimentales frente a
los datos obtenidos por los distintos modelos termodinmicos a la
presin local.
Obtener los parmetros optimizados para el modelo de Van Laar a partir
de los datos experimentales.

REVISIN BIBLIOGRFICA
Los mtodos de destilacin se aplicaran con xito si se comprenden los
equilibrios que existen entre la fase vapor y liquido de las mezclas
encontradas. Por lo tanto, es esencial un breve anlisis de dichos
equilibrios.
Inicialmente, se can a considerar las mezclas binarias, las cuales sern
llamadas ordinarias, para indicar (a) que los componentes lquidos se
disuelven en cualquier proporcin para formar soluciones homogneas,
las cuales no son necesariamente ideales, y (b) que no hay complicacin
alguna de puntos de ebullicin mximos o mnimos. El componente A de
la mezcla binaria A B se considerar como el ms voltil; esto significa
que la presin de vapor de A puro a cualquier temperatura es mayor que
la presin de vapor B puro. Por supuesto, el equilibrio entre vapor
lquido para cada sustancia pura e la mezcla es su relacin entre la
presin de vapor y la temperatura. Respecto de las mezclas binarias, se
debe tambin considerar una variable adicional, la concentracin. Las
fracciones mol son las unidades ms convenientes de concentracin que
pueden utilizarse; durante todo este anlisis X ser la fraccin mol dela
sustancia ms voltil, A en el lquido, y Y la correspondiente fraccin mol
en el equilibrio de A en el vapor.
Se establece el estado de isopotencialidad qumica, que garantiza el
equilibrio de componentes en las fases, que implica la isopotencialidad
en la fugacidad efectiva de cada componente entre las dos fases (vapor
y lquido), la cual conduce a una expresin general ELV de la siguiente
manera:

~
V Lsat
V
sat sat
^
y i i P=xi y i i Pi exp i ( PPsat
i )
RT

Para el caso de la mayora de las operaciones de destilacin


desarrolladas en plantas industriales, en vista que operan a presiones
normales a bajas y en estados isobricos, la ecuacin anterior adquiere
simplificaciones en el factor de Poynting (parte Exponencial) que se
aproxima a la unidad, al igual que los coeficientes de fugacidad efectiva
en la fase vapor: V, y el coeficiente de fugacidad saturado: sat,
conduciendo a la siguiente ecuacin de uso comn:

y i P=xi i Pisat

La determinacin del coeficiente de actividad ( ) para un compuesto


evaluado est en funcin a la composicin de la fase lquida, y es un
indicador de su comportamiento real dentro de la solucin lquida; vale
decir, que expresa el grado de desviacin que sta tiene con respecto a
su conducta ideal. Mientras que, la presin de vapor del componente
puro se determina con la Ecuacin de Antoine (constantes en Anexo 10).
La expresin ms simple del ELV es cuando el sistema tiende a una
conducta ideal, caracterizada porque el valor del coeficiente de actividad
() tiende a la unidad, dando lugar a la expresin bsica conocido como
la Ley de Raoult:
sat

y i P=xi Pi

Los clculos del coeficiente de actividad se pueden realizar por los


mtodos de:
Modelos de Coeficiente de Actividad (AC) o
Modelos de Contribucin de Grupos Funcionales (FCG)
Entre los principales modelos termodinmicos de prediccin del ELV se
reportan:

Margules
Van Laar
Wilson
NRTL (Non Random Two Liquid)
UNIQUAC (UNIversal QUAsi Chemical)
ASOG
UNIFAC (UNIquac Functional group Activity Coefficients)

COEFICIENTE DE EQUILIBRIO

Una alternativa prctica es el uso del coeficiente de equilibrio o


coeficiente de particin para el equilibrio lquido vapor (tambin a veces
utilizado en el ELL), considerado aproximadamente como una constante
bajo ciertas condiciones de operacin.
Para la evaluacin de hidrocarburos y sistemas que tiendan a una
conducta ideal, es ampliamente utilizado la forma simplificada del
Coeficiente de Equilibrio, razn de equilibrio o coeficiente de
distribucin, debido a que tiende a ser un valor constante en un amplio
rango de la evaluacin ELV para un sistema ideal, la definicin general
del coeficiente de distribucin es:
sat

