Capitulo 1

QUIMICA ORGANICA
QUI-134
Dr. Luis Espinoza Cataln, luis.espinozac@usm.cl
CONTENIDOS CAPITULO I
1. Teora del enlace; enlaces inicos, enlaces covalentes;
Teora del enlace valencia, Hibridacin.
2. Teora de orbitales moleculares, enlaces covalentes
coordinados o dativos, enlace de Hidrgeno y fuerzas
de Van del Waals.
3. Estructura de Lewis, geometra molecular.
4. Energas, ngulos y longitudes de enlace.
5. tomo de Carbono.
1. Teora del enlace

Enlace qumico: es la fuerza que mantiene unidos a los tomos en
un compuesto o en una molcula.
Por qu se unen los tomos para formar compuestos o molculas?
Los tomos se unen porque el compuesto resultante es ms estable

(tiene menos energa) que los tomos por separado.
La formacin de un enlace es un proceso en el cual se libera energa
(proceso exotrmico)
La ruptura de un enlace requiere de energa (proceso endotrmico)
Cuando los tomos se unen para formar compuestos, por lo general
adquieren configuracin de gas noble
Enlaces Inicos:
Hay dos formas en que los tomos pueden interaccionar

para adquirir configuracin de gas noble:
1. Transferencia de electrones desde un tomo a otro.
2. Captura de electrones por parte de uno de los tomos.
El enlace inico se formar preferentemente entre metales y no metales,

en los cuales exista una mayor diferencia de electronegatividad entre
ellos.
Dc = c(no metal) c(metal)

Dc = diferencia de electronegatividad
VALORES DE ELECTRONEGATIVIDAD DE PAULING

H
2.1
Elemento ms
electronegativo
Li Be
1.0 1.5
B
C N O
F
2.0 2.5 3.0 3.5 4.0
Na Mg
0.9 1.2
Al Si P
S Cl
1.5 1.8 2.1 2.5 3.0
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br
0.8 1.0 1.3 1.5 1.6 1.6 1.5 1.8 1.8 1.8 1.9 1.6 1.6 1.8 2.0 2.4 2.8
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te
I
0.8 1.0 1.2 1.4 1.6 1.8 1.9 2.2 2.2 1.2 1.9 1.7 1.7 1.8 1.9 2.1 2.5
Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At
0.7 0.9 1.1 1.3 1.5 1.7 1.9 2.2 2.2 2.2 2.4 1.9 1.8 1.8 1.9 2.0 2.2
Fr Ra Ac Th Pa U Np Lw
0.7 0.9 1.1 1.3 1.5 1.7
1.3
Elemento menos electronegativo
electronegatividad
determina
El tipo de enlace
que
tomos iguales
puede darse entre
tomos diferentes
En los cuales
En los cuales
La diferencia de E.N.
La diferencia de E.N.
Cero
Diferente de cero
y el enlace es
Covalente puro o no polar
y el enlace puede ser

covalente polar
Diferencia de E.N.
H2; Cl2; N2
Entre 0 y 1,7
inico
Diferencia de E.N.
mayor que 1,7
Ejemplos
Oxido de Magnesio
llvelo a la prctica!!
IONICO
MgO, E = 1.2 3.5, E = 3.5 1.2 = 2.3
Cloruro de Potasio
IONICO
Valores de Electronegatividad
Calcio: 1.0
Magnesio: 1.2
Carbono: 2.5 Oxgeno: 3.5

Bromo: 2.8
Hidrgeno: 2.1
Cloro: 3.0
Potasio: 0.8
KCl, E = 0.8 3.0, E = 2.2
Bromuro de Magnesio
COVALENTE
POLAR
1,7
MgBr2, E = 1.2 - 2.8 , E = 1.6
Metano
COVALENTE
NO POLAR
CH4, C H , E = 2.5 2.1 = 0.4
Inico
C. Polar
0,40
C. No Polar
0
Teora del enlace qumico:

Descripcin mecano-cuntica:
La resolucin exacta de la ecuacin de Schrdinger es imposible para
molculas polielectrnicas, por lo se precisa realizar algunas
aproximaciones. Estas aproximaciones se basan en dos modelos
alternativos:
La teora del enlace de valencia construye la funcin de onda de la
molcula vista como un conjunto de pares electrnicos localizados en un
tomo o entre dos tomos. Se trata de la versin mecano-cuntica de las
ideas de Lewis y comparte con ellas conceptos como la resonancia.
La teora de los orbitales moleculares construye la funcin de onda de la
molcula como un conjunto de orbitales moleculares deslocalizados por
toda la molcula.
La teora del enlace de valencia (TEV)

