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TM703 Cincia dos

Materiais
PIPE
Ps - Graduao em Engenharia e
Cincias de Materiais
Carlos Mauricio Lepienski
Laboratrio de Propriedades Nanomecnicas
Universidade Federal do Paran

CML

Este material destina-se exclusivamente para fins didticos

Funcionamento
Estrutura da Disciplina
Seguindo aproximadamente a estrutura da bibliografia
Cincia e Engenharia de Materiais Uma Introduo
William Callister Jr e David G. Rethwisch
Tambm utilizado o texto
Introduction to Materials Science for Engineers
James F. Shackelford
A ordem est um pouco alterada
Um captulo por aula (aproximadamente)
Site da Disciplina
Avisos , aulas, notas e confirmao de presenas
http://fisica.ufpr.br/cmlepienski/ciemat
Distribuio da Aula
4 x 50 min total ~ 200 min com um intervalo
Presena
Obrigatria em pelo menos 75% das aulas
Lista de assinaturas a cada aula
2

CML

Bibliografia

CML

Cincia e Engenharia de
Materiais Uma Introduo
8 edio
William Callister Jr e David G.
Rethwisch

Introduction to Materials
Science for Engineers
James F. Shackelford

Onde encontrar

CML

Carlos Mauricio Lepienski


http://fisica.ufpr.br/cmlepienski/ciemat
Laboratrio de Propriedades NanoMecnicas Bloco III (atrs da
cantina interna)
41 - 3361 3413 (poucas horas da semana disponvel nesse local)
lepiensm@fisica.ufpr.br
Skype: lipcarlosm

Avaliao
Contnua: a cada aula ser feita a avaliao sobre o
contedo da aula anterior e envolvendo tambm os
conhecimentos previamente apresentados.
Ser realizado no incio da aula seguinte sobre o tema da
aula anterior ou no final da aula em casos especficos.
A folha de respostas individual e ser entregue a cada
aula para colocao da resposta.

Aulas
Sero disponibilizadas na internet em formato pdf
preferencialmente imediatamente antes das aulas
Porm no necessariamente sempre antes

5
CML

Programa
1. Introduo
2. Estrutura Atmica e Ligaes Interatmicas
3. Estruturas Cristalinas - Metais e Cermicas
4. Estruturas de Polmeros
5. Imperfeies em Slidos
6. Difuso
7. Propriedades Mecnicas
8. Mecanismos de Deformao e Endurecimento
9. Mecanismos de Falha
10 Diagramas de Fase
11 Transformaes de Fase
12. Compsitos
13. Corroso e Degradao de Materiais
14. Propriedades Eltricas
15. Propriedades Trmicas
16. Propriedades Magnticas
17. Propriedades pticas

CML

Aula 1
Captulos 1 e 2

Introduo e
Estrutura Atmica - Ligaes Atmicas

CML

Materiais

CML

Evoluo do conhecimento Humano


Coleta e adaptao Inorgnicos e derivados de orgnicos
(polmeros - madeira, couro ossos e outros materiais
provenientes de animais e vegetais)
Processamento simples - Idade da Pedra
Processamento Intermedirio Alimentos Materiais Cermicos
Argila Adesivos Tecidos.
Processamento complexo de materiais existentes - Metais - Idade
do cobre, bronze, ferro etc, compsitos, tecidos complexos,
polmeros, papel.
Processamento dedicado a novos materiais no encontrados ou
muito dificilmente encontrados na natureza Tratamentos a vcuo
e a plasma, materiais nanoestruturados, materiais compsitos,
polmeros especficos, novas ligas metlicas etc

Uma classificao para as propriedades de


materiais

CML

Mecnicas
Eltricas
Trmicas
Magnticas
pticas
Degradativas (interao com o meio e evoluo
temporal)

Densidades

CML

Rigidez Mdulo de elasticidade

CML

Resistncia

CML

Resistncia fratura - Tenacidade

CML

Condutividade Eltrica

CML

Materiais com alta complexidade atuais


Semicondutores
Biomateriais
Materiais inteligentes se modificam sob certos
estmulos
Nanomateriais

CML

Panorama da estrutura do estudo de


Cincias dos Materiais
Aos

CML

Estudo de fragilizao de aos duplex sob efeito de


hidrognio. Efeito de camadas nitretadas na fratura
superficial de aos sob efeito do hidrognio

CML

Vitrocermicas

CML

Estudo das propriedades mecnicas Tenacidade de


materiais vitrocermicos evoluo da fratura com o
grau de cristalizao

CML

Fibras polimricas

CML

Adeso de polmeros obtidos de leo de mamona em


fibras naturais (sisal, juta etc) para compsitos efeitos
da radiao UV

CML

CML

Utilizao da microscopia Raman para estudo da


distribuio de tenses induzidas por nanoindentao
em silcio cristalino.

