LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA - UNIVERSIDAD DEL VALLE

REACCIONES DE ALDEHIDOS Y CETONAS, SNTESIS DE LA

DIBENZALACETONA.
Liliana Bueno (1425884), Andrs Vallejo(1338181)
Departamento de Qumica, Facultad de ciencias, Universidad del Valle.
Fecha de realizacin: 10 de diciembre del 2015
Fecha de entrega: 21 de diciembre del 2015

Resumen
En esta prctica se llev a cabo las diferentes reacciones para los aldehdos y cetonas
observndose diferente resultado en las pruebas que respondan positivas o negativas
dependiendo del mtodo y el reactivo usado.
sntesis de un compuesto orgnico, en este caso la dibenzalacetona, mediante la condensacin
aldlica cruzada, en donde se mezclaron la acetona y el benzaldehdo (en exceso) en medio
bsico, con el etanol como catalizador. Se adquiri 0,803 g 0,0001 g de dibenzalacetona con un
rendimiento del 242,85 % y su punto de fusin obtenido estuvo en un rango de 95,5 - 99,4C
0,5C.
Palabras clave: condensacin aldlica cruzada, enolato, aldol, alcxido, nuclefilo, alfa beta
insaturado, deshidratacin, carbonilo, aldehdo, cetona.

1. Objetivos
Comprender algunas de las reacciones que
se dan en aldehdos y cetonas y qu
importancia tiene el impedimento estrico
para ciertos reactivos.
Determinar los porcentajes de rendimiento en
la produccin de cido benzoico.
Obtener un compuesto ,-insaturado, por
medio de la condensacin de un aldehdo
aromtico con una cetona.
Purificar e identificar la dibenzalacetona
determinando su punto de fusin.

2. Introduccin
Los aldehdos y cetonas forman parte de una
gran familia de compuestos denominados
carbonlicos, como tambin lo son los steres
y las amidas, entre otros. La principal
1

caracterstica de este tipo de compuestos

qumicos es la presencia de un doble enlace
carbono-oxgeno que se conoce como grupo
carbonilo. Estos compuestos son muy
importantes en bioqumica, biologa y por
supuesto, en qumica orgnica, debido a su
utilidad como reactivos y disolventes. [1]
Entre todos los compuestos carbonlicos, los
ms sencillos son los aldehdos y cetonas, los
cuales se diferencian en que, mientras los
primeros presentan un grupo alquilo y un
tomo de hidrgeno unidos al tomo de
carbono del grupo carbonilo, los segundos
presentan otro grupo alquilo unido al carbono
carbonilo en lugar de un hidrgeno, es decir,
constan de dos grupos alquilo. La figura 1

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muestra las estructuras de los aldehdos y

cetonas, as como su grupo funcional. [1]

Figura 1. A) Grupo carbonilo, B) Cetona, C) Aldehdo.

Aunque los aldehdos y cetonas presentan

estructuras y propiedades similares, en la
mayora de los casos, las cetonas son menos
reactivas que los aldehdos. sta reactividad
de aldehdos y cetonas se debe a la
polarizacin del grupo carbonilo; el enlace
doble de dicho grupo presenta un momento
dipolar grande, puesto que el oxgeno es ms
electronegativo que el carbono y los
electrones de enlace no se encuentran
compartidos equitativamente. Los electrones
pi enlazados ms dbilmente son atrados
con ms fuerza hacia el tomo de oxgeno,
dando lugar a compuestos con momentos
dipolares grandes. El tomo de carbono
polarizado positivamente acta como un
electrfilo y el tomo de oxgeno polarizado
negativamente lo hace como un nuclefilo. [1]
Tanto aldehdos como cetonas, en medio
bsico o cido presentan tautomerismo cetoenlico. En presencia de cido, un protn del
tomo de carbono se desplaza hacia el
tomo de oxgeno, protonando primero al
oxgeno y luego eliminando un protn del
carbono. En presencia de base, un protn del
tomo de carbono es sustrado para formar
el denominado ion enolato, el cual se
estabiliza por resonancia, con la carga
negativa distribuida sobre el tomo de
carbono (carbanin), o con la carga negativa
distribuida sobre el tomo de oxgeno
(oxianin). Al reprotonar, se puede presentar
la forma ceto o la forma enol, si ocurre en el
2

tomo de carbono o el tomo de oxgeno,

respectivamente. [1] En la figura 2 se
representa la resonancia del ion enolato.

Figura 2. Resonancia del ion enolato.

