Assuntos destes slides:

Modelos matemticos.
Modelagem matemtica do espao PVT
Equaes de Estado (EDE).
Equaes de estado analticas derivadas
do Teorema dos estados
Correspondentes (TEC):
EDE LK e EDE LKP

Modelo matemtico (1)

Elaborao do modelo matemtico: traduo do
problema em termos abstratos;
Resoluo do problema usando o modelo
desenvolvido: soluo do problema no mundo
abstrato, para as condies desejadas,
definidas pelas variveis abstratas;
Interpretao dos resultados obtidos com o
modelo matemtico: a soluo, quando
alcanada, traduzida em linguagem fsica e
real.
Ver livro texto Captulo 1 item 1.1

Modelo matemtico (2)

Normalmente o resultado da representao do
fenmeno fsico por uma modelagem uma equao.

Equao!!
Sendo uma forma
econmica de retratar a
realidade, a equao uma
mensagem cifrada,
compreensvel por quem
domina os conceitos nela
representados, no
importando o idioma de
quem a criou nem de quem a
l (Venturoli T., Beleza
matemtica, Veja, 37 (47),
ed 1881:140-1, 24/11/2004).

Esquema de resoluo

Qual o fenmeno
a ser modelado?
Obteno de um modelo
matemtico para
representar o espao PVT.
Mas o que o espao PVT?

Projees do espao PVT

Projees do espao PVT (outra

viso)

Modelo matemtico do espao

PVT
Um modelo matemtico do espao PVT chama-se
Equao de Estado (EDE ou EOS, em ingls, de
Equation of State). Podem ser:
Grficas (exs.: Grficos Generalizados para Z e r, SKatz para
gs natural), geralmente derivadas do Teorema dos Estados
Correspondentes (TEC).
Analticas (Cbicas, BWR, Virial, etc.).
As EDE analticas so mais conhecidas como Equaes de
Estado do que as EDE grficas.

Algumas das mais prticas so as derivadas do TEC.

A equao de Gs Ideal (GI) a EDE mais simples (uso
limitado).

EDE GI. Quando usar?

engel, Y. A.; Boles, M. A. Thermodynamics,

An Engineering Approach,
5th Ed., New York, McGraw YHill, 2006.

Qualidades desejadas para uma

EDE
Forma simples;
Uma nica EDE vlida para uma ampla faixa de
densidades (ou seja: deveria servir para representar
TODO o espao PVT, abrangendo gases, lquidos e
slidos);
Poder representar dados PVT para qualquer tipo de
substncia (apolares, polares, etc.);
Poder ser adaptada para misturas;
Poder ser usada para o clculo de outras propriedades
termodinmicas (H, S, U, Cp, etc.);
Satisfazer determinadas condies (esta a qualidade
mais importante).

Dificuldades para a modelagem do

espao PVT
Como o espao PVT complexo no
existe (ainda) uma EDE que satisfaa
todas (ou a maioria) das qualidades.
Mas a condio de definio e existncia
do ponto crtico tem que ser verificada,
obrigatoriamente.

Condio de definio e existncia

do ponto crtico

Onde achar este assunto no livro?

Ver as Tabelas 3.1 a 3.5:
Tabela 3.1. Condies que as equaes de estado
devem satisfazer.
Tabela 3.2. Qualidades que as equaes de estado
devem apresentar.
Tabela 3.3. Classificao segundo o tipo de
modificao imposta equao do gs ideal (GI).
Tabela 3.4. Classificao segundo o tipo de
representao e o nmero de parmetros.
Tabela 3.5. Classificao segundo o tipo de
abordagem de obteno (ver Captulo 2 item 2.5.3).

ATENO: isto assunto de prova Estudem

e, se tiverem dvidas tir-las com o professor.

EDE derivadas do TEC

As EDE em forma grfica foram vistas.
Dentre as analticas, existem:
A EDE de Lee e Kesler ou EDE LK
A EDE de Lee e Kesler e Plcker (ou EDE
LKP)

Essas duas so muito usadas com

hidrocarbonetos e suas misturas.

EDE LK (1)
A EDE LK tem a seguinte forma:

r
Z Z r Z Z 0

onde:

Pr ~

vr
B C D
c4

1 ~ ~ 2 ~ 5 3~ 2 ~ 2 exp ~ 2

vr vr vr Tr vr
vr
Tr
vr

sendo que k = 0 ou r

EDE LK (2)
b 2 b3 b 4
B b1 2 3
Tr Tr Tr
Parmetro
b1
b2
b3
b4
c1
c2
c3
c4
d1 x 104
d2 x 104

c 2 c3
C c1 2
Tr Tr

Substncia simples
0,1181193
0,265728
0,154790
0,030323
0,0236744
0,0186984
0,0
0,042724
0,155488
0,623689
0,65392
0,060167

d2
D d1
Tr

Substncia-referncia
0,2026579
0,331511
0,027655
0,203488
0,0313385
0,0503618
0,016901
0,041577
0,48736
0,0740336
1,226
0,03754

EDE LK (3)
Tr T / Tc
Zc RTc
~
vc
Pc

~
~
~

v r v / vc
Z c 0,2905 0,085

ln PbrS 5,92714 6,09648 1,28862ln Tbr 0,169347Tbr6

Tbr

i
15,2518 15,6875 13,4721ln Tbr 0,43577Tbr6
Tbr

EDE LK (4)
Tbr
S
br

a temperatura de ebulio normal reduzida

presso de vapor na temperatura
normal de ebulio
S
br

S
b

P P Pc

Tbr Tb Tc

EDE LK Regras de Mistura

1
1
~v 1
~
~
3
3
x
x
v

cM
i j
cj
cj
8 i j

M x i i
i

(0,2905 0,085M ) R TcM

PcM
~
v
cM

TcM

1
~
8v c M

1
1
~
~
3
3
x
x
v

v
i j cij
cj

Tci Tc j k ij

kij um parmetro emprico (de interao binrio),

obtido por ajuste de dados experimentais

EDE LKP Regras de Mistura

EDE LK serve para misturas de molculas semelhantes.
A Modificao de Plcker estende uso para misturas
assimtricas: as misturas de molculas diferentes.

TcM ~ x i x j (~
v cij ) Tci Tc j k ij
(v cM ) i j
~
~
para misturas simtricas ( v c i v c j) = 0

para misturas asimtricas = 0,25