CML

Para pesquisar
Quais os materiais e propriedades especficas que
definem seu uso nesses equipamentos/objetos?

CML

Baterias de celulares
Clulas solares
Ps para geradores elicos
Clulas a combustvel
Blindagem de pessoal militar
Aparelhos e implantes dentrios
Vlvulas cardacas
Prancha de surf

A Estrutura Atmica

Carga = + 1,6 x 10-19 C


Massa 1,67 x 10-27 kg

Alguns conceitos

Massa = 1,67 x 10-27 kg


Carga = - 1,6 x 10-19 C
Massa = 9,11 x 10-31 kg
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CML

Nmero Atmico (Z)


Nmero de prtons no ncleo
Nmero de cargas positivas
Para um tomo neutro o numero de eltrons deve ser igual

Massa Atmica (A)


Soma das massas de prtons e nutrons no ncleo
tomos de um mesmo elemento
Mesmo nmero de prtons (obrigatrio)
Diferentes nmero de nutrons (N)

(Istopos Iso = mesmo , topos = stio - na tabela peridica)


Ex.: Carbono

11C

Instvel decai por emisso de psitron


12C Abundncia 98,89%
13C Abundncia ~1,11 % - tem spin nuclear - detectvel por
NMR
14C Abundncia 1 ppt decai em Nitrognio Meia vida 5730
anos
Formado na alta atmosfera se distribui homogeneamente e
respirado e ingerido pelos humanos, animais e vegetais
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CML

Peso atmico
Mdia ponderada das massas atmicas dos diferentes
istopos naturais
Atomic Mass Unit (amu)
1 amu = 1/12 da massa do 12C A = 12,00000

1 u = 1.660538921(73)1027 kg

Assim

A Z N

Peso atmico de um elemento


amu/tomo (molcula) ou massa/mol
1 mol = 6,023 x 1023 (Nmero de Avogadro)

amu
g
1
1
tomo (molcula)
mol
Ex.:

Si 28,0855 amu/atom = 28,0855 g/mol


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CML

Eltrons nos tomos


Title: Atom
Media: Iron on Copper (111)

The Kanji characters for "atom." The


literal translation is something like
"original child.
IBM - Almadm

A menos que se trabalhe


com energias muito altas, a
maior parte dos efeitos
fsicos e qumicos
observveis provm da
interao com a camada
eletrnica dos tomos.
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CML

Modelos Atmicos
Demcritus 50 A.C. A matria composta
por partculas indivisveis - tomos
1803 John Dalton Modelo da Bola de
Bilhar
A matria composta por tomos e no pode ser
destruida
Existem tres tipos diferentes de tomos

tomos de elementos
tomos de molculas
tomos de compostos
Cada elemento era composta pelo
mesmo tipo de tomos

Estabeleceu que quando os elementos se combinam


eles devem faz-lo em certas quantidades fixas.
Dalton estimou o peso de alguns tomos

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CML

Joseph John Thomson Modelo do Pudim com Passas (1897)


O tomo uma esfera de eletricidade positiva difusa (pudim) com partculas
negativas espalhadas (passas) aps descobrir o eltrons
A densidade do tomo era homognea
A descoberta do eltron levou ao premio Nobel de 1906

Ernest Rutherford 1911


Premio Nobel em 1908 por seus trabalhos com radioatividade
Experimento com partculas alfa
O tomo composto por:
Composto na sua maior parte por espao vazio
Um ncleo duro positivo
Rodeado por cargas negativas

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CML

O Modelo de Bohr
Na tentativa de resolver o problema das linhas espectrais Niels Bohr
prope um modelo no qual os eltrons orbitam em torno do ncleo

