UNIDAD VII:
CORROSION Y OXIDACIN
218
APUNTES DE METALURGIA
CORROSIN.
fabrican a partir de materiales ligeros, metales que son altamente reactivas con los
contaminantes que se encuentran en la atmsfera. El aire salado de las regiones bajas
(costas) y los contaminantes industriales de las reas urbanas atacan las estructuras de
aleaciones de aluminio y magnesio, y de acuerdo a la estimacin hecha por la asociacin
del transporte areo, el costo en la industria americana anda alrededor de 6 billones de
dlares por ao debidos a daos por corrosin.
La corrosin es una accin electroqumica compleja que causa que los metales se
transformen en sus sales y xidos elementales. Estas substancias reemplazan el metal y
causa severas perdidas de resistencia en la estructura. Los mecanismos actuales de
corrosin son relativamente simples y se requieren principalmente de los 3 puntos
siguientes:
La corrosin es un proceso natural, y su prevencin es casi imposible, sin embargo debe ser
controlada. En la aviacin la tcnica usada es prevenir o remover cualquier indicio de
corrosin de tal manera que se obtenga un tiempo de vida ms largo en la estructura de la
aeronave. La limpieza de la superficie es uno de los caminos para controlar la corrosin,
cualquier otro tipo de corrosin que se forme, es removido de la superficie y se protege con
algn recubrimiento.
CORROSIN: Para entender la corrosin debemos comprender que esta es una accin
219
APUNTES DE METALURGIA
Si hay ms protones que electrones se conocen como un ion positivo, por el contrario s hay
ms electrones que protones se conoce como un ion negativo y un ion es inestable, siempre
perdiendo o cargando electrones extra.
CORROSIN Y DESGASTE.
slido en los sitios de alta energa, como los limites de grano. Si estas regiones continan
siendo atacadas de modo preferente, finalmente se originan grietas. A menudo esta forma
de corrosin se complica por la humedad, la formacin de compuestos que aceleran el
ataque, o la corrosin electroqumica.
DISOLUCIN SELECTIVA: Un elemento particular en una aleacin puede ser, disuelto y
separado del slido. La desindificacin ocurre en el latn que contiene ms de 15% de zinc.
Tanto el cobre como el zinc son disueltos por soluciones acuosas a temperaturas elevadas;
los iones zinc permanecen en la solucin mientras que los iones cobre se reubican sobre el
latn. Finalmente, el latn se vuelve poroso y dbil.
La corrosin de la fundicin gris ocurre cuando el hiero es disuelto selectivamente en agua
o salitre, dejando tras de s hojuelas entre lazadas de grafito y un producto de la corrosin.
La corrosin localizada a menudo causa fallas o fugas en tuberas de fundicin gris,
provocando explosiones.
220
APUNTES DE METALURGIA
FUSIN EN LAS CERMICAS: Los refractarios cermicos utilizados para contener metal
fundido durante la fusin o la refinacin pueden ser disueltos por las escorias que se
producen en la superficie metlica.
SOLVENTES O DISOLVENTES PARA LOS POLMEROS : Los polmeros se disuelven en
solventes lquidos que presentan estructuras similares. El polietileno, que tiene una
estructura en cadena recta, se disuelve fcilmente en solventes orgnicos cuyas molculas
se asemejan a la molcula del etileno. El poliestireno se disuelve con ms facilidad en los
solventes orgnicos como el benceno, que tiene una estructura molecular similar.
PRINCIPIOS GENERALES DE LA CORROSIN QUMICA: Se observan muchas
221
APUNTES DE METALURGIA
Electrones
Conexin de Cobre
Contacto
Tubo de acero
Ctodo
nodo
nodo
Ctodo
Agua
nodo
Iones
Iones
Electrolito
(a)
(b)
Figura 59. Componentes de una celda electroqumica. (a) Un montaje posible para
electrodepositacin. (b) Una celda de corrosin entre un tubo para agua de acero y
una conexin de cobre.
REACCIN ANDICA: El nodo que es un metal, experimenta una reaccin por oxidacin
mediante la cual se ionizan, los tomos metlicos. Estos ingresan a la solucin electroltica
mientras que los electrones abandonan el nodo a travs de la conexin elctrica.
M Mn + neDebido a que los tomos metlicos salen del nodo, este se corroe.