Por otro lado, las condensaciones son

algunas de las reacciones de enolatos ms
importantes de los compuestos carbonlicos.
Las condensaciones combinan dos o ms
molculas, con la perdida de una molcula
pequea como el agua o alcohol. En
condiciones bsicas, la condensacin aldlica
involucra la adicin nucleoflica de un ion
enolato a otro grupo carbonilo. El producto,
una -hidroxi-cetona o aldehdo, se llama
aldol y este puede deshidratarse a un
compuesto carbonlico ,-insaturado. [1]

3. Metodologa experimental
Medidas efectuadas con pipeta Pasteur.
Aldehdos y cetonas
Reaccin con bisulfito de sodio.
Se tomaron en dos tubos de ensayo 1,0 mL
de pentanal (tubo de ensayo 1) y 1,0 mL de
metiletilcetona (tubo de ensayo 2) y se le
adicionaron 1,0 mL de NaHSO3 a cada uno,
se agitaron y posteriormente fueron dejados
en un bao de hielo.
Formacin de Fenilhidrazonas.
Se tomaron en dos tubos de ensayo 0,5 mL
de pentanal (tubo de ensayo 3) y 0,5 mL de
metiletilcetona (tubo de ensayo 4) y se le
adicionaron 1,0 mL de 2,4-DNFH a cada uno,

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se agitaron y posteriormente fueron dejados

en un bao de hielo.
Reaccin de Cannizzaro.
Se tomaron en un tubo de ensayo 0,5 mL de
benzaldehdo (tubo de ensayo 5) y se le
adicionaron 2,5 mL de KOH en etanol al 30%,
se agit y luego se filtr al vaco. Se
obtuvieron unos cristales, los cuales fueron
disueltos con un poco de agua y a
continuacin se adicion gotas de HCl.
Finalmente se volvi a filtrar.
Prueba de Yodoformo.
En tres tubos de ensayo fueron agregados
por separado, 1,0 mL de etil metil cetona en
un tubo (tubo 6), 1,0 mL de acetona en otro
(tubo 7) y 1,0 mL de isopropanol en el ltimo
tubo (tubo 8). Seguidamente se agregaron en
todos los tubos de ensayo 2,0 mL de solucin
de I2/KI, 1,0 mL de agua destilada y 0,5 mL de
KOH al 10%. Se llevaron a agitacin.
Deba observarse un precipitado amarillo en
la solucin, pero solo fue presenciada la
tonalidad amarilla de esta, en todos los tubos.
Condensacin aldlica:
En un tubo de ensayo se colocaron 1,0mL de
solucin de NaOH al 15%, 2,0mL de etanol al
95%, 0,5 mL de benzaldehdo y 0,1 mL de
acetona. El tubo fue tapado y se mezcl la
solucin con agitacin constante durante 20
minutos hasta la formacin de un precipitado.
Seguidamente el precipitado fue filtrado y los
cristales se secaron en horno. Se calcul el
porcentaje de rendimiento pesando el slido
en balanza analtica (0,0001 g) y se obtuvo
el punto de fusin medido en fusimetro
(0,5C).

4. Datos y Clculos

En la tabla 1 se muestran las observaciones

dadas durante sta parte de la prctica. En
cada procedimiento fueron etiquetados los
diferentes tubos de ensayo para facilitar la
descripcin que se dar a continuacin.
Tabla 1. Observaciones de cada prueba.

Tubo de
ensayo
1

5
6
7
8

Observaciones
Realizada la mezcla y durante el
bao de hielo se observa una
especie de gel blanca y se forman
dos fases.
Realizada la mezcla y durante el
bao de hielo se forman dos fases,
siendo la de arriba lquida y la de
abajo como una especie de gel de
color blanco.
Realizada la mezcla, se observa un
color amarillo. Durante el bao de
hielo se observan dos fases, siendo
la de arriba de color amarillo oscuro
y la de debajo de color amarillo claro;
y tambin un precipitado.
Realizada la mezcla, se observa un
color amarillo oscuro o anaranjado.
Durante el bao de hielo se observa
un precipitado.
Realizada la mezcla, se observa una
sustancia blanca y viscosa.
Inmediatamente al ser mezclados
todos los reactivos, la solucin
homognea tomo un color dorado
para todos los casos sin observacin
de precipitado aparente.

En la tabla 2 se muestran los pesos de los

papeles filtro empleados para pesar los
filtrados, as como tambin los respectivos
pesos obtenidos de los filtrados anteriormente
mencionados, todo esto realizado con el
objetivo de calcular los porcentajes de
rendimiento en la reaccin de Cannizzaro y la
condensacin aldlica.
Tabla 2. Pesos obtenidos en el proceso de filtracin

Reaccin de Cannizzaro
Peso de papel filtro (g) 0,6841

Aldehdos y Cetonas:
3

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Peso del filtrado (g)

1,1136
.