Neste modelo os eltrons no podiam ocupar quaisquer rbitas,


apenas algumas especficas
As transies entre estas rbitas seriam as responsveis pelo
aparecimento das linhas espectrais (emisso / absoro de ftons)
Estas quantidades definidas de energia foram denominadas:

quanta mecnica quntica


Link: http://www.colorado.edu/physics/2000/quantumzone/bohr.html
31
CML

Os postulados de Bohr
1. An electron in an atom moves in a circular orbit about the nucleus
under the influence of the Coulomb attraction between the electron
and the nucleus, and obeying the laws of classical mechanics.
2. But, instead of the infinity of orbits which would be possible in
classical mechanics, it is only possible for an electron to move in an
orbit for which its orbital angular momentum L is an integral multiple
of Planck's constant (h), divided by 2.

nh
L
n onde n 1, 2,3,...
2
3. Despite the fact that it is constantly accelerating, an electron
moving in such an allowed orbit does not radiate electromagnetic
energy. Thus its total energy E remains constant.
4. Electromagnetic radiation is emitted if an electron, initially moving
in an orbit of total energy Ei , discontinuously changes its motion so
that it moves in an orbit of total energy Ef . The frequency of the
emitted radiation is

E E

CML

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Modelo
de Bohr

Modelo
empregando
mecnica ondulatria

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CML

Modelo
de Bohr

Modelo
empregando
mecnica ondulatria

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CML

Nmeros Qunticos

1o nmero quntico (n)

(nmero quntico principal)

2o nmero quntico (l)

define o nvel
(distncia do ncleo)

define o sub-nvel
(associada forma da rbita)

3o nmero quntico (ml)

define o nmero de estados de energia


existentes por sub-nvel

Na ausncia de um campo magntico externo


os estados de cada sub-nvel so idnticos estados degenerados
Campo magntico externo sub-nveis se separam
CML

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4o nmero quntico (ms)

nmero quntico de spin


ms = +

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CML

Configuraes Eletrnicas
Principio de Excluso de Pauli
Cada estado eletrnico pode conter apenas 2 eltrons de spins opostos

tomo no Estado Fundamental (Ground State)


Todos os eltrons esto em seus mnimos nveis de energia

Configurao eletrnica de um tomo


Notao: Aluminum (13) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p1

Na

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CML

Eltrons de valncia

Ocupam a camada mais externa


Influenciam diversas propriedades fsicas e qumicas do elemento
Participam das ligaes
Configuraes eletrnicas estveis

Quando as ultimas camadas esto completas


Ocorre nos gases nobres
Apresentam quase nenhuma reatividade qumica
Alguns tomos com camadas incompletas podem ganhar
ou ceder eltrons para chegar na situao de estabilidade
Se transformam em ons

Tambm pode compartilhar eltrons com outros tomos


Reaes qumicas e ligaes atmicas
Hibridizaes entre orbitais

Link: (swf de hibridizao)

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CML

A Tabela peridica
Histrico
Contributor

Date

Contribution

Comment

Aristotle

~330 BC

Antoine Lavoisier

~1770-1789

Jns Jakob
Berzelius

1828

Developed a table of atomic weights.


Introduced letters to symbolize elements.

1829

Developed 'triads', groups of 3 elements with similar properties.


Lithium, sodium & potassium formed a triad.
Calcium, strontium & barium formed a triad.
Chlorine, bromine & iodine formed a triad.

Forerunner to the notion of groups.

John Newlands

1864

The known elements (>60) were arranged in order of atomic weights and
observed similarities between the first and ninth elements, the second and tenth
elements etc. He proposed the 'Law of Octaves'.

Newlands' Law of Octaves identified many similarities amongst the


elements, but also required similarities where none existed. He did not
leave spaces for elements as yet undiscovered.
Forerunner to the notion of periods.

Lothar Meyer

1869

Compiled a Periodic Table of 56 elements based on the periodicity of properties


such as molar volume when arranged in order of atomic weight.

Meyer & Mendeleev produced their Periodic Tables simultaneously.

1869

Produced a table based on atomic weights but arranged 'periodically' with


elements with similar properties under each other. Gaps were left for elements
that were unknown at that time and their properties predicted (the elements were
gallium, scandium and germanium). The order of elements was re-arranged if
their properties dictated it, eg, tellerium is heavier than iodine but comes before
it in the Periodic Table.

Mendeleev's Periodic Table was important because it enabled the


properties of elements to be predicted by means of the 'periodic law':
properties of the elements vary periodically with their atomic weights.

