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UNIVERSIDAD MICHOACANA

DE SAN NICOLAS DE HIDALGO


FACULTAD DE INGENIERA QUIMICA
LABORATORIO DE CINETICA QUIMICA Y CATALISIS
PRACTICA No. 5
CINETICA DE LAS REACCIONES DE PRIMER ORDEN
Estudio de la Cintica de la Reaccin de Hidratacin del
Anhdrido Actico por el Mtodo Colorimtrico.

Laboratorista: Teresa Reyes Reyes


Melba Yulay Jimnez Carrillo
Matricula: 0708247C
Modulo:03
Seccin: 01

14 de marzo del 2014, Morelia, Mich.

INTRODUCCIN
El orden de una reaccin nos indica la dependencia de la velocidad
de una reaccin con respecto a la concentracin de cada uno de los
reactivos presentes en el sistema reaccionante. Manteniendo
constantes
temperatura,
presencia
de
enzima,
etc.
El orden de una reaccin es un valor que se determina
experimentalmente. La cintica qumica estudia las velocidades de las
reacciones qumicas y los mecanismos a tres de los cuales estas se
producen. La velocidad de reaccin es la velocidad con la que
desciende la concentracin de un reactivo o aumenta la de un
producto en el curso de la reaccin.
Reactivos

productos

Segn la ley de accin de masas la velocidad de cualquier reaccin


mono molecular
A Pr oductos
El mtodo colorimtrico se utiliza en los laboratorios qumicos para
determinar la concentracin de un compuesto incgnita, midiendo la
absorbancia que produce la muestra a un determinado color.
Se confecciona una curva con las absorbancias que producen muestras
sintticas que tienen cantidades conocidas del mismo compuesto y por
comparacin se determina la concentracin.
La hidratacin es el proceso por el cual el agua se combina qumicamente
con un compuesto. Cuando las molculas de agua se introducen a travs
de las redes cristalinas de las rocas se produce una presin que causa un
aumento de volumen, que en algunos casos puede llegar al 50%.
Cuando estos materiales transformados se secan se produce el efecto
contrario,
se
genera
una
contraccin
y
se
resquebrajan.
Para el caso especfico de la qumica orgnica es, en concreto, una
adicin de agua o sus elementos H y OH a una especie qumica orgnica.
OBJETIVOS
Mediante el mtodo colorimtrico, determinar el orden de la reaccin,
la constante especfica de velocidad de reaccin y la energa de
activacin de la hidrolisis del anhdrido actico, por el mtodo analtico
y grfico.

DATOS
Longitud de onda 600 nm
Temperatura 25 C
No
Matraz

de [I2]

0.09897

2.4485x10-2

1.22425x10-3

6.12125x10-3

3.060625x10-

Cantidad
de Transmitancia Densidad
solucin de I2
ptica
para dilucin
1.016
0.069
8.64
0.071
55
0.089
72.45
0.14
84.72

0.26
6

1.536312
x10 -3

7.6516x 10

Los resultados de las


segn el modelo:

85.36
1.061

-4

81.39

1.973

observaciones y clculos se renen en una tabla

Temperatura del experimento: 25 C


Muestra pesada de anhdrido actico: --Tiempo inicio de disolucin: 0min
Tiempo final de disolucin: 115 seg
Resultados obtenidos:
T= 16 C
Mediciones a 600 nm
Los resultados de las observaciones y clculos se renen en una tabla
del experimento: 16C.
MEDICIN
1
2
3

TIEMPO
(seg)
10
20
90

ABSORBANCIA
0.023
0.032
0.078

4
5
6
7

320
1010
2210
4610

0.136
0.169
0.193
0.195

Primero con la curva de calibracin se puede calcular la concentracin


del anhdrido actico.

