EL CLORO EN LA EXTRACCION POR SOLVENTE DEL COBRE

El Cloro, el acido clorhdrico (que se forma al entrar en contacto el Cl con el agua) reaccionan
con los metales y sus xidos; incluyendo a los metales resistentes a la corrosin. Esto hace
que su presencia en la electro deposicin del cobre sea negativo, pues va a reaccionar con el
Pb y el Sb de los nodos, reduciendo su periodo de vida y contaminando el depsito de Cu. Lo
que nos indica que debe ser retirado en la etapa de SX.

Para poderlo retirar se requiere cambiarle de estado fsico: de liquido a solid; sea que
requiere ser precipitado: puedes probar con IK, Cloruro de Cs. Amoniaco i/u otros compuestos
que ocasionen la formacin de compuestos con el Cl; operacin que se hara con una parte
drenada de la solucin que constantemente recircula. Recirculacin que origina el
acumulamiento de los iones indeseables en el proceso de obtencin de cobre por la va
hidrometalurgica.

Tambin se considera, que el cloro con sustancias que contienen tomos de carbono forman
substancias orgnicas, normalmente reemplazando un tomo de hidrogeno, reaccin de
sustitucin; circunstancia que perjudica a la estabilidad del orgnico que se usa en la SX , por
lo que su presencia se debe evitar.

La presencia de cloro en la solucin de cobre a purificar se puede deber a la presencia de la

crisocola, silicato de cobre, que generalmente se lixivia con agua de mar, o requiere de la
presencia de cloro para la disolucin del silicato de cobre. sea que la presencia de cloro en
las soluciones de lixiviacin es algo prevenible y por lo tanto su control depende de las
caractersticas del orgnico a usarse.

La presencia de cloro puede ser aun, ms compleja, cuando se forma cloruro cuprico, que
acta como catalizador en la siguiente reaccin:

4HCl + O2 = 2 H2O + 2Cl2.

Cuya actividad es mayor a la del acido clorhdrico.

Estimado seor Rivera.
Le agradezco su respuesta, ya que me ha sido bastante util.

Ahora con respecto al tema del cloro, me gustaria profundizar un poco mas, ya que es un tema
muy interesante. Usted escribi que la contaminacion de cloro en SX se puede atribuir a la
presencia de la crisocola cuando se lixivia con agua de mar. Mi primera pregunta seria:
La contaminacion por cloro ira en el PLS en forma acuosa o en los solidos en suspension?
La descomposicion de la crisocola en contacto con el acido sulfurico es de la siguiente forma:
CuSiO3 + 2 H2O + H2SO4 = CuSO4 + SiO2 + 3 H2O
Entonces, mi segunda pregunra sera: Que reaccion o compuesto se genera en contacto la
crisocola con una solucion lixiviante con una gran cantidad de cloruro (agua de mar)?. Creo
que se genera el acido clorhidrico, pero no lo tengo claro como.
Por otra parte, se sabe que muchas empresas trabajan con agua de pozo para los procesos
hidrometalurgicos (aglomerado, riego de pilas,etc) llevando a una recirculacion de estas
aguas.
Mi tercera pregunta sera: por analisis quimicos realizados a aguas de pozo, se sabe que esta
tiene una gran cantidad de cloruros y cloro residual (semejante al agua de mar), por lo tanto
Su comportamiento con respecto a la crisocola deberia ser similar al agua de mar en el
proceso de lixiviacion?
Tengo entendido que la pila de lixiviacion deberia funcionar como un lecho filtrante para estas
soluciones ricas en cloruros, por lo que la contaminacion del PLS no debiera ser excesiva.

Espero que me pueda responder estas dudas, ademas de seguir en contacto con usted a
futuro, ya que encuentro de excelente ayuda este foro para personas que recien comenzamos
la vida laboral.
Juan Figueroa Ordenes.
En cuanto a la crisocola, como puedes observar en la reaccin no se tiene la presencia de
cloro.