222
APUNTES DE METALURGIA
Metal
Anodicos
Catdicos
LiLi+ + eMgMg2+ + 2eAlAl3+ + 3eTiTi2+ + 2eMnMn2+ + 2eZnZn2+ + 2eCrCr3+ + 3eFeFe2+ + 2eNiNi2+ + 2eSnSn2+ + 2ePbPb2+ + 2eH22H2+ + 2eCuCu2+ + 2e4(OH)O2 + 2H2O + 4eAgAg++ ePtPt4++ 4e2H2O O2 + 4H4 + 4eAuAu3+ + 3e-
Potencial Electrodico
(V)
-3.05
-2.37
-1.66
-1.63
-1.63
-0.76
-0.71
-.044
-0.25
-0.14
-0.13
0.00
+0.34
+0.40
+0.80
+1.20
+1.23
+1.5
223
APUNTES DE METALURGIA
del metal
SOLUCIN:
Por qumica se sabe que se obtiene una solucin patrn 1M de Cu 2+ cuando se aade 1 mol
de Cu2+ (una cantidad igual a la masa atmica del Cu) a 1000 gr de agua. La masa atmica
del Cu es 63.546 gr/mol. La concentracin de la solucin cuando se aade solamente 1gr de
Cu debe ser.
APUNTES DE METALURGIA
son anodicas respecto a otras. Sin embargo la ubicacin de tales regiones se desplaza y aun
se invierte por intervalos. Puesto que las regiones anodicas y catdicas cambian
continuamente, el metal se corroe de manera uniforme aun sin contacto con otro material.
DETERIORO GALVNICO: Ocurre cuando ciertas reas actan siempre como nodos,
mientras que otras lo hacen siempre como ctados. Estas celdas electroquimicas se
denominan celdas galvnicas y se clasifican en 3 tipos:
1. celdas de composicin
2. celdas de esfuerzo
celdas de concentracin.
Iones
metlicos
Carburo de
Cromo
En el nodo (ferrita
2+
Fe
Ferrita eCementita
eFerrita eCementita
Ferrita
(a)
2+ En
Fe
2+
Depsito
2+
O2 + H2 O + 4E- ---4(OH)2+
Fe
Austenita
%C >12
Austenita
%C >12
2+
Austenita
%C <12
Capa protectora de
xido. pasiva
(b)
Figura 60. Ejemplo de celdas microgalvnicas en las aleaciones de dos fases. (a) En el
acero, la ferrita es andica respecto a la cementita. (b) En el acero inoxidable
austentico, la precipitacin del carburo de cromo hace a la austenita andica en los
lmites de grano.
225
APUNTES DE METALURGIA
Altos esfiuerzos
residuales en los
dobleces con trabajo
en frio (anodo)
2+
Fe
2+
Fe
2+
Fe
Iones
metalicos
Los limites de grano tienen
mayor energia (anodo)
(a)
(b)
Figura 61. Ejemplos de celdas por esfuerzo. (a) El trabajo en fro requerido para
doblar una barra de acero introduce altos esfuerzos residuales en el doblez, el cual es
entonces andico y se corroe. (b) Debido a que los lmites de grano presentan alta
energa son andicos y se corroen.
2+
e-
Agua
Hierro
El extremo de la hendidura
es bajo en oxigeno ( nodo)
Sujetador
(b)
Figura 62. Celdas por concentracin. (a) La corrosin ocurre debajo de una gota de
agua sobre una placa de acero debido a la baja concentracin de oxgeno en el agua.
(b) La corrosin ocurre en el extremo de una hendidura debido al limitado acceso de
oxgeno.
226
APUNTES DE METALURGIA
ANDICOS
Magnesio.
Aleaciones de magnesio.
Zinc.
Acero galvanizada.