Porcentaje de rendimiento de cido

benzoico en la reaccin de Cannizzaro:
Primero, se utiliza la densidad del
benzaldehdo para calcular las moles de cido
benzoico producidas; dicha densidad es 1,046
g/mL.

0.5 mL C 6 H 5

CHO1.046 g C 6 H 5 CHO
mL

1 mol C 6 H 5 CHO
1 mol C6 H 5 COOH
106.12 g C 6 H 5 CHO

2 mol C6 H 5 CHO
0.00246 mol C 6 H 5 COOH

Rendimiento=
Valor experimental(g)
100
Valor terico ( g )

Rendimiento=
0.4295 g
100=142.98
0.3004 g
Condensacin aldlica:
En la siguiente tabla se encuentran las
cantidades y observaciones dadas en el
proceso de la sntesis de la dibenzalacetona.
Tabla 3. Observaciones sobre la condensacin aldlica.

De la misma forma se calculan las moles de

cido benzoico generadas a partir del KOH:

7.5 g KOH
sln1 mol KOH
2 mL

25 mL sln
56.105 g KOH

Reactivos
NaOH 15%
Etanol 95%
Benzaldehdo
Acetona

Cantidad
(mL)
1,0
2,0
0,5
0,1

1 mol C 6 H 5 COOH
1 mol KOH
0. 01069 mol C6 H 5 COOH
Se confirma que el reactivo lmite es el
benzaldehdo. A continuacin se tiene que:

Al
mezclar
la
solucin
se
homogeneizo
y
con la agitacin
constante se form
un
precipitado
amarillo.

Luego del proceso de secado se obtuvieron

los cristales finales de dibenzalacetona los
cuales fueron pesados y se determinaron su
rendimiento y punto de fusin.
Tabla 4. Datos para el clculo de rendimiento de la
dibenzalacetona.4

0.00246 mol C 6 H 5 COOH

Observaciones

122.12 gC 6 H 5 COOH
1 mol C 6 H 5 COOH

Volumen
Densidad
Masa
Peso
molecular

0.3004 g C6 H 5 COOH
El porcentaje de rendimiento se calcula a
partir de sta ecuacin:
4

Moles

Benzalde
hdo
0,5 mL
1,046
g/mL
0,523 g
106,12
g/mol
0,0049
mol

Acetona
0,1 mL
0,792
g/mL
0,0792 g
58,08
g/mol
0,0014
mol

Dibenzal
acetona

0,803 g
234,29
g/mol
0,0034
mol

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Calculo del rendimiento segn los datos de la

tabla 4.

moles producto
0.0034 mol
100=
100=242.85
moles reactivolimite
0.0014 mol
Seguidamente fue medido su punto de fusin:
Tabla 5. Punto de fusin del producto obtenido.

Producto
dibenzalacetona

Punto de Fusin (C)

95,5 -99,4C

5. Resultados y discusin
Pruebas para aldehdos y cetonas:
En la prctica de laboratorio se llev a cabo la
reaccin entre bisulfito de sodio (NaHSO3)
con pentanal y etilmetilcetona. Se observ
observ la separacin en dos fases debido a
la diferencia de polaridades, y una especie de
gel blanca. Para el pentanal se observ la
formacin de precipitado ms que con la
etilmetilcetona, ya que sta reacciona un poco
menos con el bisulfito de sodio que el
pentanal, esto puede deberse gracias al
impedimento estrico que crea el grupo metil
y el grupo etil que se encuentra unido al
carbono carbonlico, lo que le implicara una
mayor dificultad para que el reactivo sea
[7]
penetrado.
Con
lo
mencionado
anteriormente se puede decir que la reaccin
con bisulfito de sodio no se da en todos los
aldehdos y cetonas, ya que para las cetonas
son muy voluminosas, es decir, poseen
sustituyentes unidos al carbono carbonlico
muy grandes, el impedimento estrico limita la
formacin de cristales, que corresponden a
los compuestos de adicin bisulfticos. La
figura 3 muestra el mecanismo de reaccin
del bisulfito con un aldehdo o cetona.

Figura 3. Mecanismo de reaccin entre el bisulfito de

sodio con un aldehdo o cetona.

Tambin se llev a cabo la reaccin entre la

2,4-Dinitrofenilhidracina
(2,4-DNFH),
o
tambin conocido como reactivo de Brady,
con pentanal y metiletilcetona. La 2,4-DNFH
es utilizada en la deteccin cualitativa de los
grupos carbonilo de aldehdos y cetonas. Se
observ una solucin de color amarillo oscuro
y un precipitado en ambos tubos de ensayo,
lo que significa que la prueba dio positiva; y
esto corresponde a la formacin de la
fenilhidrazona.