La pregunta seria; entonces, como interviene el cloro. Como tu debes saber, los silicatos
tienen la tendencia a no disolverse con el acido sulfrico.

En este caso el cloro, acta en la energa de activacin para que se inicie la reaccin entre la
crisocola y el acido sulfrico, haciendo posible que se de esta reaccin en la que se forma
sulfato de cobre y slice coloidal.

El cloro no es parte de ningn solid; por lo tanto, pasa en forma acuosa y en medio acido
forma el acido clorhdrico, el cual reacciona con el sulfato de cobre y forma cloruro cuprico, el
que acelera la disolucin de la crisocola.

Pero no hay que olvidar que el cloro es perjudicial en la electro deposicin.

En cuanto a tu tercera pregunta; el agua de pozo con alto contenido de cloruros, va a actuar
semejante al agua de mar; especialmente cuando los pozos se ubican cerca del mar, la
diferencia es que van ha tener menor cantidad de cloruros de Ca y Mg, lo que es compatible
con el lecho filtrante de las pilas que tu indicas.

Estimado Seor Rivera

Me ha quedado muy claro. He comprendido que la contaminacin de cloro proviene en

forma acuosa en el PLS, y no necesariamente debemos atacar los slidos en suspensin
del PLS para disminuir el cloro en SX.

Cabe destacar que los slidos en suspensin influyen en el proceso, ya que estos en
contacto con las fases acuosa y orgnica en SX, generan una emulsin estable trifsica
conocida por todos, llamada borra, la cual es un dolor de cabeza. Esta emulsin puede
generar arrastres de orgnico en el electrolito, el cual se dirige a EW, contaminando los
ctodos y generando una perdida de orgnico importante.

Le comentaba lo anterior, ya que he escuchado a varios metalurgistas decir que el

problema del cloro viene de los slidos en suspensin del PLS y la forma de atacar el
problema es disminuyendo estos slidos.

Como conclusin queda que la mejor forma de atacar el problema, es tratar de precipitar
el cloro en las piscinas de refino, la cual comnmente se recircula a las pilas,
convirtindose en un ciclo cerrado de contaminacin. Adems se debe tener en cuenta el
agua de reposicin que se agrega al proceso, que por lo general suele ser agua de pozo.
Esta agua debe ser descargada en piscinas separadas para su tratamiento (precipitacin
del Cl) para su posterior bombeo al proceso.

Cualquier sugerencia o comentario es bienvenido y espero seguir en contacto a travs de

este foro metalrgico.

Tal como se ha comentado el cloro proviene desde el mineral y se encuentra como un ion en
la solucin acuosa, es comun que en la etapas de extraccin se generen los arrastres de
acuoso en orgnico por una alta velocidad de agitacin o por una baja tensin interfacial del
orgnico producto de la degradacin del mismo en compuestos tensoactivos como lo son los
aldehidos. Para el caso de la agitacion se deben realizar estudios de la eficiencia de mezclado
para dismi nuir este fecto y en el caso de la degradacin de orgnico analizar el tratamiento
con alguna arcilla como montmorillonita u otra (Kieselgur) o con Sulfato de Sodio. En los
actuales diseos se considera el uso de una etapa de lavado en la cual el orgnico que
contiene los arrastres se pone en contacto con agua acidulada en un equipo mezclador
decantador donde se realiza la separacin fsica por diferencia de densidad. Otro equipo es el
coalescedor que corresponde a un equipo relleno de virutas de HDPE el cual provoca las
coalescencia de las gotas de acuoso que contienen el cloro.
Como los colegas indican el cloro en los procesos de electrodepositacin son dainos, pero en
algunas plantas se agrega HCl en los electrolitos dado que la teoria establece que el ion Cl se
establece en las zonas de alto potencial de las placas de forma de impedir el crecimiento
desmedido de la red cristalina (nodulaciones).
No se si se podr estudiar la alternativa de alguna resina de intercambio ionico del cloro como
punto alternativo.
RRASTRES DE CLORO EN LA EXTRACCION POR SOLVENTES DEL COBRE