Aluminio 5052
Aluminio 3003
Aluminio 1400
Aluminio 6053
Alclad
Cadmio
Aluminio 2017
Aluminio 2024
Acero de bajo carbono
Fundicin (o hierro fundido)
Acero inoxidable 410 (activo)
Soldadura 50% Pb-50% Sn
Acero inoxidable 346 (activo)
Plomo
Estao
Latn Cu-40% Zn
Bronce al manganeso
Aleaciones a base de nquel
(activas)
Latn Cu-35% Zn
Bronce al aluminio
cobre
Aleacin Cu-30% Ni
Aleaciones a base de nquel
(pasivas)
Aceros inoxidables (pasivas)
Plata
Titanio
Grafito
Oro
Platino
CATDICOS
227
APUNTES DE METALURGIA
se mencionan a
RECUBRIMIENTO: Se utilizan para aislar las regiones del ctado y el nodo. Los
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APUNTES DE METALURGIA
Soldadura
Corrosin en
la hendidura
Remache iones
Celda por composicin
(a)
Soldaura
(c)
(b)
Figura 63. Mtodos alternativos para unir dos piezas de acero. (a) Los sujetadores
pueden producir una celda por concentracin,(b) la soldadura por latonado o
estaado puede producir una celda por composicin, y(c) la soldadura con un metal
de aporte o relleno semejante al metal base puede evitar la formacin de celdas
galvnicas.
preferentemente hacia la superficie del nodo o del ctado y producen una polarizacin por
concentracin o por resistencia.
CrO4-2
CrO4-2
CrO4-2
CrO4-2
CrO4
-2
NODO
solucin
CrO4-2
CrO4-2
METLICO
-2
CrO4
CrO4-2
CrO4-2
CrO4
-2
Los inhibidores pueden concentrarse en el nodo, causando una severa polarizacin por
concentracin y reducen de modo importante la rapidez de corrosin del nodo.
229
APUNTES DE METALURGIA
la serie galvnica son activos y sirven como nodos en la mayora de las celdas
electroliticas. La pasivacin se realiza mediante la produccin de una fuerte polarizacin
anodica, evitando la reaccin anodica normal.
Atmosfera
Atmsfera
e-
Suelo
e2+
Mg
(a)
Mg
Chatarra
de hierro
Mg
(b)
Figura 64. Proteccin catdica de una tuberia de acero enterrada (o soterrada). (a) Un
nodo sacrificial de magnesio asegura que la celda galvnica haga un ctodo de la
tubera. (b) Un voltaje aplicado entre una masa de chatarra de hierro como nodo
auxiliar y la tubera asegura que sta sea el ctodo.
SELECCIN DE LOS MATERIALES Y TRATAMIENTO: La corrosin puede evitarse o
230
APUNTES DE METALURGIA
OXIDACIN.
Los materiales de todos los tipos pueden reaccionar con el oxigeno y otros gases.
Oxidacin de los metales : Los metales pueden reaccionar con el oxigeno produciendo un
oxido en la superficie. Interesan tres aspectos de esta reaccin - la facilidad con que se
oxida el metal, la naturaleza de la pelcula de oxido que se forma y la velocidad con que
ocurre la oxidacin. La facilidad con la que ocurre la oxidacin esta dada por la energa
libre de formacin.
4Cu + O2 - 2Cu2O
-50
-100
-150
-200
-250
-300
250
500
750
1000
1250
1500
1750
Temperatura (C)
231
APUNTES DE METALURGIA
Al O 3
2
MgO
Magnesio
Aluminio
Al
Mg
a)
FeO
Hierro
b)
Fe
Traslape
FeO
Fe
c)
lugar normal en la red creando intersticios y vacantes. Estos defectos puntuales reducen la
conductividad elctrica y provocan que los metales dctiles se hagan ms duros y frgiles.
El recocido puede subsanar el dao por radiacin.
CERMICOS: La radiacin crea tambin defectos puntuales en los materiales cermicos.
232
APUNTES DE METALURGIA
raspado, ocurre cuando 2 superficies slidas deslizan una sobre otra bajo presin. Conforme
continua el deslizamiento se rompen estas uniones produciendo cavidades en la superficie
de las partes proyectadas provocando as mayor desgaste de las superficies.
233
APUNTES DE METALURGIA
PROBLEMA: Supngase que se disuelven 3 gr. de iones de Ag. en 1000 gr de agua para
producir un electrolito. Calcular el potencial electrodico de la semicelda de plata.
234
APUNTES DE METALURGIA
DATOS:
SOLUCIN:
PROBLEMA: Supngase que se disuelven 25 gramos de iones Ni2+ en 1000 gr. de agua
para producir un electrolito. Calcular el potencial electrodico de la semicelda nquel.