La teora de enlace de valencia supone que un enlace entre dos tomos se forma
por el solapamiento de dos orbitales, uno de cada tomo, cuando el total de
electrones que ocupan ambos orbitales es de dos.
Un enlace ptimo exige un mximo solapamiento entre los orbitales
participantes, por lo que cada tomo debe tener orbitales adecuados dirigidos
hacia los otros tomos con los que se enlaza.
A menudo esto no es as, y en la formacin de un enlace no participa un orbital

atmico puro sino una mezcla (hibridacin) de orbitales atmicos adecuada para
que los orbitales hbridos se encuentren orientados en las direcciones de enlace.
HIBRIDACIN DE ORBITALES ATMICOS.

Para explicar la geometra de la molculas (ngulos y distancia) y la covalencia de ciertos
tomos se formul la teora de la hibridacin, que se basa en que los orbitales atmicos
de distinto tipo de un mismo tomo pueden combinarse entre s para formar orbitales
hbridos de igual energa entre s, que se sitan en el espacio de manera que la repulsin
sea mnima, cuando los tomos van a formar un enlace.
No todos los orbitales de un mismo tomo pueden hibridarse. Para que la hibridacin
tenga lugar es necesario que:
Orbitales atmicos que formarn enlaces s.

Orbitales atmicos con parejas de e sin compartir.
Por el contrario, no se hibridan:
Los orbitales atmicos que van a formar el segundo o tercer enlace (p).
Los orbitales atmicos vacos.
As, por ejemplo, el carbono C forma cuatro enlaces en compuestos como el CH4 y en la
mayora de compuestos que forma (para ello precisa promocionar el e del orbital 2s al 2p
y a continuacin formar 4 orbitales de igual energa a partir del 2s y de los 3 orb. 2p).
C: 1s2 2s2 2px1, py1, pz0
C: 1s2 2s1 2px1, py1, pz1
Hibridacin
Orbitales hbridos.
Son orbitales atmicos que se obtienen cuando dos o ms orbitales
no equivalentes del mismo tomo se combinan preparndose para
la formacin del enlace covalente.
Tipos de hibridaciones:
Hibridacin sp3.
Hibridacin sp2.
Hibridacin sp.
Hibridacin sp3d.
Hibridacin sp3d2.
Hibridacin sp3 : Es la combinacin de un orbital s con tres orbitales p
Molcula de CH4
Solo podra reaccionar con dos tomos

Se produce la promocin electrnica de un
e- de sp para forma 4 orbitales hbridos sp3
Hibridacin sp2 : Es la combinacin de un orbital s con dos orbitales p
Ejemplo: BF3
Solo podra reaccionar con un tomo

e- de sp para forma 3 orbitales hbridos sp2
Hibridacin sp: Es la combinacin de un orbital s con un orbital p
Ejemplo: BeCl2
No podra reaccionar (orbital 2s completo)

e- de sp para forma 2 orbitales hbridos sp
Hibridacin de orbitales s, p y d
Hibridacin sp3d Ejemplo: PBr5

Solo podra reaccionar con 4 tomos
Se produce la promocin electrnica de un e- de sd para formar 5 orbitales hbridos
sp3d
Hibridacin sp3d2 Ejemplo: SF6
Solo podra reaccionar con 2 tomos.

Se produce la promocin electrnica de dos
e- de sd para formar 6 orbitales hbridos sp3d2
La teora de los orbitales moleculares (TOM)

Permite explicar la formacin de todas la molculas existentes.
Consiste en fijar unos niveles energticos para los orbitales moleculares y considerarlos
combinacin lineal de orbitales atmicos (C.L.O.A.):
Hay tantos orbitales moleculares como atmicos y ocuparn distintas zonas
espaciales.
La mitad de ellos tendran menor energa que la de los orbitales atmicos de los que
proceden y por tanto, seran ms estables (orbitales enlazantes).
La otra mitad tendran mayor energa que los orbitales atmicos de los que proceden
y seran ms inestables (orbitales antienlazantes)
Se denomina orden de enlace (O.E.) a:
Ejemplo:
Hacer un esquema energtico de los orbitales moleculares de las molculas de N2 y NO.
O.E. N2 = 3
O.E. NO = 2.5
Enlaces Covalentes polares:

Al igual que el enlace covalente, est formado por la unin de
elementos no metlicos, en los cuales la Dc es mayor, pero no lo
suficiente como para ser un enlace inico.
Dc = 0.8
Cl
H Cl
Dc = 1.0
POLARIDAD EN MOLCULAS COVALENTES. MOMENTO DIPOLAR.