Estoy de acuerdo contigo, en lo relacionado al arrastre del acuoso en el orgnico, por la alta
velocidad de agitacin o por la degradacin del orgnico. Pero en cuanto a estudiar una
alternativa con el uso de resinas, que si es posible y que se tiene tecnologa conocida,
especficamente en el tratamiento de aguas; no concuerdo contigo, porque prefiero que hagas
la siguiente reflexin.
La Extraccin por solventes es una tecnologa que har 20 aos que se ha intensificado su
uso; tecnologa que no ha venido siendo perfeccionada, debido a que los problemas que se
han ido presentando, se ha abordado su solucin en forma aislada e incluso incoherente, es
as que no cumplen con los criterios del desarrollo tecnolgico,: tales como simplificar el
proceso (desde que se ha empezado a usar se ha incrementado en el numero de equipos,
coalesadores, filtros, celdas de flotacin, decantadores, ahorra tu sugerencia, tratamiento con
resinas), el hecho de que la evolucin de la extraccin por solvente tenga una tendencia
opuesta al desarrollo que debe seguirse, nos invita a recapacitar y esta nos lleva a dos lneas
de investigacin a seguir:
1.
El rediseo de las celdas de extraccin por solventes, en las que se incluyan las
funciones que estn cumpliendo los equipos auxiliares que se han venido implementando
alrededor de este proceso.

2.

La otra lnea de investigacin se da en los constituyentes del orgnico, de tal manera

que se debe contar con un reactivo que permita absorber el cloro y que este lo potencialice en
vez de degradarlo.
Por estas vas creo que se volvera los ojos al desarrollo lgico que debe tener el proceso de
extraccin por solventes; con todo lo beneficios que implica, tales como menor cantidad de
equipos a manipular, automatizar, menor rea de infraestructura civil, menor costo de
tratamiento, menor cantidad de perdida de orgnico, entre otros.

En cuanto a la electrodeposicin, se indica que es daina, porque corroe los nodos que
generalmente son de Pb-Sb con ciertas cantidades de plata; motivo por lo que es perjudicial el
Cl.
El ClH se aade en las plantas de refinacin electroltica del cobre, porque en esta los nodos
estn constituidos por el Cu blister; siendo positivo la presencia del cloro porque incrementa la
disolucin del Cu a refinar.
En cuanto a que el cloro se establece en las zonas de alto potencial de las placas; debemos
recordar que la trayectoria del Ion cloro es as el nodo y no al ctodo, por lo que creo que no
impide el crecimiento desmedido de la red cristalina, que si tiene que ver con la distribucin de
los electrones en la superficie del ctodo.
Ms Hugo Rivera Z.

El cloro est presente en la mayora de los minerales oxidados de cobre, por lo cual
elproblema se crea cuando en un proceso de extraccion por solvente, se produce un arrastre
que es logico desde una solucion impura o pls, hacia una solucion pura o de electrolito, a
travez de una face organica inmisible y selectiva quimicamente para el cobre.
Se debe entender que esta contaminacion es fisica, ya sea por que el organico en su
circuito de limpieza no es suficiente para sacar los solidos impregnados que contienen cloro, o
microgotas de acuoso que tambien contienen altos contenidos de cloro.
Cabe destacar el caso de quebada blanca en la cual por el tipo de mineral que se trata, en
muchas ocaciones se tenia que agregar sal para subir la concentracion de cloro en el
electrolito ya que los descates de electrolito se realizaban para bajar la conctracion de fierro.
Por otra parte, aunque el mineral y el proceso de lixiviacin tenga altos contenidos de cloro
como en el caso de minera michilla (lince) sto no es problematica con la tecnologia que se
utiliza actualmente si se mantienen los parametro de operacion nesesarios para una buena
operacion de una planta de extracion por solventes.

