PROCESO DE

ELECTRO-OBTENCIN

24-10-2014

Profesor: Fabiola Rivadeneira Rojas

Contenido
2

Diseo, composicin y caractersticas

Diagramas
Tensin de la celda
Variables de control
Efectos de las impurezas en el electrlito

Parmetros operacionales
Equipos y circuitos

Neblina cida
Calidad catdica

Mantenimiento de la planta

Diseo, composicin y caractersticas

Celda
4

Material:
Concreto polimrico
con
revestimiento
interno
en
FRP
(Plstico reforzado
con fibra de vidrio).
Dimensiones:
Largo: 4 a 8 m.
Ancho: 1 a 3 m.
Altura: 1 a 1,5 m.
Capacidad:
60 ctodos.

nodo
5

Composicin:
Pb: 98,16 98,61%
1192 mm

Ca: 0,055 0,1%

Sn: 1,3 1,7%

Al: 0,02%
Ag: 0,002%

Bi: 0,005%
936 mm

Espesor = 6 mm

nodo
6

Cualidades :
Estabilidad qumica
No contaminar con plomo
Reacciones :
H2O O2 + 2 H+ + 2 e-

Fe2+ Fe3+ + eMn2+ + 4 H2O MnO4- + 8 H+ + 5 e2 Cl- Cl2 + 2 e-

Elementos aleantes (Sn, Ca) :

Mayor resistencia mecnica
Mayor estabilidad qumica ante la corrosin

nodo
7

Deterioro (Degradacin mecnica):

Laminillas suspendidas en el electrlito
Atrapamiento mecnico en el ctodo
Aditivo:
Sulfato de cobalto (CoSO4) : 100 a 200 ppm
Estabiliza la capa de xido de plomo (PbO2)
Disminuye el sobre potencial andico

Mecanismo:
Disolucin : CoSO4 => Co2+ + SO42 xido-reduccin:
2 Co3+ + H2O => 2 Co2+ + 2 H+ + O

nodo
8

nodo
9

Mecanismos de desgaste:
Verticalidad: Paralelismo deficiente
Rayado de la pelcula de xido de plomo
Desprendimiento del film en carga y descarga

Corrosin:
Aumenta con electrlitos de baja temperatura
Aumenta con baja concentracin de cido
Cortocircuitos: Genera PbSO4
Aislante elctrico
Fsicamente rgido y quebradizo
Fcil desprendimiento en escamas

Corrosin galvnica:
Por interrupcin de la energa elctrica
Por reduccin electroqumica del PbO2

Ctodo
10

Material:
Acero inoxidable 316 L SS

Composicin:
Fe: 61,4 68,9%
C: Hasta 0,03%
Cr: 16 18,5%
Mn: Hasta 2%

Mo: 2 3%
Ni: 10 14%

Ctodo
11

Cualidades :
Reutilizable
Rgido y recto
Reacciones :
Reaccin catdica :

Cu2+ + 2 e- Cu
Control : transferencia de carga o control mixto
Reacciones paralelas :
Fe3+ + e- Fe2+
Control : transferencia de masa
O2 + 2 H+ + 2 e- H2O
Control : transferencia de carga o control mixto

Ctodo
12

Desprendimiento : Depende de la naturaleza del depsito

Depsitos rgidos: Fcil desprendimiento
Depsitos flexibles: Difcil desprendimiento

Aditivos catdicos : Controlar el tamao de grano del depsito

Dosis : 200 - 300 g/t
Aditivo: Guartec, galactasol, etc.
Arrastres de orgnico: Mayor adherencia de cobre
Control de la calidad catdica
Adecuado crecimiento cristalino del depsito
Efectos de bordes
Crecimientos acordonados o dendrticos.

Ambos electrodos
13

Mal posicionamiento y deformacin de los electrodos

Ambos electrodos
14

Corrosin de los electrodos

Corrosin por picado de las placas de acero :

Presencia de cloruros en el electrlito.

Corrosin de las placas de plomo :

Por des energizacin de las celdas.

Corrosin por contactos :

Condensacin de vapores cidos, derrame y

salpicaduras de electrlito en las barras de
contacto.

Electrlito
15

Composicin general de un electrlito:

Componente
Cu2+

Concentracin
40 - 55 kg/m3

H2SO4
Fe3+
Cl-

140 180 kg/m3

0,8 3 kg/m3
5 - 25 g/m3

Temperatura

38 55 C

Dependiendo de la mineraloga del yacimiento, tambin puede tener

Mn, Co y otras impurezas.

16

Diagramas

Diagrama ilustrativo
17

Layout nave de electro-obtencin

18

Romana

Al puerto de
Antofagasta

CO4

Rect. 6

6E
70

6E
69

6W
70

Rect. 4

Rect. 1

6E
67

6E
04

6E
03

6E
02

6E
01

4E
88

4E
87

4E
86

4E
85

4E
04

4E
03

4E
02

4E
01

2E
01

2E
02

2E
03

2E
04

2E
85

6W
69

6E
G
68
r

6W
a
68

6W
67

6W
04

6W
03

6W
02

6W
01

4W
88

4W
87

4W
86

4W
85

4W
04

4W
03

4W
02

4W
01

2W
01

2W
02

2W
03

2W
04

5E
70

5E
69

5E
68

5E
67

5E
04

5E
03

5E
02

5E
01

3E
88

3E
87

3E
86

3E
85

3E
04

3E
03

3E
01

1E
01

1E
02

1E
03

5W
70

5W
69

5W
68

5W
67

5W
04

5W
03

5W
01

3W
88

3W
87

3W
86

3W
85

3W
04

3W
03

3E
G
02
r

3W
a
02

3W
01

1W
01

1W
02

1W
03

Rect. 5

G
r

5W
a
02

Rect. 3

2E
87

2E
88

2W
85

G
r

2W
a
86

2W
87

2W
88

1E
04

1E
85

1E
86

1E
87

1E
88

1W
04

1W
85

1W
86

1W
87

1W
88

Rect. 1

CO3

TK de
Recirculacin

2E
86

SX:
Stripping

Pantallazos sala de control

19

Pantallazos sala de control

20

21

Tensin de la celda

Sobre-potencial
22

El sobre-potencial es un potencial en exceso al valor

en
equilibrio que debe aplicarse al electrodo, de tal manera de
provocar una descarga de iones.