K i=

y i Pi
=
xi
P

Para sistemas con considerable desviacin de la conducta ideal, se


recomienda incorporar el coeficiente de actividad de cada componente,
con clculos de coeficiente de actividad a travs de diversos modelos
termodinmicos, inclusive a partir de la expresin general de equilibrio
para sistemas a alta presin, que tambin se encuentran representados
en diagramas de coeficientes de equilibrio K para cada compuesto
(especialmente hidrocarburos) en funcin a la presin y a la temperatura
del sistema como indican las publicaciones, cartas y diagramas de NGPA
administrados por: Gas Processors Association (GPA) y otras fuentes.
VOLATILIDAD RELATIVA
Otro concepto de amplia utilizacin que representa el equilibrio lquido
vapor y que tiene cierta aplicacin en las operaciones de destilacin es
la volatilidad relativa de los componentes de la mezcla lquida con
respecto a un determinado elemento. Se define como la relacin del
coeficiente de equilibrio de un componente de evaluacin entre el
coeficiente de equilibrio de otro de referencia, expresado como:
sat
K i ( y i / xi ) i P i
aij = =
=
K j ( y j / x j ) j P sat
j

III.

IV.

REACTIVOS, EQUIPO Y MATERIALES

Reactivo
Etanol al 58 %V alcohol

Equipo
Destilador simple
Calentador incorporado con agitador magntico
Balanza con medida de lastre

Materiales
Termocupla
Cronmetro
Alcoholmetro
Probetas
Gradilla
Tubos de ensayo para muestreos con tapa

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
1) Instalar el destilador simple de laboratorio, tener en cuenta la agitacin
magntica del lquido en el baln, el calentamiento gradual y atenuado
de la mezcla liquida y la adecuada circulacin del sistema de
refrigeracin en el condensador.
2) Disponer para la prctica de 1 litro de mezcla liquida de etanol agua (o
segn la capacidad del baln), con una composicin inicial aproximada
de unos 85 GL de contenido alcohlico y cargar en el baln del equipo.

3) Poner en funcionamiento el equipo, esperar la evacuacin de una


fraccin de condensado (unos 30 mL), tomar la muestra liquida del
condensado en el frasco portamuestras, simultneamente retirar la
muestra liquida del hervidor y registrar la temperatura, tapar bien los
frascos de muestreo y sumergir en agua corriente para su refrigeracin
(rotular correctamente ambas muestras).
4) Retirar unos 50 mL de lquido del baln y adicionar en reemplazo unos
50 mL de agua destilada, continuar con el funcionamiento el equipo de
destilacin y repetir las tomas de muestras y registro de temperatura, tal
como se indica en el paso 3), luego de unos 30 mL de destilado
producido.
5) Finalizar el experimento aproximadamente cuando la temperatura del
sistema tienda hacia los 91 C.

ANALISIS DE LAS MUESTRAS


1) Las muestras deben estar siempre bien cerradas y sometidas a
enfriamiento en agua corriente o termostatizadas a 20 C para un mejor
anlisis.
2) Para el anlisis de la composicin, calibrar previamente la balanza
analtica (modo de peso por lastre) y registrar el peso del lastre en el
aire, en el agua destilada y en cada una d elas muestras recogidas (NO
ELIMINAR LAS MUESTRAS, colectar en un recipiente); informacin que
permite determinar la densidad de las muestras y evaluar sus
respectivas composiciones en peso de etanol (tablas de mezcla etanol
agua).
3) Finalmente, en la tabla de densidad del etanol agua, utilizando la
densidad experimental, determinar el porcentaje en peso y luego la
fraccin molar del etanol para todas las muestras.