PROBLEMAS DE CLORO EN LA EXTRACCION POR SOLVENTES

La presencia del cloro en la lixiviacin de minerales oxidados de cobre se debe a la

formacin de la slice coloidal a partir de la slice y los silicatos; la slice coloidal que es
de alta hidratacin molecular y ocasiona la impregnacin del cloro o las microgotas de
acuoso con alto contenido de cloro; esta nos indica que se da un proceso de
adsorcin, cuya intensidad se ve incrementada por la carga elctrica que se genera en
la slice coloidal y el in cloro.

En el caso que mencionas de Quebrada Blanca, que en ciertos casos agregan sal,
pienso que lo hacen para tener hierro tres en el electrolito de descarte y de esa
manera poder volverlo a usar en la lixiviacin, puesto que el Fe+3 facilita la disolucin
de los minerales de Cu.. Recordar que el cloruro ferroso tiene la tendencia a pasar
fcilmente a cloruro ferrico y el cloruro ferrico con el cobre forman cloruro ferroso y
cloruro cuprico, que tambin es un buen oxidante; sea que en el caso que indicas es
ms que todo para mejorar la disolucin de los minerales de cobre.

2 FeCl3 + Cu0 2 FeCl2 + CuCl2

2(Fe3+ + e- Fe2+)
Cu0 - 2 e- Cu2+
En el caso de la Minera Michilla indicas que a pesar de tener altos contenidos de cloro,
mantienen buenas operaciones en la extraccin por solventes. Pero esto se debe a
que en el proceso de lixiviacin no forman slice coloidal (La slice coloidal, SiO2 nH2O, insoluble en agua o en cualquier otro solvente, qumicamente estable; tiene
diversas estructuras de poro, puede llegar a adsorber hasta un 40% de su peso, acta
como un adsorbente selectivo, no olvidar que existen partculas de slice activa que
son mas pequeas que la slice coloidal, 10 y 20 milimicras). La slice coloidal hace
que la interfase orgnico acuoso tome mayor espesor y que los arrastres de acuosos
y orgnico, sea mayor. Quizs sea necesario hacer el estudio de la slice y los silicatos
en las condiciones en que se lixivie para tener la idea clara de la formacin de la slice
coloidal.

EL CLORO EN LA EXTRACCION POR SOLVENTES.

El cloro se halla presente en este proceso, como parte del acuoso, en donde se va
concentrando por la recirculacion de la solucin; se entiende que la eliminacin de los
impurificantes se hace de parte de la solucin que se drenada, estando aparte del circuito
operativo se puede precipitar el cloro como cloruro insoluble el cual luego se separa de la
solucin que se reincorpora al circuito. En este caso se puede usar el plomo 2+, la plata y
otros, pero que no ocasionen otras contaminaciones en la solucin.

Ms. Hugo Rivera Z.

Como es sabido, un aumento en los arrastres de acuoso en orgnico, provoca una mayor
contaminacion del in cloruro. Pero que pasa cuando los niveles de arrastres se han
mantenido durante un tiempo, y sin embargo los niveles de cloruro aumentan? Segn me he
informado las purgas se han realizado como de costumbre, en los niveles establecidos, pero
no encuentro explicacion a lo sucedido. Por otro lado las bandas de dispersin han bajado y
por lo tanto los arrastres tambin. Espero sus respuestas..
Mira; lo que se deduce, es que lo que esta pasando, es que estn transformando el
comportamiento del orgnico y este poco a poco va ir perdiendo sus caractersticas. Considera
que la extraccin por solventes es una tecnologa rgida, que acta bien cuando se respectan
sus parmetros operativos. Quizs te sirve de inicio para que profundices el anlisis de tus
problemas, revisar qumica de los compuestos coordinados. Un paliativo inmediato es trabajar
con las purgas e intensificar la eliminacin del cloro y los otros impurificantes. No olvidar que
la solucin real esta en lixiviacin.