235
APUNTES DE METALURGIA
DATOS:
25 gr. de iones Ni2+
n=2
SOLUCIN:
DATOS:
236
APUNTES DE METALURGIA
E = -0.77V
0 = -0.76
SOLUCIN:
e25.25
x
65.4
x
65.4
Zn 30 gr .
SOLUCIN:
237
APUNTES DE METALURGIA
MAu = 197.2
E = 0 + (0.0592 / )(log. x / 197.2)
PROBLEMA: Que corriente se requiere para producir una capa de oro de 0.001 cm. de
espesor sobre un ctado de 4 cm2 en 30 minutos.
DATOS:
MAu= 197.2
=3
SOLUCIN:
W= I+M / F
I
WF ( 4cm2 )(3)(96500)
tM
(108000)(197.2)
I 0.60 Amp.
NOMENCLATURA
C.S
Cubica Simple.
F.C.C
B.C.C
H.C
Hexagonal Compacta.
238
APUNTES DE METALURGIA
a0
Parmetro de red.
F.E
Factor de Empaquetamiento.
Densidad [gr./cm3]
dh,k,l
Distancia Interplanar.
Volumen
AC1
Difusividad [cm2/seg.]
C
X
Gradiente de concentracin
fer y
Funcin error
C.D
Cbica de diamante
CS, C0, CX
fem
Fuerza electromotriz
No.
1
2
3
4
5
6
7
TITULO
LISTA DE FIGURAS
PAG
7
10
15
16
19
32
35
239
APUNTES DE METALURGIA
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
18a
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
No.
40
41
42
43
44
45
46
TITULO
Representacin esquemtica del martempering
Mtodo progresivo de endurecimiento por llama
Temple progresivo oxiacetilnico
Temple oxiacetilnico general
Tipos de espiras calentadoras del temple por induccin
Constitucin de los aceros despus del revenido
Dureza y tenacidad de un acero 4140
38
40
42
43
66
68
70
72
75
78
78
79
80
80
81
82
83
84
85
88
89
90
92
93
95
97
98
100
101
102
104
105
PAG
106
107
107
108
109
110
112
240
APUNTES DE METALURGIA
47
48
49
50
51
52
53
54
55
56
57
58
59
60
61
62
63
64
65
66
No.
1
2
3
4
5
6
7
8
9
TITULO
Geometra de los sistemas cristalinos
Caractersticas de los cristales metlicos mas comunes
Direcciones de la familia <1,1,0>
Planos de la familia <1,1,0>
Reacciones invariantes de un diagrama de equilibrio
Estados alotrpicos del hierro puro
Temperaturas de normalizado y caractersticas
Colores del revenido
Clasificacin de los aceros
130
131
137
173
176
206
208
208
210
212
214
216
222
225
226
226
229
230
231
232
LISTA DE TABLAS
PAG
7
16
19
22
62
76
98
114
115
241
APUNTES DE METALURGIA
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
116
117
118
119
120
120
125
128
132
138
174
180
181
182
183
186
186
187
188
189
190
191
192
192
194
197
201
202
205
223
227
LISTA DE DIAGRAMAS
No.
1
2
3
4
5
6
7
TITULO
Diagrama eutctico
Solucin slida de A y B
Eutctico de soluciones slidas
Eutectoide de soluciones slidas
Fases Intermedias de composicin variable
Peritctica con formacin de fase intermedia
Peritectoide o Metatctica con formacin de fases intermedias
PAG
51
52
53
54
55
56
57
242
APUNTES DE METALURGIA
8
9
Diagrama monotctico
Sintctica con formacin de fase intermedia
58
59
BIBLIOGRAFA
APUNTES DE METALURGIA
3. TECNOLOGA DE MATERIALES
Autor Lawrence H.Vann Vlack
Editorial Alfa Omega, 1991.
244
APUNTES DE METALURGIA
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Wiley., 1Courtesy Institute of Metals and Materials, Australia.
11. Staley, J.T. and Ledge, D.J., Journal de Physique IV, 3, 179, 1993.
13. Hehmann, F., Magnesium Alloys their applications, Mordike, B. L. And Hehmann,
F., Eds, DGM Informationsgesellschaft mbH, Oberusel, Germany, 1992.
245