DATOS OBTENIDOS EN EL LABORATORIO


Muestra binaria de etanol agua al 58.0 GL
W aire = 6.6581 g
W agua destilada = 5.6628 g
y, el peso de cada una de las muestras recogidas en cada intervalo de
temperatura.
N
01
02

T (C)
74.1
75.1

Wx (g)
5.7447
5.7245

Wy (g)
5.8189
5.8126

03
04

76.5
78.2

5.7099
5.7000

5.8101
5.8024

CALCULO DE LA DENSIDAD DE LAS MUESTRAS

X Y =

W X Y W Aire
W Agua dest .W Aire

PARA EL CASO DE X

g .6.6581 g .
g
=0.9177
( 5.7447
)
5.6628 g .6.6581 g .
mL

74.1 C =

g .6.6581 g .
g
=0.9380
( 5.7245
)
5.6628 g .6.6581 g .
mL

75.1 C =

76.5 C =

g .6.6581 g .
g
=0.9527
( 5.7099
)
5.6628 g .6.6581 g .
mL

g .6.6581 g .
g
=0.9626
( 5.7000
5.6628 g .6.6581 g . )
mL

78.2 C =

PARA EL CASO DE Y

g .6.6581 g .
g
=0.8432
( 5.8189
)
5.6628 g .6.6581 g .
mL

74.1 C =

g .6.6581 g .
g
=0.8495
( 5.8126
5.6628 g .6.6581 g . )
mL

75.1 C =

76.5 C =

g .6.6581 g .
g
=0.8520
( 5.8101
)
5.6628 g .6.6581 g .
mL

g .6.6581 g .
g
=0.8597
( 5.8024
)
5.6628 g .6.6581 g .
mL

78.2 C =

DETERMINACION DEL PORCENTAJE EN PESO DE ETANOL PARA


TODAS LAS MUESTRAS
(Tabla de densidad el etanol agua)

T (C)

(g/mL)

01
02
03
04

74.1
75.1
76.5
78.2

0.9177
0.9380
0.9527
0.9626

T (C)

(g/mL)

01
02
03
04

74.1
75.1
76.5
78.2

0.8432
0.8495
0.8520
0.8597

% PESO
X
48.9863
39.4257
31.6379
25.5302

% PESO
Y
80.6988
78.1429
77.1225
73.9504

DETERMINACION DE LA FRACCION MOLAR DEL ETANOL PARA


TODAS LAS MUESTRAS

x=

( w/ w )x

M
A

( w /w )x ( 100( w /w ) x )
+
A
B
M
M

Para ello los valores de los pesos moleculares son:

A = 46.02 g/mol
B = 18.016 g/mol

PARA EL CASO DE X

48.9863
46.02
74.1 C
X
=
=0.2732
48.9863 ( 10048.9863 )
+
46.02
18.016

39.4257
46.02
X 75.1 C =
=0.2031
39.4257 (10039.4257 )
+
46.02
18.016

31.6379
46.02
76.5 C
X
=
=0.1534
31.6379 ( 10031.6379 )
+
46.02
18.016

25.5302
46.02
X 78.2 C =
=0.1183
25.5302 ( 10025.5302 )
+
46.02
18.016

PARA EL CASO DE Y

80.6988
46.02
74.1 C
Y
=
=0.6208
80.6988 ( 10080.6988 )
+
46.02
18.016

78.1429
46.02
Y 75.1 C =
=0.5833
78.1429 ( 10078.1429 )
+
46.02
18.016

77.1225
46.02
Y 76.5 C =
=0.5689
77.1225 ( 10077.1225 )
+
46.02
18.016

73.9504
46.02
Y 78.2 C =
=0.5264
73.9504 ( 10073.9504 )
+
46.02
18.016

V.

CUESTIONARIO
1. Determinar los resultados finales de: T (temperatura en C), X
(fraccin molar en el lquido), as como Y (fraccin molar en el
vapor) para los datos experimentales.