TIEMPO
(seg)
10
20
90
320
1010
2210
4610

[I2] vs ABS

(I)M=(Ac)M
0.069
0.071
0.089
0.14
0.26
1.061
1.973

2.5
y = 0.0004x + 0.0216
R = 0.984

1.5

ABS

0.5

0
0

1000

2000

3000
[I2]

Sacando Ln de la concentracin tenemos:


tiempo (seg)
2.302585093
2.995732274

ln Ca
-2.67364877
-2.6450754

4000

5000

4.49980967
5.768320996
6.91770561
7.700747795
8.435983136

-2.41911891
-1.96611286
-1.34707365
0.05921186
0.67955523

y = 0.5284x - 4.3887
R = 0.8425

0.5
0

lln Ca

-0.5

-1
-1.5
-2
-2.5
-3
-3.5

tiempo

La ecuacin es:
y = 0.5284x - 4.3887
Donde:
=ln C
=tiempo
a= -4.388696
=1=0.528434 1=0.528434
=0.9178
TABLAS DE LAS DIFERENTES TEMPERATURAS:
Se trabajo a una temperatura de 8C:
t (seg)
10
20
30
40
50
60

Abs
0.142
0.164
0.182
0.209
0.225
0.232

[I] = [Ac]
0.04897
0.024485
0.0122425
0.00612125
0.00306063
0.00153031

Ac = Ca0
0.04897
0.024485
0.0122425
0.00612125
0.00306063
0.00153031

ln Ca
-3.01654741
-3.70969459
-4.40284177
-5.09598895
-5.7891345
-6.48228495

10

70

0.24

A=-6.866569

0.00076516 0.00076516 -7.1754256


B=-0.00168=K1 r=0.97813
5
4.5
4
3.5
3

y = -0.4403x + 1.2766
R = 0.9269

2.5
2
1.5
1
0.5
0

-8

-7

-6

-5

-4

-3

-2

-1

CONCLUSIONES.
En esta prctica se determin el orden de la reaccin, la velocidad de
reaccin y la energa de activacin empleando el mtodo colorimtrico,
el cual resulta bastante til. Ya que el procedimiento realizado fue
sumamente sencillo, adems de prctico tambin proporciono los datos
necesarios para poder realizar los clculos.
CUESTIONARIO.
1.- Cules son las leyes que forman la base del mtodo colorimtrico de
anlisis?
La ley de Beer y la ley de Lambert.
2.- Qu es la densidad ptica de una solucin y de que depende ella?
Es la medida de la absorcin, lo cual se refiere a Un fotn de la radiacin
puede ser absorbido por una molcula slo s interacta con sta.
Densidad ptica o absorbancia es la radiacin electromagntica
absorbida por las molculas, iones o tomos de una muestra se desplazan
de un estado energtico permisible a otro. Depende de las
concentraciones de las soluciones.

3.En
qu
consiste
fotoelectrocolorimetro?

el

principio

de

funcionamiento

del

Las determinaciones colorimtricas se basan en la comparacin de la


absorbancia o transmitancia de la luz. La fuente de luz es una lmpara a
baja presin de un gas. Este mtodo y funcionamiento del aparato
determina el mximo pico de absorcin a una determinada longitud de
onda caracterstica.
4.- Cmo puede verificarse el orden de la reaccin y calcularse la
constante de su velocidad por el mtodo grafico?
Con la ecuacin empleada para reacciones de primer orden, solo que se
utilizaran las absorbancias en lugar de las concentraciones, se graficaran
absorbancia en funcin del tiempo.
5.- La cintica de hidrlisis de 1-cloro-1-metilcicloundecano en el alcohol
etlico al 80% a 25 C se ha estudiado mediante la valoracin del cido
formado despus de ciertos intervalos de tiempo con una solucin de
NaOH. Se han obtenido los datos siguientes:
Tiempo,
(h)
NaOH,
ml

1.0

3.0

5.0

9.0

12.0

0.035

0.295

0.715

1.055

1.505

1.725

2.197

Demostrar que esta reaccin es de primer orden, calcular la constante


media de velocidad (s-1) y determinarla mediante: a) Mtodo Integral; b)
Mtodo Diferencial; c) Mtodo de la vida media y d) Mtodo de mnimos
cuadrados.
a) Mtodo integral:
Partimos de la suposicin de que la reaccin es de primer orden:

Tenemos que:
CA VA = CB VB

CA = ( CB / VA ) VB
Si:
CB = Normalidad de la NaOH
VB = Volumen de NaOH gastado.
Puesto que el cociente CB / VA es constante, se tiene
CA0 = cte. VB0
CA = cte. VB
Sustituyendo en la ecuacin cintica integrada
1 C
1 cte . VB0 1 VB0
k1 ln A0 ln
ln
t CA t cte . VB
t VB

De donde se obtiene
k1 t = ln VB0 - ln VB
ln VB = ln VB0 - k1 t
Aplicando el mtodo de mnimos cuadrados, se obtiene:
Y= ln VB
X= t
Se obtienen los siguientes datos:
A=0.2134
B= k1 =0.00241 seg-1
r = 0.9579
b) Mtodo diferencial
Para este mtodo es necesario hacer un grafica de t vs C A ya que nuestros
datos son de volumen gastado tenemos que la Concentracin de A en
cualquier tiempo es igual a:
(

Y se realizan las diferenciales. Utilizando la ecuacin y la grfica.


Observamos que nuestros datos se ajustan a un polinomio de tercer grado
esto lo utilizaremos para encontrar el valor de la derivada en el punto que
ocupamos y de esta manera no es necesario trazar una lnea de
pendiente para cada par de puntos.
Obtenemos como constantes de nuestro polinomio los siguientes valores:
A1
7.63344E-15

NaOH (ml)
0.035
0.295
0.715
1.055
1.505
1.725
2.197

A2
-1.15627E-09

CA=V-Vinf
-2.162
-1.902
-1.482
-1.142
-0.692
-0.472
----

t (seg)
0
3600
10800
18000
32400
43200
----

A3
7.47852E-05

-(dCA/dt)
7.47852E-05
6.67568E-05
5.24808E-05
4.05791E-05
2.38986E-05
1.76207E-05
----

f(Ca)vs-(dCA/dt)
8.00E-05

A4
-2.16036056

f(CA)
-2.16036056
-1.90576308
-1.47793236
-1.14434148
-0.69149928
-0.47210324
----

y = -3E-05x + 1E-06
R = 0.9993

7.00E-05
6.00E-05
5.00E-05
4.00E-05

-(dCA/dt)

3.00E-05

Lineal (-(dCA/dt))

2.00E-05
1.00E-05
-2.5

-2

-1.5

-1

0.00E+00
-0.5
0

Esta grafica tiene un comportamiento lineal por lo cual podemos encontrar


un ajuste por mnimos cuadrados y encontrar las constantes ya que
conocemos que:

Para el orden de reaccin correcto que en este caso sera de primer orden
tenemos que:

Un ajuste por mnimos cuadrados nos da los siguientes resultados:

b) Mtodo integral
Se tiene que:
(
(

)
)

Si t = t1/2 entonces:
(

Y por lo tanto:

(
(

)
)

Y entonces:

Para una reaccin irreversible de primer orden no es posible aplicar el


mtodo de vida media enseado en donde el orden es un incgnita (N)
ya que este mtodo es para N1.

c) Mtodo de mnimos cuadrados


Reacomodando la ecuacin:
(
(

)
)

tiempo (seg)
0
3600
10800
18000
32400
43200
infinito
(
(

)
)

ln (cociente)
0
0.128127755
0.377641192
0.638252608
1.139203043
1.521810013
----

)
(

En donde:
=

In vs tiempo (s)
50000
45000
40000
35000
30000
25000
20000
15000
10000
5000
0
-5000 0

y = 28404x - 12.731
R = 1

tiempo (s)
Lineal (tiempo (s))

a=4.5930x10-4
0.5

1.5

b=k1=3.52062x10-5s-1

BIBLIOGRAFA.

CASTELLAN, GILBERT W.
Fisicoqumica
www.wikipedia.com

Manual de prcticas para el laboratorio de: Cintica Qumica Y


Catlisis.

http://es.wikipedia.org/wiki/Cin%C3%A9tica_qu%C3%ADmica

Manual de prcticas de cintica qumica y catlisis (2011-2012)

http://www.buenastareas.com/ensayos/Reacciones-DeHidratacion/767810.html

http://www.bklab.cl/index.php?p=metodo