Considera que la slice que queda atrapada en el orgnico, es slice coloidal y eso hace que
este consumiendo electrones libres, haciendo variar el potencial operativo del orgnico.

El calcio, neutraliza la acides del medio, haciendo variar el pH operativo del orgnico.

El sulfato ferrico es oxidante enrgico; el cual aporte i/o absorbe electrones, dependiendo de
las condiciones del medio.

Tericamente el acido sulfrico que se usa en la reextraccin debe ser lo mas concentrado
posible, de las condiciones de ionizacin depende el atropamiento de los iones cobre.
Ms. Hugo Rivera Zeballos.
Por lo que leo en tu mensaje , las concentraciones de cloruro van en aumento, segn tu no
hay arrastres las dispersiones bajan, pien so que deberias revisar las datas historicas de la
instrumentacin que tienes, buscando posibles manejos de la informacin, tu debes saber que
basta un simple arrastre prolongado por unas cuantas horas para aumentar las
concentraciones, y las purgas deben ser dinamicas de acuerdo con los analisis, eso si sin
sacrificar mas de un 3 a 5 % de Cu de tu inventario, por otro lado chequea, las datas de la
etapa de lavado si es que la tienes , si los niveles de cloruro en el ral que eliminas de esa
etapa estan demasiado altos, puede que por ahi se te haya arrastrado en undescuido de
banda o algo asi, trata de mantener a raya esa concentracin haciendo cambios de agua en
la etapa de lavado de manera frecuente de tal forma que posibles arrastres desde esa etapa

hacia los electrolitos, solo te signifiquen una mayor dilucin que contaminacin, en lo personal
cuando uno trabajo como metalurgista debe ser desconfiado, ya que operaciones
generalmente a los arratres menores tiende a manejarlos, la otra alternativa que es un poco
mas rebuscada en la calidad de tu orgnico, en cuando a lo que te comentaba el Sr. Hugo
Rivera , eso puedes chequearlo ya sea con Cognis o Henkel segn donde provenga tu
extractante ,generalmente yo lo hago cada cuatro meses, son anlisis a la calidad fisica y
quimica de tu fase orgnica, que pueden darte respuesta al comportamiento que esta
teniendo.
Estimado Ivan Galvez:
Estamos realizando nuestra memoria acerca del "Proceso Cuprochlor" el cual se realiza en
minera Michilla.
Como leimos anteriormente sobre el dao del cloro en la Sx, tenemos dudas al respecto de
este proceso, el cual tenemos entendido que aade CaCl2 al tambor aglomerador en conjunto
con agua de mar y H2SO4, provocando una mayor concentracion de Cloro en el PLS.
Nos gustaria saber como se controla el cloro en Minera Michilla. Para que no afecte en la
obtencion del Catodo final. Debido a este nuevo proceso.
De antemano Muchas Gracias.
Atte: Cesar Guzman y Christ Gutierrez
El cloro est presente en la mayora de los minerales oxidados de cobre, por lo cual
elproblema se crea cuando en un proceso de extraccion por solvente, se produce un arrastre
que es logico desde una solucion impura o pls, hacia una solucion pura o de electrolito, a
travez de una face organica inmisible y selectiva quimicamente para el cobre.
Se debe entender que esta contaminacion es fisica, ya sea por que el organico en su circuito
de limpieza no es suficiente para sacar los solidos impregnados que contienen cloro, o
microgotas de acuoso que tambien contienen altos contenidos de cloro.
Cabe destacar el caso de quebada blanca en la cual por el tipo de mineral que se trata, en
muchas ocaciones se tenia que agregar sal para subir la concentracion de cloro en el
electrolito ya que los descates de electrolito se realizaban para bajar la conctracion de fierro.
Por otra parte, aunque el mineral y el proceso de lixiviacin tenga altos contenidos de cloro
como en el caso de minera michilla (lince) sto no es problematica con la tecnologia que se
utiliza actualmente si se mantienen los parametro de operacion nesesarios para una buena
operacion de una planta de extracion por solventes.
"