Las molculas que tienen enlaces covalentes polares tienen tomos cargados o con
densidades carga positiva y otros negativa.
Cada enlace tiene un momento dipolar m (magnitud vectorial que depende la diferencia
de c entre los tomos cuya direccin es la lnea que une ambos tomos y cuyo sentido va
del menos electronegativo al ms electronegativo).
Dependiendo de cmo sea Sm de los enlaces que forman una molcula, stas se clasifican
en:
Molculas polares.
Tienen Sm distinto de 0 y esto puede ser debido a:
Molculas con un slo enlace covalente polar.
Molculas angulares, piramidales.
Ejemplos: HCl, ClF.

Ejemplos: H2O, NH3.
Molculas apolares.
Tienen Sm nulo: y esto puede ser debido a:
Molculas con enlaces apolares.
Molculas con enlaces polares pero con Sm = 0.
Ejemplos: H2, Cl2.

Ejemplos: CH4, CO2.
Momentos dipolares de los enlaces covalentes

Magnitud de polaridad (m)
d: cantidad de carga en cada extremo del dipolo
d: distancia entre las cargas
Ejemplos de molculas polares y apolares
Para determinar si una molcula es polar, necesitamos conocer dos cosas:

1- La polaridad de los enlaces de la molcula.
2- La geometra molecular
CO2
H 2O
Cada dipolo C-O se anula

porque la molcula es lineal.
Los dipolos H-O no se anulan

porque la molcula no es lineal, sino
angular.
Si hay pares de no enlace

la molcula es polar.
Si los pares de e- son de enlace, la molcula es apolar.

Cuando los pares estn distribuidos simtricamente alrededor del tomo central,
la molcula es apolar.
Enlaces Covalentes coordinados o enlaces dativos:

Un enlace covalente coordinado es un enlace formado cuando ambos
electrones del enlace son donados por uno de los tomos.
Consiste en la comparticin de un par de electrones, proveniente del mismo
tomo.
H O
H O
H
H N
H
H N
H
ENLACES INTERMOLECULARES.
Son las fuerzas que unen molculas iguales o distintas y las
responsables del estado fsico de las sustancias. Segn su fuerza se
clasifican en:
Enlace o puente de Hidrgeno.
Fuerzas dipolo-dipolo
Fuerzas de Van der Waals.
El enlace de hidrgeno o puente de hidrgeno, no es un enlace
propiamente tal, es una atraccin dipolo-dipolo particularmente
fuerte.
Esta atraccin intermolecular y tambin intramolecular, se produce
entre un tomo de hidrgeno unido directamente a un tomo
electronegativo y un par de electrones no enlazantes de otro tomo
electronegativo.
Enlace o puente de Hidrgeno.
H
O
Intermolecular
Intramolecular
Fuerzas de atraccin dipolo-dipolo.
Fuerzas de Van der Waals.

Son fuerzas mucho ms dbiles que pueden darse entre:
Entre dipolos permanentes (molculas polares)
Entre dipolos instantneos (molculas apolares) ya que el par de
e de enlace en un momento dado puede encontrarse en un
lado de la molcula produciendo un dipolo instantneo que
induce la formacin de dipolos en las molculas vecinas. Pero
como estos dipolos no perduran los enlaces son muy dbiles.
dipolos permanentes
dipolos instantneos
2. Estructura de Lewis.
Forma de representar la distribucin electrnica de los enlaces
alrededor de un tomo central y con el resto de los tomos en
una molcula.
Smbolos de Lewis:
Son una representacin grfica para comprender donde estn los
electrones en un tomo, colocando los electrones de valencia
como puntos alrededor del smbolo del elemento:
Regla del octeto:

Los tomos se unen compartiendo electrones
hasta conseguir completar la ltima capa con
8 e- (4 pares de e-) es decir conseguir la
configuracin de gas noble: s2p6
Tipos de pares de electrones:

1- Pares de e- compartidos entre dos tomos
(representado con una lnea entre los at.
unidos)
enlaces sencillos
enlaces dobles
enlaces triples
2- Pares de e- no compartidos ( par solitario)
H H
O O
N N
Cmo se dibujan las estructuras de Lewis?

