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UNIVERSIDAD NACIONAL DE MAR DEL PLATA

FACULTAD DE CIENCIAS AGRARIAS


BIOQUIMICA I
TRABAJO PRCTICO N 1: PRINCIPIOS DE BIOENERGTICA
Se denomina energa a la capacidad de un cuerpo para realizar trabajo. La energa total de un
cuerpo depende de su posicin (energa potencial: Ep), estado de movimiento (energa cintica: Ec) y
condicin interna (energa interna: U).
Se entiende por sistema, a una porcin particular del universo en estudio. Todo el resto del
universo que no comprende el sistema, se denomina entorno. Existen tres tipos de sistemas:
A) Sistemas aislados: no intercambian materia ni energa con el entorno.
B) Sistemas cerrados: no intercambian materia con el entorno, pero s energa.
C) Sistemas abiertos: intercambian materia y energa con el entorno.
Los seres vivos constituyen sistemas abiertos, y debido a la interaccin que realizan con su
entorno, lo transforman permanentemente. La caracterstica de estos sistemas es que no se hallan en
equilibrio con su entorno sino en estado estacionario, en el cual la velocidad de transferencia de
materia y energa desde el entorno al sistema se halla compensada exactamente por la de sentido
inverso.
La termodinmica clsica estudia los cambios en la cantidad y distribucin de la energa de
un sistema cuando ste pasa de un estado inicial definido a uno final en equilibrio. Debido a que el
estado de cualquier sistema se define en funcin de: temperatura, presin y composicin qumica,
cuando los dos primeros se mantienen constantes, los cambios energticos pueden definirse en
funcin de los cambios qumicos. En otras palabras, las leyes de la termodinmica permiten predecir
que ocurrir cuando se mezclan un grupo de reactivos y contestar a la pregunta: por qu ciertas
reacciones qumicas son espontneas y otras no lo son?. Debe tenerse en cuenta, sin embargo, que la
termodinmica no estudia la velocidad o los mecanismos a travs de los cuales transcurren las
mismas.
La primera ley de la termodinmica, es el principio de conservacin de la energa y
establece que en todo proceso la energa total del sistema y de su entorno permanece constante. La
energa no se crea ni se destruye en un proceso determinado, pero puede transformarse de una forma
en otra.
La segunda ley de la termodinmica, establece que en todo proceso la entropa del
universo experimenta siempre un incremento hasta el equilibrio en el que es mxima. La fuerza
inductora de todos los procesos fsicos y qumicos, es la tendencia de la entropa de alcanzar un valor
mximo. El trmino entropa puede considerarse como desorden o libertad de las molculas.
De esta segunda ley surgen los criterios de espontaneidad de una reaccin: en un sistema
cerrado slo podrn ocurrir espontneamente aquellas reacciones que aumenten la entropa total del
sistema ms la del entorno.
La bioenergtica estudia las transformaciones de la energa dentro de una clula. Los

La unidad aceptada por el Sistema Internacional (SI) para la energa es el joule (J) y dado que la cantidad de energa
para un sistema es una propiedad extensiva (depende de la masa del mismo), debe expresarse por una cantidad definida
del compuesto, para lo cual se elige el mol. Por lo tanto la unidad de energa es J.mol -1 Antiguamente se expresaba la
energa en caloras (cal). Para transformar cal a J, debe utilizarse el factor de conversin: 1 cal= 4,184 J.

Principios de bionergtica

organismos vivos no constituyen una excepcin a las leyes de la termodinmica. En la lgica


molecular de la vida se pueden considerar a las clulas como mquinas qumicas capaces de trabajar
en condiciones de temperatura, presin y volumen esencialmente constantes. Al igual que las
mquinas fabricadas por el hombre, todos los organismos vivos deben obtener su energa del entorno
circundante.
Cmo se explica que los organismos vivos, violando aparentemente la 2da ley de la
termodinmica, puedan crear y mantener su complicado orden en un entorno que est relativamente
desordenado, y cuya tendencia es mantener o aumentar este desorden? Debe tenerse en cuenta que
stos toman de su entorno la forma de energa que les es til y devuelven al ambiente una forma de
energa que les es menos, transformndolo y aumentando su entropa. En todo proceso biolgico, la
entropa del sistema (S sist) ms la entropa del entorno (S ent) aumenta, por lo tanto:
S sist + S ent = Suniverso >0.
Las clulas pueden dividirse en dos grandes clases segn el tipo de energa que obtienen de su
entorno. Las fotosintticas utilizan la luz como principal fuente de energa, transformando la energa
radiante en qumica. Las hetertrofas obtienen energa de su entorno a partir de molculas orgnicas
reducidas. Aunque ambos tipos celulares obtienen energa de su entorno en formas distintas, las dos
la recuperan y la utilizan mediante el ATP (adenosina trifosfato) (Figura 1). Este compuesto posee
una unin qumica rica en energa con el fosfato terminal, que lo transforma en el compuesto
transportador de energa por excelencia. El ATP se escinde en ADP (adenosina difosfato) y fosfato
inorgnico liberando 31 kJ.mol-1, energa utilizada para realizar diversos trabajos celulares (Figura
2).
Figura 1: Estructura de la molcula de ATP.