Johann Dbereiner

Dmitri Mendeleev

Four element theory: earth, air, fire & water


Wrote the first extensive list of elements containing 33 elements.
Distinguished between metals and non-metals.

Some of Lavoisier's elements were later shown to be compounds and


mixtures.

William Ramsay

1894

Discovered the Noble Gases.

In 1894 Ramsay removed oxygen, nitrogen, water and carbon dioxide from
a sample of air and was left with a gas 19 times heavier than hydrogen,
very unreactive and with an unknown emission spectrum. He called this
gas Argon. In 1895 he discovered helium as a decay product of uranium
and matched it to the emission spectrum of an unknown element in the sun
that was discovered in 1868. (helios is the Greek for Sun). He went on to
discover neon, krypton and xenon, and realised these represented a new
group in the Periodic Table. Ramsay was awarded a Nobel Prize in 1904.

Henry Moseley

1914

Determined the atomic number of each of the elements.


He modified the 'Periodic Law' to read that the properties of the elements vary
periodically with their atomic numbers.

Moseley's modified Periodic Law puts the elements tellerium and iodine in
the right order, as it does for argon and potassium, cobalt and nickel.

1940

Synthesised transuranic elements (the elements after uranium in the periodic


table)

In 1940 uranium was bombarded with neutrons in a cyclotron to produced


neptuniun (Z=93). Plutonium (Z=94) was produced from uranium and
deuterium. These new elements were part of a new block of the Periodic
table called Actinides. Seaborg was awarded a Nobel Prize in 1951.

Glenn Seaborg

from: http://www.ausetute.com.au/pthistor.html
CML

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Tabela peridica quase atual

http://www.webelements.com/contents.html
http://periodic.lanl.gov/index.shtml
CML

40

Parmetro diretamente relacionado s ligaes qumicas


Eletronegatividade aceitam eltrons facilmente
Eletropositividade cedem eltrons facilmente

Aumenta a eletronegatividade

Aumenta a eletropositividade

Tabela Peridica
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CML

Ligaes Atmicas em Slidos

Foras e Energias de Ligao


Propriedades dos materiais ligaes qumicas
Ligaes interao entre dois tomos distncia
Ao aproximar dois tomos
Fora de atrao dependente do tipo de ligao formada
Fora de repulso interao das camadas eletrnicas internas

FN FA FR

42
CML

Ligaes atmicas

Tipos de Ligaes

Metlica: Eltrons so compartilhados eltrons livres.


Covalente: Eltrons de valncia compartilhados por dois tomos.
Inica: Eltrons de valncia transferidos entre dois tomos.
Van der Waals: Polarizao devido a estrutura de ligaes causa foras de
atrao e repulso entre molculas. gua

CML

Nmero de Coordenao
Est ligado com o nmero de tomos com que um tomo est ligado

CML

Nmero de
coordenao

CML

Razo entre
os raios r/R

Geometria da
coordenao

Foras de ligao

CML

Energia Potencial

Repulso

Atrao

Equilbrio
CML

CML

Vibrao de Molculas

Porm em uma situao dinmica onde ocorrem vibraes


as curvas de energia potencial podem depender dos modos
de vibrao envolvidos e cada um deles envolve os seus
nveis de energia
Fonte Perkin Elmer IR Tutor

CML

Energias de Ligao

CML

F E

Ponto de equilbrio

E F .dr

E0 energia de ligao
51
CML

O exemplo anterior serve para dois tomos apenas


No caso de um conjunto de tomos todos os tomos
participam deformando os potenciais
De qualquer forma a energia de ligao (E0) definida por tomo

A interao continua definida pelo tipo de ligao


Existe uma ligao direta entre
Energia de ligao temperatura de fuso

Baixa gases
Mdia lquidos
Alta slidos
Rigidez dos materiais inclinao da curva de fora

Mais inclinada material mais rgido


Menos inclinada material mais flexvel
Conformao da curva de energia coeficiente de dilatao trmica

Reduzida
dilatao trmica
CML

Elevada
dilatao trmica

52

Ligaes Interatmicas Principais

Ligaes Inicas
Encontrada em compostos de elementos metlicos com
elementos no metlicos

Situados em ambos os extremos da tabela peridica


O elemento metlico cede seu eltron de valncia para o elemento no metlico
tomos configurao de gs inerte (estvel) assumem cargas eltricas (ons)
Ex.: NaCl

53
CML

Foras atrativas
Foras de natureza Coulombiana portanto a energia dada por
A
EA
r
A energia repulsiva por sua vez dada por

B
ER 8
r

CKS
CML

onde A e B dependem da natureza do sistema inico.