No basta con el potencial terico E (si es a una concentracin

y temperatura diferente de la estndar).

En el caso de la electro-obtencin de cobre, se tiene que junto

a la depositacin de cobre en el ctodo ocurre la
descomposicin del agua en el nodo.

Potencial en equilibrio
23

En el ctodo:
Cu+2(en solucin) + 2e- = Cu0 (slido)
En el nodo:
H2O (liquido) = O2 (gas) + 2H+ + 2e-

E = +0,34 V

E = -1,23 V

Reaccin global en la celda de electrlisis:

Cu+2 (en solucin) + H2O (liquido) = Cu0 (slido) + O2 (gas) + 2H+
E = 0,34 V 1,23 V = -0,89 V

Potencial en equilibrio
24

El cobre inico reducindose y el agua oxidndose.

El valor de E= -0,893 V indica que la reaccin no es posible que

ocurra de izquierda a derecha, es decir, el cobre disuelto en el
electrolito no se reducir a cobre metlico de forma espontnea.
Para poder lograr obtener lo anterior, es necesario generar una
energa externa superior al mnimo termodinmico, es decir, un
potencial mayor a 0,893 V. De esta manera sera
energticamente posible la reaccin.

Potencial en equilibrio
25

Sin embargo, en la prctica, las concentraciones y temperatura

son distintas y el acuoso en cuestin no es agua completamente.
Es posible obtener un valor aproximado de E, el cual es variable
segn las caractersticas de la solucin electroltica.
Recurrimos entonces a la Ley de Nernst.

=
ln

Sobre-potencial catdico
26

Tal como se mencion anteriormente, los procesos electrolticos

requieren de un cierto sobre-potencial para ocurrir.
En lo que respecta al ctodo, esta necesidad de sobrepotencial se explica porque sobre su superficie existe una gran
demanda de iones metlicos para reducirse (depende). Los
sobre-potencial en el ctodo de acero para la reduccin van
entre los 0,05 y 0,1 V.

Sobre-potencial andico
27

De manera similar en el nodo tambin se necesita un cierto

sobre-potencial, para la ocurrencia de la reaccin andica.
Este sobre-potencial depende del material del nodo. El
nodo ms comn usado es el de plomo, el cual tiene uno de
los requerimientos ms altos de sobre-potencial, llegando
hasta 1 volt.

En la practica, para disminuir este requerimiento se utilizan

aditivos. El sulfato de cobalto no solo disminuye la corrosin
del plomo en el nodo, sino que baja el sobre-potencial hasta
en 0,1 V.

Sobre-potencial andico
28

Sobrepotencial
andico
[milivolts]

En general, el sobrepotencial andico habitual

en los procesos de electroobtencin de cobre es
de unos 0,65 volt.

Densidad de corriente [A/m2]

Resistencia hmica en el electrlito

29

Como todo elemento, el electrlito ofrece una resistencia al paso

de la corriente, la que esta determinada por la ley de Ohm.
Electrolito de extraccin por solventes a EO 0,6 [1/ *cm]
La resistencia hmica tambin depende de la geometra de la
celda, en particular de la distancia entre los electrodos, y
tambin del rea del electrodo.

Resistencia hmica en el electrlito

30

R = (1/K)* (d/s)

K = Conductividad [(ohm *cm)-1].

d= Distancia nodo-ctodo. [cm]
S = rea superficial del ctodo [cm2]
I = Intensidad de corriente [A]

En el caso del cobre el valor de potencial

ocupado puede variar entre 0,15 y 0,25
volts, pudiendo llegar incluso hasta 0,50
volts.

Resistencia equivalente de tensiones y

barras
31

Los contactos fsicos entre barras conductoras, barras

distribuidoras inter-celdas, apoyos de ctodos y nodos,
contacto entre barra de cobre y la placa de acero del ctodo ,
etc., representan otra fuente de resistencia, que es posible
disminuir con un adecuado aseo, inspeccin y mantencin de la
nave electroltica, pero que no puede desaparecer.
En plantas de un descuidado aseo este valor puede llegar a
0,3 volts, es difcil disminuirlo por debajo de un valor estimado
de 0,15 volts.

Potencial total
32

Podemos entonces, definir el potencial total para un circuito de

electro-obtencin.
Et = Ed + (Rc+Re)*I + a +c

Ed
Rc
Re
I
a
c

: potencial de descomposicin
: resistencia equivalente de conexiones y barras.
: resistencia del electrlito.
: intensidad de corriente en la celda.
: sobretensin andica.
: sobretensin catdica.

Tensin en la celda
33

En resumen, del total de potencial externo que hay que suministrar a la

salida de los rectificadores de corriente, para lograr efectuar el
proceso de EO del cobre, es la sumatoria de los factores anteriores,
llegando a tener un valor promedio del orden de 2,0 volts, o un
intervalo posible 1,8 a 2,5 volts, variando por el manejo de la planta.
E termodinmico = 0,89 V

E contactos = 0,15 V
E electrlito = 0,25 V
a = 0,60 V
c = 0,05 V

///

Ed = 0,91 V aprx.