T (C)
74.1
75.1
76.5
78.2

X
0.2732
0.2031
0.1534
0.1183

Y
0.6208
0.5833
0.5689
0.5264

79
78
77
76
X v.s T

75

Y v.s T

74
73
72
0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

2. Obtener la informacin de ELV a la presin local para el sistema


etanol agua utilizando uno de los distintos modelos
termodinmicos (Margules, Van Laar, Wilson, NRTL, UNIQUAC u
otro modelo).
Se utiliza el Modelo de Margules, a presiona local (548 mmHg)
Se muestras las ecuaciones a seguir:

A 12=1.6266
A 21=0.7917

Luego se determinan los coeficientes de actividad para cada


componente en la fase liquida, usando los valores de x1, x2 y los
correspondientes parmetros de NRTL:

ln 1=X 22 [ A12 +2 ( A 21 A12 ) X 1 ]


ln 2=X 12 [ A21 +2 ( A 12 A21 ) X 2 ]

Usando las constantes de Antoine para el etanol y el agua se determinan


las presiones de vapor saturado a cada temperatura:

T sat
(c)

Constantes de Antoine
SISTEMA

ETANOL (1)

7.3382

1652.05

231.48

AGUA (2)

7.07406

1657.459

70.291
0
91.087
227.02
3

Y se dan los clculos respectivos con las siguientes ecuaciones:

T =91.0873( 91.087370.2910 ) X 1

sat
i

(
=10

A i

Bi

C i +T

sat
sat
f ( T ) =X 1 1 P1 + X 2 2 P2 P

sat

f ( T )= X 1 1 P 1

2.30259 B1

((

T + C1 )

sat

+ X 2 2 P2

2.30259 B2

((

T +C 2 )

f ( T )
T =T
f (T )

X i i Psat
i
Y i=
P

Obtenindose los clculos correspondientes y los diagramas respectivos

X1

X2

0.0
0
0.0
5
0.1
0
0.1
5
0.2
0
0.2
5
0.3
0
0.3
5
0.4
0
0.4
5
0.5
0
0.5
5
0.6
0
0.6
5
0.7
0
0.7
5
0.8
0
0.8
5
0.9
0
0.9
5
1.0
0

1.0
0
0.9
5
0.9
0
0.8
5
0.8
0
0.7
5
0.7
0
0.6
5
0.6
0
0.5
5
0.5
0
0.4
5
0.4
0
0.3
5
0.3
0
0.2
5
0.2
0
0.1
5
0.1
0
0.0
5
0.0
0

Ln( Ln(
1)
2)
1.62 0.00
66
00
1.39 0.00
27
59
1.18 0.02
23
29
0.99 0.04
43
97
0.82 0.08
73
51
0.68 0.12
01
78
0.55 0.17
16
65
0.44 0.22
03
99
0.34 0.28
51
70
0.26 0.34
47
63
0.19 0.40
79
67
0.14 0.46
34
68
0.10 0.52
00
55
0.06 0.58
63
14
0.04 0.63
12
34
0.02 0.68
34
01
0.01 0.72
16
04
0.00 0.75
47
30
0.00 0.77
12
65
0.00 0.78
01
99
0.00 0.79
00
17

T*

Psat(1)

5.08
66
4.02
55
3.26
18
2.70
27
2.28
71
1.97
42
1.73
60
1.55
32
1.41
22
1.30
31
1.21
89
1.15
42
1.10
51
1.06
85
1.04
21
1.02
37
1.01
17
1.00
47
1.00
12
1.00
01
1.00
00

1.00
00
1.00
60
1.02
32
1.05
10
1.08
88
1.13
63
1.19
30
1.25
85
1.33
24
1.41
38
1.50
18
1.59
49
1.69
12
1.78
86
1.88
40
1.97
42
2.05
53
2.12
33
2.17
39
2.20
31
2.20
71

91.08
73
90.04
75
89.00
77
87.96
79
86.92
81
85.88
82
84.84
84
83.80
86
82.76
88
81.72
90
80.68
92
79.64
93
78.60
95
77.56
97
76.52
99
75.49
01
74.45
02
73.41
04
72.37
06
71.33
08
70.29
10

1235.18
35
1188.96
30
1144.18
88
1100.82
57
1058.83
87
1018.19
37
978.857
0
940.795
48
903.976
63
868.368
51
833.939
72
800.659
42
768.497
31
737.423
67
707.409
30
678.425
56
650.444
32
623.438
02
597.379
61
572.242
56
548.000
87