Figura 4. Mecanismo de reaccin entre la 2,4-NFH con

un aldehdo o cetona.

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Como se puede observar en la figura 4, sta

reaccin es una reaccin de adicin
nucleoflica, donde el grupo amino (-NH 2) se
une al carbono del grupo carbonilo, y
posteriormente hay una eliminacin de una
molcula de agua.
Otra reaccin que se llev a cabo es la
conocida como reaccin de Cannizzaro.
Stanislao Cannizzaro fue un importante
qumico italiano que logro obtener cido
benzoico a partir de benzaldehdo, un
aldehdo que no posee hidrgenos , al
tratarlo con hidrxido de potasio [2]. Esto fue
posible gracias a un fenmeno conocido
como dismutacin [2], que consiste en que un
compuesto funciona como agente oxidante y
como agente reductor al mismo tiempo, en
este caso fue el aldehdo. Se observ una
sustancia viscosa de color blanco, la cual fue
filtrada y posteriormente se obtuvieron unos
cristales que fueron disueltos con un poco de
agua, para luego ser tratado con HCl, con el
objetivo de formar el cido benzoico.

Figura 5. Mecanismo de reaccin de Cannizzaro con

benzaldehdo.

Como se puede observar en la figura 5, el

benzaldehdo es tratado con base, en este
caso fue KOH en etanol, y se forma el
6

intermediario (benzoato de potasio). Luego, el

intermediario en tratado con cido, siendo el
utilizado en la prctica el HCl, y finalmente se
forma el cido benzoico. Los productos de la
reaccin de Cannizzaro son un alcohol y una
sal de cido carboxlico [6]. Para esta reaccin,
se esperan porcentajes de rendimiento que
estn en el rango entre el 80 y el 90% [6];
comparando esto con el obtenido en la
prctica, que fue de 142,98%, se deduce que
se precipitaron impurezas debido a que este
porcentaje excede el rango establecido; este
error puede deberse a que no se recristaliz
adecuadamente y el precipitado no se lav
bien. Esto se puede corregir purificando el
cido benzoico, para as eliminar dichas
impurezas y obtener un adecuado porcentaje
de rendimiento.
La reaccin final para aldehdos y cetonas fue
la prueba de yodoformo, esta prueba tiene
como
objetivo
identificar
cetonas,
acetaldehdo y alcoholes secundarios,
teniendo en cuenta que el yodoformo da un
precipitado de color amarillo.
Con la mayora de las cetonas, la
halogenacin promovida por base continua
hasta que el tomo de carbono se halgena
por completo. Las metilcetonas tienen tres
protones en el carbono del metilo y
experimental la halogenacin tres veces para
formar las cetonas trihalometiladas.
El mecanismo de la prueba de yodoformo
como forma general para el caso de la
metiletilcetona y la acetona estara dado por
la figura 6:

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Figura 6. Mecanismo para la formacin de yodoformo

en cetonas.3

En primer lugar se halgena completamente

el metilo, implicando la triple sustitucin de
sus hidrgenos, seguido de una adicin del
ion hidrxido al carbonilo formando un
intermediario tetradrico que expulsa al anin
trihalometilo, generando un cido carboxlico.
Finalmente un intercambio rpido de protones
forma un ion carboxilato y un haloformo
(yodoformo). [1]
Para el caso del isopropanol, el yodo actuara
como un agente oxidante que oxidara el
alcohol a una metilcetona y posteriormente se
llevara el mecanismo para la formacin del
yodoformo (figura 7).

I 2 +2 KOH KOI
CH

CH

Figura 7. Mecanismo para la formacin de yodoformo

en isopropanol.3

Todas las pruebas arrojaron una coloracin

amarilla sin precipitado aparente, esto puede
ser explicado, debido a que un proceso de
cristalizacin debe prepararse en la mayora
de los casos a una temperatura elevada y
seguidamente se enfra (pasos omitidos en la
prctica),
esto
forma
una
solucin
sobresaturada, en la que es posible la
cristalizacin a travs de un enfriamiento bajo
7