Forma de representar la distribucin electrnica de los enlaces
alrededor de un tomo central y con el resto de los tomos en una
molcula.
Pasos para determinar una estructura de Lewis:
1. Calcular el nmero total de e-s de valencia (en caso de iones: cargas
negativas se suman y positivas se restan al total)
2. N de e-s para tomos individuales = 8n1 + 2n2;
n1 = N de tomos de H, n2 = N de tomos de H
3. N de e-s de enlace: paso2-paso1
4. N de enlaces covalentes: paso 3/2
5. Plantear estructuras manteniendo un octeto
6. N de e-s sin compartir: paso1-paso3
7. Calcular la carga formal de cada tomo:
Cf = N de grupo N de enlaces N de e-s sin compartir.
Ejemplo de aplicacin
POCl3
1) N total de e- aportados por c/tomo
P: 5e32eO: 6eCl: 7e- x3= 21e-
6) N de e-s sin compartir: paso1-paso3

32-8 = 24e-
O
Cl
2) N de e-s para tomos individuales = 8n1 + 2n2;

n1 = N de tomos de H, n2 = N de tomos de H
P
Cl
N = 8x5 + 2x0 = 40e3) N de e-s de enlace: paso2-paso1

40-32 = 8e4) N de enlaces covalentes: paso 3/2
8/2 = 4 enlaces covalentes
7) Calcular la carga formal de cada tomo:

Cf = N de grupo N de enlaces N de e-s sin compartir.
Cf O = 6 1 6 = -1
Cf P = 5 4 0 = +1
Cf Cl = 7 1 6 = 0
5) Plantear estructura de Lewis
O
Cl
P Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cmo seleccionar el tomo central en las

estructuras de Lewis?
Generalmente el tomo central es aquel tomo que tiene una mayor
capacidad para formar enlaces.
X (Cl, Br, I)
-1
N
C
C
X (Cl, Br, I)
+1
C
C
N
N
+2
+3
O
2
X
Excepciones a la regla del Octeto

Hay tres clases de excepciones a la regla del Octeto:
a) Molculas con n de e- impar.
NO (5+6=11 e- de valencia)
Otros ejemplos: ClO2, NO2

b) Molculas en las cuales un tomo tiene menos de un
octeto.
F
BF3 (3+7x3= 24 e- de valencia).
B
Ej: Compuestos de los grupos 1A, 2A y 3A.

c) Molculas en las cuales un tomo tiene ms de un octeto de

electrones.
La clase ms amplia de molculas que violan la regla consiste en
especies en las que el tomo central est rodeado por mas de 4
pares de e-, tienen octetos expandidos.
XeF4
PCl5
n de e- de v 5+7x5= 40 e- n de e- de v 8+7x4= 36 eCl

Cl
Cl
P
F
Cl
F
Xe
Cl
Otro ejemplo: el in SO42-
Todos estos tomos tienen orbitales d disponibles para el enlace

(3d, 4d, 5d), donde se alojan los pares de e- extras.
Formas Resonantes
En ciertas ocasiones la estructura de Lewis no
describe correctamente las propiedades de la molcula
que representa.
Ejemplo: Experimentalmente el ozono tiene dos enlaces
idnticos mientras que en la estructura de Lewis aparecen
uno doble (+ corto) y uno sencillo (+ largo).
O
O
Explicacin: Suponer que los enlaces son promedios de las

posibles situaciones
O
O
O
O
Formas resonantes
- No son diferentes tipos de molculas, solo hay un tipo.
- Las estructuras son equivalentes.
- Slo difieren en la distribucin de los electrones, no de los tomos.
Ejemplos comunes: O3, NO3-, SO42-, NO2-, y benceno.

or
Geometra molecular derivada desde las estructuras de Lewis

Mtodo de repulsin de los pares electrnicos de la capa de valencia
(MRPECV)
La teora de Lewis no nos indica la geometra que

presentan las molculas. Sidgwick y Powell, en 1940 explican a
partir de repulsiones electrostticas entre cargas del mismo signo,
cmo los distintos tomos de una molculas o in poliatmico se
pueden distribuir en el espacio.
Segn este modelo todos los pares de electrones, los
enlazantes como los no enlazantes, se repelen y se distribuyen
alrededor del tomo central, hasta alcanzar la mxima distancia de
separacin entre ellos, siendo el orden de repulsin:
Par no enlazante-Par no enlazante > Par no enlazante-Par enlazante
> Par enlazante-Par enlazante.
La estructura de las molculas sin pares de electrones
solitario (no enlazantes) en el tomo central podr ser de los
siguientes tipos:
En el caso de molculas en las que el tomo central tenga algn par de electrones sin
compartir, la distribucin de todos los pares ser igual a la estructura geomtrica pero
para determinacin de la geometra de la molcula habr que fijarse solo en los tomos
presentes, sabiendo adems que los ngulos de enlace se vern modificados por la
presencia de las repulsiones entre pares enlazantes y no enlazantes.
Es importante destacar el hecho de que los dobles enlaces se cuentan, a

efectos de pares, como uno slo.
Por ltimo, la determinacin de la geometra de los iones polivalentes se lleva a cabo de

modo anlogo al caso anterior:
3. Energas, ngulos y longitudes de enlace.