Y los diagramas siguientes:

Psat(2
)
548.00
09
526.85
84
506.40
04
486.60
96
467.46
88
448.96
11
431.07
00
413.77
93
397.07
30
380.93
55
365.35
13
350.30
55
335.78
31
321.76
98
308.25
13
295.21
36
282.64
30
270.52
63
258.85
01
247.60
18
236.76
87

f(T*) f(T*)
0.00
09
194.
81
291.
56
333.
00
343.
53
337.
13
321.
76
301.
92
280.
06
257.
42
234.
57
211.
68
188.
73
165.
61
142.
24
118.
56
94.6
26
70.5
60
46.5
79
22.9
60
0.00
09

20.66
78
27.91
99
31.64
23
33.35
75
33.93
95
33.89
22
33.50
50
32.94
20
32.29
31
31.60
46
30.89
68
30.17
58
29.44
00
28.68
50
27.90
66
27.10
29
26.27
55
25.42
98
24.57
53
23.72
45
22.89
11

Y1

Y2

91.08
73
83.07
01
79.79
36
77.98
52
76.80
62
75.94
12
75.24
50
74.64
33
74.09
64
73.58
39
73.09
71
72.63
44
72.19
90
71.79
63
71.43
30
71.11
56
70.84
89
70.63
57
70.47
52
70.36
30
70.29
09

0.00
00
0.43
67
0.68
11
0.81
44
0.88
38
0.91
70
0.93
03
0.93
33
0.93
18
0.92
92
0.92
74
0.92
75
0.92
99
0.93
46
0.94
16
0.95
05
0.96
07
0.97
15
0.98
23
0.99
21
1.00
00

1.00
00
0.91
88
0.85
10
0.79
33
0.74
31
0.69
82
0.65
69
0.61
77
0.57
93
0.54
05
0.50
06
0.45
88
0.41
45
0.36
76
0.31
79
0.26
59
0.21
20
0.15
72
0.10
27
0.04
98
0.00
00

1
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.9

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.9

Se prepar los diagramas de ELV con los datos ELV calculados y se


compara con los puntos experimentales obtenidos. Analizar y discutir.

1
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.9

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.9

Notamos que existen distorsionamiento en los distintos diagramas y se


pueden predecir que no se logra un eficiente equilibrio liquido vapor a
las distintas temperaturas desarrolladas y/o experimentales con los
datos de de X e Y.

VI. CONCLUSIONES
-

Se evaluaron las composiciones lquido y vapor de la mezcla binaria


etanol agua en un destilador simple a la presin local.

Se determina que las composiciones de lquido y vapor


(concentraciones) van disminuyendo de acuerdo aumenta la
temperatura; o sea que el primer destilado va a ser mayor que las
posteriores.
Se evalu con el modelo de Margules las composiciones a la presin
local.
Se compararon las distintas muestras a la temperatura correspondiente
con los valores demostrados tericamente con el modelo de Margules.

VII. BIBLIOGRAFA

Robert E. Treybal
OPERACIONES DE TRANSFERENCIA DE MASA, Editorial McGraw Hill,
Segunda Edicin
Pgs.: 379 - 381

Ing. Alfredo Arias Jara


FUNDAMENTOS Y APLICACIONES DE TRANSFERENCIA DE MASA,
Primera Edicin
Pgs.: 213 214, 220 223, 416 417

UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN CRISTBAL DE HUAMANGA


FACULTAD DE INGENIERA QUMICA Y METALURGIA
ESCUELA DE FORMACIN PROFESIONAL DE INGENIERA QUMICA

PRACTICA N 04

EQUILIBRIO LQUIDO VAPOR


EN UN DESTILADOR SIMPLE

DOCENTE DE TEORIA

Ing. ARIAS JARA, Alfredo

DOCENTE DE PRACTICA

Ing. ARIAS JARA, Alfredo

CURSO

TRANSFERENCIA DE MASA I

ALUMNOS

CARRASCO SNCHEZ, Justidiano


QUISPE ORMEO, Hctor Piero

AYACUCHO PER
2011