control. Es por ello que debe existir un cambio

importante de solubilidad con respecto a la
temperatura, cosa que no ocurre siempre. Por
ejemplo, el cloruro sdico (la sal marina),
posee una solubilidad de alrededor de 35
g/100 para las temperaturas comprendidas
entre 0 a 100C, lo cual provoca la
cristalizacin por cambio de temperatura sea
de poco inters, pero esto no ocurre para
todas las sales, como por ejemplo, para el
KNO3. Cuando ms grande sea la diferencia
de solubilidad con respecto a la temperatura,
mejores rendimientos se podrn conseguir. [5]
Condensacin Aldlica:
Otro objetivo de la prctica fue obtener un
producto orgnico por medio del mecanismo
de la condensacin aldlica. Esta es
importante en los procesos de sntesis
orgnica, ya que permite formar un nuevo
enlace carbono-carbono entre dos molculas
ms pequeas y por condensacin formar un
doble enlace carbono-carbono para obtener
aldehdos y cetonas ,-insaturados.
Para la sntesis de este compuesto el
mecanismo efectuado fue la condensacin
aldlica cruzada por medio de la reaccin de
dos carbonilos diferentes, los cuales fueron la
acetona y el benzaldehdo en medio bsico y
usando el etanol como catalizador.
Esta reaccin puede llevarse a cabo cuando
se trabaja en exceso de benzaldehdo ya que
este carece de hidrgenos alfa y no puede
formar enolatos.

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llevara a cabo la deshidratacin, para

finalmente ser formada la dibenzalacetona. [1]
Se observ entonces que el porcentaje de
rendimiento fue de 242,85 % y su punto de
fusin en un rango de 95,5 - 99,4C.
Este alto rendimiento y el rango del punto de
fusin tan amplio puede atribuirse a que no se
realiz la recristalizacin con etanol ya que
esta era opcional, por ende las impurezas
posiblemente pudieron quedar adheridas a los
cristales formados alterando el punto de
fusin que indica un producto impuro.

6. Conclusiones

Figura 8. Mecanismo para la condensacin aldlica

cruzada.3

El mecanismo de esta reaccin que muestra

la figura 8, consiste como primer paso, la
formacin del enolato, el cual solo tiene lugar
en la acetona, ya que el benzaldehdo no
posee hidrgenos alfa. El segundo paso
consiste en el ataque nucleoflico del enolato
al grupo carbonilo del benzaldehdo que debe
estar en exceso para evitar el ataque del
enolato de la acetona sobre s mismo (se
formara un alcxido). Seguidamente,
el
alcxido toma un protn formando el aldol,
para luego ser llevada a cabo la
deshidratacin de este mismo, en donde la
base extrae un hidrogeno alfa, formando un
carbanin y para estabilizarse se enlazara al
carbono prximo dejando como grupo saliente
al OH.
Al obtener el compuesto ,-insaturado puede
seguir la reaccin ya que el benzaldehdo
esta en exceso, para ello la base forma un
nuevo ion enolato, tomando el hidrogeno alfa
ms cido y este enolato atacara a la
molcula de benzaldehdo formando un nuevo
alcxido. Este tomara otro protn para dar el
segundo aldol y por efecto de la base se
8

La condensacin aldlica cruzada tiene

utilidad sinttica en caso de que solo uno de
los carbonilos pueda formar enolatos y uno de
los carbonilos sea ms reactivo que el otro,
generando un solo producto. En el resto de
situaciones genera mezclas de cuatro
productos.
Es importante el proceso de cristalizacin
para la obtencin de un compuesto puro.
Aldehdo y cetonas condensan en medio
bsico para formar aldoles.
Se emplea la 2,4-DNFH en sta prueba
cualitativa, especficamente para aldehdos y
cetonas, puesto que reacciona nicamente
con estos compuestos y no con otros que
posean el mismo grupo carbonilo.
Se trabaja con KOH en etanol en la reaccin
de cannizzaro, ya que se requiere un medio
fuertemente bsico para que se genere el
intermediario.

7. Referencias
1. Wade. L. G. Qumica orgnica. Vol. 2. Ed.
Pearson educacin Mxico, S.A. 7 ed.
2012. Pg. 807-808-1053-1057-10621062-1063-1064.
2. Reaccin de Cannizzaro. Disponible en:
https://es.wikipedia.org/wiki/Reacci
%C3%B3n_de_Cannizzaro.
(consultado
19 de diciembre de 2015).
3. Imgenes realizadas en ChemBioDraw
Ultra.

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4. Perry, R. Perrys chemical engineers

handbook. Ed. Mc Graw Hill. 1999. Section
2. Tabla 2-2.
5. http://quimica.laguia2000.com/general/crist
alizacion

6. Solomons G. Qumica Orgnica. Editorial

Limusa, Mxico, 1979; pp 727-728
7. Fieser L., Fieser M. Qumica Orgnica
Fundamental.
Editorial
Revert,
Barcelona, 1985; pp 192-193.