Ligao inica no direcional (Coulombiana)
ons positivos cercados por ons negativos estabilidade
Energias de ligao
Entre 600 e 1500 kJ/mol (3 e 8 eV/atom)
Altas temperaturas de fuso
kT
k 300 K = 8,617 105 ev/K x 300 K = 0,025851 eV
3 eV = 34814 K
Materiais cermicos apresentam ligaes inicas
Materiais inicos
Duros, quebradios
Maus condutores de calor e eletricidade
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Ligaes Covalentes
Configuraes eletrnicas estveis
compartilhamento de eltrons entre tomos vizinhos

Ex. Metano CH4


C tem 4 eltrons de valncia que so compartilhados com o H

55
CML

Molculas de gases de elementos no metlicos (H2, Cl2, F2,...)


Molculas de tomos distintos CH4, HF, HNO3, CO2,...
Slidos

C (diamante)
Si
Ge
SiC
GaAs
InSb

O nmero de ligaes covalentes possveis = 8 N


N nmero de eltrons de valncia

Carbono (N = 4) 4 possveis ligaes covalentes

Ligaes covalentes fortes


Carbono temperatura de fuso > 3550 oC

Ligaes covalentes fracas


Bismuto temperatura de fuso = 270 oC

Materiais polimricos apresentam ligaes covalentes


C-C, C-H,...
56
CML

Carter inico de ligaes covalentes


Depende da diferena de eletronegatividade dos participantes da ligao

Quanto menor a diferena de eletronegatividade entre ambos


maior o carter covalente
% de carter inico

% ion 1 e

0,25. X A X B

100

XA e XB so as eletronegatividades dos componentes

Ex. Silcio fortemente covalente

Ex. H2O carter fortemente inico

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CML

Ligaes Metlicas
Como o nome diz encontrada em metais e ligas metlicas (grupos IA e
IIA)
Modelo proposto

Metais possuem 1, 2 ou 3 eltrons de valncia


Estes eltrons no esto ligados e portanto livres para deslocar-se no metal

Eltrons livres / Mar de eltrons / Nuvem de eltrons

Os eltrons ligados (no de valncia) junto com os ncleos

Formam os ncleos inicos (positivos)

Os eltrons livres blindam os efeitos repulsivos

Colam os ncleos inicos positivos

Como no caso das ligaes inicas a ligao metlica tambm no


direcional

Associada a atrao e repulso Coulombiana

Podem ser fortes ou fracas

68 kJ/mol (0.7eV/tomo) para o Hg (fuso -39 oC)


850 kJ/mol (8.8 eV/tomo) para o W (fuso 3410 oC)

Eltrons livres

Boa condutividade eltrica e trmica

Os materiais com ligaes metlicas mais


dctil que outro que apresenta ligaes
covalentes ou inicas
58
CML

Ligaes secundrias

Fora de Van der Walls


Ligaes fsicas
Baixa energia

10 kJ/mol (0.1 eV/atom)

Longo alcance > 100 = 10 nm


Aparece em gases inertes (estrutura eletrnica estvel)
Natureza Coulombiana (no direcional)
Mecanismos
Flutuao de dipolos induzidos

Flutuao temporal da distribuio de carga eletrnica


Ocorre em grandes grupos de tomos (gases)
Gases inertes e molcula simtricas H2, Cl2 ,..

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CML

Dipolo induzido por molcula polar


Distribuio assimtrica das regies positivas e negativas na molcula
Uma molcula polar pode induzir um dipolo em uma molcula no polar

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CML

Dipolo permanente
Mais fortes que as anteriores de dipolo induzido
Ocorrem em molculas onde o H esta ligado covalentemente

F HF
O H2O
N NH3
Energias na faixa de 51 kJ/mol (0.52 eV/molcula)

61
CML

Pginas interessantes
http://www.lenntech.com/periodic/mass/atomic-mass.htm
http://www.lenntech.com/periodic/periodic-chart.htm
http://htwins.net/scale2/lang.html

CML