Caractersticas del enlace qumico.
Energa de enlace.
Distancia de enlace.
Angulo de enlace.
Energa de enlace
Energa necesaria para disociar una molcula diatmica en sus
tomos constituyentes.
Depende de la naturaleza de los tomos, del tipo de enlace, de
la distancia y del ngulo de enlace.
Una medida cuantitativa de la estabilidad de un enlace

es la energa de disociacin de enlace que corresponde a
la energa necesaria para romper un enlace especfico
de un mol en estado gaseoso.
Enlace
Energa (KJ/mol)
C - C
334.6
C= C
599.0
C C
816.6
N - N
170.0
N N
945.0
Distancia de Enlace
Distancia que separa los ncleos de dos

tomos en la posicin de energa mnima.
La distancia de enlace depender de la
naturaleza del enlace y de la naturaleza de los
tomos que se unen.
Cambio de energa
potencial de dos
tomos de hidrgeno
en funcin de la
distancia de
separacin
La
curva
de
Morse
representa la variacin de la
energa potencial cuando dos
tomos o iones se acercan
uno hacia el otro.
Cambio de energa
potencial de dos
tomos de hidrgeno
en funcin de la
distancia de
separacin
Angulo de Enlace:
Formado por tres ncleos de tomos unidos de
acuerdo a sus respectivas valencias.
El ngulo de enlace est dado por la geometra
de la molcula.
Tabla de longitudes de enlaces
Tabla energas de enlaces
4. tomo de Carbono.
Revisin de orbitales moleculares, estados de hibridacin, geometra molecular,
ngulos y longitudes de enlaces.
Combinacin lineal de 4
orbitales atmicos
Molcula de metano
Molcula de etano
Molcula de etileno (eteno)

Combinacin lineal de 3
orbitales atmicos
3 orbitales sp2
Molcula de acetileno (etino)

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1. Teora del enlace

Los tomos se unen porque el compuesto resultante es ms estable

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Hay dos formas en que los tomos pueden interaccionar

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El enlace inico se formar preferentemente entre metales y no metales,

Dc = c(no metal) c(metal)

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VALORES DE ELECTRONEGATIVIDAD DE PAULING

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puede darse entre

y el enlace puede ser

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MgO, E = 1.2 3.5, E = 3.5 1.2 = 2.3

Carbono: 2.5 Oxgeno: 3.5

KCl, E = 0.8 3.0, E = 2.2

MgBr2, E = 1.2 - 2.8 , E = 1.6

CH4, C H , E = 2.5 2.1 = 0.4

Teora del enlace qumico:

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La teora del enlace de valencia (TEV)

A menudo esto no es as, y en la formacin de un enlace no participa un orbital

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HIBRIDACIN DE ORBITALES ATMICOS.

Orbitales atmicos que formarn enlaces s.

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C: 1s2 2s2 2px1, py1, pz0

C: 1s2 2s1 2px1, py1, pz1

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Hibridacin sp3 : Es la combinacin de un orbital s con tres orbitales p

Solo podra reaccionar con dos tomos

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Hibridacin sp2 : Es la combinacin de un orbital s con dos orbitales p

Solo podra reaccionar con un tomo

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Hibridacin sp: Es la combinacin de un orbital s con un orbital p

No podra reaccionar (orbital 2s completo)

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Hibridacin sp3d Ejemplo: PBr5

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Hibridacin sp3d2 Ejemplo: SF6

Solo podra reaccionar con 2 tomos.

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La teora de los orbitales moleculares (TOM)

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Enlaces Covalentes polares:

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POLARIDAD EN MOLCULAS COVALENTES. MOMENTO DIPOLAR.

Ejemplos: HCl, ClF.

Ejemplos: H2, Cl2.

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Momentos dipolares de los enlaces covalentes

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Ejemplos de molculas polares y apolares

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Para determinar si una molcula es polar, necesitamos conocer dos cosas:

Cada dipolo C-O se anula

Los dipolos H-O no se anulan

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Si hay pares de no enlace

Si los pares de e- son de enlace, la molcula es apolar.