Figura 2: Utilizacin del ATP para distintos trabajos celulares.

ATP

CO2

Oxidacin productora de
energa de las molculas
combustibles

O2

Biosntesis
(trabajo
qumico)

Transporte Contraccin
activo
muscular
(trabajo
(trabajo
osmtico)
mecnico)

ADP + Pi

Principios de bionergtica

Para responder a la pregunta formulada inicialmente, referida a la espontaneidad de las


reacciones qumicas, en un sistema vivo se debera calcular S total o del universo. Como la entropa
es una funcin matemtica, y por lo tanto, no puede medirse experimentalmente, se define otra
funcin: la energa libre de Gibbs (G), que tiene en cuenta las entropas del sistema y del entorno.
Las variaciones de G son fcilmente medibles y a travs de ellas puede establecerse el siguiente
criterio:
G < 0 = reaccin espontnea
G > 0 = reaccin no espontnea
G = 0 = reaccin en equilibrio
Dada una reaccin qumica:
aA + bB

cC + dD

la variacin de la energa libre de la reaccin se define como:


G = G0 + R T ln [C]c [D]d
[A]a [B]b
donde G0 es una constante caracterstica de la reaccin y corresponde a la variacin de energa libre
(Gproductos - Greactivos) en condiciones estndares, las que corresponden a 1 atm. de presin, 25 C
(298 K) de temperatura y concentraciones 1 M de reactivos y productos, y se encuentra tabulada. Si
adems, la reaccin transcurre a pH 7.0, se denota Go. R es la constante de los gases ideales (R=
0,082 l atm.K-1.mol-1 8,31 J.K-1.mol-1; T es la temperatura en K, y [C] c es la concentracin de la
sustancia C elevada al coeficiente estequiomtrico, y lo mismo para el resto de las sustancias
intervinientes.
El signo de G (y no el de G0) permite predecir si es posible que la reaccin suceda en las
condiciones de trabajo, y su magnitud da idea de cun alejada est la reaccin de la posicin de
equilibrio.
Debido a que las reacciones espontneas entregan energa al entorno se denominan
exergnicas. Por el contrario, las reacciones no espontneas necesitan de la entrega de energa desde
el medio para que sucedan y se denominan endergnicas. En el caso particular en que la energa se
libere en forma de calor sern exotrmicas y si toman calor del medio, endotrmicas.
Un conjunto de reacciones en las que el producto de una es reactivo de la siguiente, se
denominan reacciones acopladas, mediante un intermediario comn:
A+B
C
A+B

G1
G2
GTOTAL

C+D
X+Y
D+X+Y

Cada una posee una variacin de energa libre propia, siendo la variacin de energa libre de
la reaccin final resultante, igual a la suma de las variaciones de energa libre de cada reaccin:
GTOTAL = G1 + G2

Principios de bionergtica

Esta propiedad explica la importancia de las reacciones acopladas en el metabolismo celular,


ya que para que la reaccin global se produzca es necesario que el G final sea negativo,
independientemente de que el G de alguna de las reacciones particulares sea positivo. Por ejemplo,
la reaccin catalizada por la enzima glucoquinasa, en condiciones estndares y pH 7:
glucoquinasa
ATP + glucosa

ADP + glucosa-6-fosfato

tiene un Go de -4 Kcal.mol-1 y puede considerarse constituida por dos reacciones componentes, una
exergnica que proporciona energa:
ATP + agua

ADP + Pi

con un Go de -7,3 Kcal.mol-1, y otra endergnica que necesita del consumo de energa:
glucosa + Pi

glucosa-6-fosfato + agua

con un Go de 3,3 Kcal.mol-1.


De esta forma, se hace posible la segunda etapa de la reaccin, imprescindible para el
metabolismo, a pesar de poseer un G>0.
Generalmente, el ATP desempea el papel de enlazar o acoplar reacciones enzimticas, que se
efectan con transferencia de grupos fosfato, comportndose de este modo como un vehculo para la
transferencia de energa qumica. Existen otros grupos distintos del fosfato que son transferidos
enzimticamente mediante reacciones consecutivas con intermediarios comunes (por ejemplo los
tomos de hidrgeno, los grupos amino y acetilo). Sin embargo las clulas utilizan
fundamentalmente grupos fosfatos con el objeto de transferir la energa en las rutas metablicas
centrales.
BIBLIOGRAFA:
-

BRADY-HUMISTON. 1975. General Chemistry: Principles and structure. J. Wiley & Sons Inc.

CHAMPE, P. HARVEY, R. 1994. Lippincotts Illustrated Reviews. Editorial Lippincot Williams


& Wilkins.

COX, M.; NELSON, DL.;And LEHNINGER, AL. 1995. Principios de Bioqumica. Editorial
Omega.

DEVLIN TM (Ed). 1993. Textbook of Biochemistry. Editorial: Wiley-Liss.

DEY PM and HARBORNE JB (Eds). 1997. Plant Biochemistry. Editorial: Academic Press.

LENINGER, A. 1987. Bioqumica. Segunda edicin. Ed. Omega.

LEWIN B 1997. Genes. Oxford University Press.

STRYER, L. 1995. Biochemistry. Editorial: Freeman and Co. N.Y.

Principios de bionergtica

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FACULTAD DE CIENCIAS AGRARIAS
BIOQUIMICA I
TRABAJO PRCTICO N 1: PRINCIPIOS DE BIOENERGTICA
BIOENERGETICA: PROBLEMAS
1.- Defina:
- Variacin de energa libre.
- Variacin de energa libre estndar.
- Reacciones exergnicas.
- Reacciones endergnicas.
2.- Qu signo tiene la variacin de energa libre en una reaccin que ocurre espontneamente?
3.- Qu ocurre con la variacin de energa libre cuando un sistema se encuentra en estado de
equilibrio?
4.- Qu tipo de sistema son los seres vivos?
5.- Qu son las reacciones acopladas? Qu ventajas le ofrecen al sistema? Qu importancia tienen en
el metabolismo? Cite ejemplos.
6.-Calcule las constantes de equilibrio para las siguientes reacciones que se producen a 25C y pH 7.
a) GLUCOSA-6-P + H2O--------------------------------GLUCOSA + Pi
G' = -3,3 KCAL/mol.
b) GLUTAMINA + H2O ----------------------------------GLUTAMATO- + NH4+.
G' = -3,4 KCAL/mol.
7.- Calcule la variacin de energa libre estndar de las siguientes reacciones a 25C y
pH 7.
a) GLUTAMATO + OXALACETATO ------------ASPARTATO + -OXOGLUTARATO
Keq = 6,8
b) ISOPROPANOL + NAD+-----------------------OXALACETATO + NADH + H+
Keq = 7,2 10-9
c) MALATO + NAD+--------------------------------OXALACETATO + NADH + H+
Keq = 7,5 10-13
8.- La constante de equilibrio (a 25C y pH 7) para la reaccin de la aldolasa (fructosa -1,6 difosfato
------- gliceraldehdo-3 fosfato + dihidroxiacetona fosfato) es 10-4.
a) Calcular la concentracin de gliceraldehdo-3-fosfato que est en equilibrio con una de fructosa-1,6
difosfato de 2x10-3 M y una de dihidroxiacetona-fosfato de 4x10-4 M.

Principios de bionergtica

b) Calcular el G' para la reaccin escrita en la direccin de la sntesis de fructosa-1,6 difosfato.


c) Calcular el G para la reaccin escrita en la direccin de formacin de gliceraldehdo-3-fosfato y
dihidroxiacetona-fosfato bajo condiciones de estado estacionario en el cual las concentraciones de
todos los componentes son mantenidas en 10-4 M.
9.- La Glu-1-P se convierte en Fru-6-P en dos reacciones sucesivas:
Glu-1-P -----------------------------Glu-6-P G' = -1,7 Kcal/mol.
Glu-6-P ----------------------------- Fru-6-PG' = 0,4 Kcal/mol.
Determine el G' total.
10.- La reaccin catalizada por la enzima glucoquinasa, que es imprescindible para el metabolismo,
es la siguiente:
glucoquinasa
ATP + glucosa

ADP + glucosa-6-fosfato

y es exergnica en condiciones estndares.


La misma puede considerarse constituida por dos reacciones componentes:
I) ATP + agua
II) glucosa + Pi

ADP + Pi

con Keq = 0,971,

glucosa-6-fosfato + agua

con Go de 3,3 Kcal.mol-1.

a) Calcule G' de la reaccin total.


b) Explique si son espontneas cada una de las reacciones constituyentes y la reaccin total.
11.-La hidrlisis del pirofosfato inorgnico procede con un G' de -7000 cal/mol. La Keq. para la
hidrlisis del alfa-glicerol fosfato es 100. A partir de estos datos:
a) Escriba las semirreacciones.
b) Calcule K'eq. y G' para una reaccin hipottica en la cual el alfa-glicerol fosfato es sintetizado a
partir de glicerol y pirofosfato inorgnico.
12.-La reaccin catalizada por la fosfogliceromutasa es la siguiente:
2-fosfoglicerato ------------------------------- 3-fosfoglicerato
(2PGA)
(3PGA)
a pH 7 y 25C. La Keq es 6.
Calcule:
a) El G'.
b) La concentracin de estos compuestos en hgado de rata es del orden de
10-4 M para 2PGA y 5.10-4 M para 3PGA. Calcule el G.

Principios de bionergtica

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