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Tema 7.

Equilibrio Qumico
1.-

A 298,2 C la energa libre tipo de disolucin del MgCl2.6H2O es 6180 cal.mol1 y las energas
libres tipo de formacin del MgCl2.6H2O, H2O y Cl(aq), son 505,419 cal.mol-1, 56,693
cal.mol1 y 31,340 cal.ion-g1 respectivamente. Calcular la energa libre tipo de formacin del
in magnesio en disolucin acuosa a dicha temperatura.
Sol.

2.-

G0 = 6282.2 cal.ion-g1

A la presin de 10atm y temperatura de 1482.53K, la composicin de equilibrio del vapor de


sodio es: 71.30% en peso de monmero y 28.70% de dmero. Calcular KP para la reaccin
2Na(g) Na2(g) en las condiciones dadas.
Sol.

3.-

K0P = 0.024

En un recipiente de 0,4 l se introduce 1 mol de N2(g) y 3 mol de H2(g) a la temperatura de 780K.


Cuando se establece el equilibrio para la reaccin N2 + 3H2 2NH3, se tiene una mezcla con
un 28% en mol de NH3. Determinar:
a) El nmero de moles de cada componente en el equilibrio
b) La presin final del sistema
c) El valor de KP
Sol.

a) nN2 = 0,5626 mol

nH 2 = 1, 6875 mol

nNH3 = 0,875 mol

b) P= 499,7 at
c) KP = 1,1 105
4.-

Se introducen 0,15 moles de O2(g) en un recipiente vaco, y cuando se alcanza el equilibrio a


3700K y 895 Torr, se encuentran 0,1027 moles de O(g). Calcule KP y G para la reaccin
O2(g) 2O(g) a 3700K. Supnganse gases ideales.
Sol.

5.-

KP = 0,63

G = 14,2 KJ/mol

Una mezcla de 11,02 mmol de H2S y 5,48 mmol de CH4 se introdujo en un recipiente vaco
junto con un catalizador de Pt, establecindose el equilibrio:
2H2S(g) + CH4(g) 4H2(g) + CS2(g)
a 700C y 762 torr. La mezcla de reaccin se separ del catalizador y se enfri rpidamente
hasta la temperatura ambiente, a la cual las velocidades de la reaccin directa e inversa son
despreciables. Al analizar la mezcla de la reaccin se encontraron 0,711 mmol de CS2. Calcule
Kpo y Go para la reaccin a 700C
Sol.
KP = 3,31 104 Go = 64,8 KJ/mol

6.-

Utilizando las Tablas de Datos Termodinmicos, calcule K0p a 600K para la reaccin:
N2O4(g) 2NO2(g)
a) haciendo la aproximacin de que Ho es independiente de T
b) suponiendo que Cpo es independiente de T.
Sol. a) KP = 1,63 104

7.-

b) KP = 1,52 104

La KP correspondiente a la reaccin Fe3O4(s) + CO(g) 3FeO(s) + CO2(g) es 1,15 a 600C. Si


una mezcla constituida inicialmente por 1mol de Fe3O4, 2 mol de CO, 0,5 mol de FeO y 0,3 mol
de CO2 fuese calentada hasta 600C a la presin total constante de 5 atm, calclese cul sera
la cantidad de cada sustancia en el equilibrio.
Sol.
0,07 moles Fe3O4, 1,07moles CO, 3,29 moles FeO y 1,23 moles CO2

8.-

Dedzcase una expresin matemtica general para G0 en funcin de la T, a P constante, para


la reaccin
Y2 (g) 2 Y (g). Calclense todas las constantes. La expresin deber
comprender G0T y T como nicas variables.
H300 (Kcal/mol)
S300 (cal/K.mol)
CP (cal/K.mol)
150
10
3 + 2.102 T
Y(g)
350
15
4 + 5.102 T
Y2 (g)
Sol. GT = 49850 +5,41 T + 5.103 T2 2T Ln T cal/mol

9.-

En la reaccin XY2 X + 2Y las tres sustancias se comportan como gas ideal. Cuando en un
recipiente de 10 litros que contiene inicialmente 0,4 moles de XY2 se introduce un catalizador
para la reaccin de disociacin, se alcanza el equilibrio a 300K, con una presin de mezcla de
1,2 atm. Calcular la KP del equilibrio correspondiente, a la temperatura indicada.
Sol.

10.-

Para la reaccin 2 H2S(g) + 3 O2(g) 2 SO2(g) + 2 H2O(l)


Ho298 = 1130,5 KJ, So298 = 388,3 J.K1 y CoP= 74,0 JK1. Obtnganse las expresiones de
Ho, Uo, Go y So para esta reaccin en funcin de la temperatura. Efectense las
aproximaciones razonables que sean necesarias, indicndose cuales han sido.
Sol.

11.-

KP = 5,8 103

Ho = 1152,6 + 0,0740 T KJ
Uo = 1152,6 + 0,0989 T KJ
o
So = 810 + 74 LnT J/K
G = 1152,6 + 0,8840 T 0,074 T LnT KJ

Calcular a partir de los datos de propiedades termodinmicas del estado estndar a 25C:
a) la T mnima a la que, en condiciones estndar, es posible la reaccin
MgCO3 (s) MgO (s) + CO2 (g)
b) Gr,298K c) KP,298K d) KP,400K y d) la presin parcial de equilibrio de CO2 (g) a 298K
(Suponer que Hr y las S no varan en el rango de T considerado)
Hf,298K (KJ/mol)
S (J/K.mol)
Gf,298K (KJ/mol)
MgCO3 (s)
1095,8
66
1012,1
601,7
27
569,4
MgO (s)
393,5
214
394,36
CO2 (g)
Sol

12.-

a) Tmin= 575K
d) KP,400 =1,04.104

b )Gr,298 = 48,34 KJ/mol


e) PCO2 = 3,32.109bar

Suponga un sistema que contiene inicialmente 0.3 moles de N2O4(g) y 0.5 moles de NO2(g), en el
que se establece el equilibrio : N2O4(g) 2NO2(g) a 25C y 2 atm. Calcular la composicin en
el equilibrio.
Datos: Gf,298K (N2O4(g)) = 97.89 KJ/mol
Gf,298K (NO2(g)) = 51.31 KJ/mol
Sol

13.-

c) KP,298 =3,32.109

n N2O4 = 0.476 moles


n NO2 = 0.148 moles

A 25C y 1 atm la entropa normal, la entalpa normal de combustin y la densidad del grafito
son respectivamente 5,694 J/K.mol, 393,513 KJ/mol y 2,260g/cc, mientras que estas
magnitudes para el diamante valen 2,44 J/K.mol, -395,396 KJ/mol y 3,513 g/cc
respectivamente. Hallar a) La forma estable a 25C y 1 atm, b) La presin a la que sera
estable a 25C la otra forma.
Datos: Pm(C) = 12 g/mol; Suponer que ambos slidos son incompresibles.
Sol

a) La forma estable a 25C y 1 atm es el grafito


b) P > 14843 atm

14.-

Teniendo en cuenta los datos de la tabla adjunta, y suponiendo que en el intervalo


correspondiente las entropas no varan con la temperatura, representar grficamente el
valor del potencial qumico estndar de las dos formas alotrpicas del azufre slido frente a la
temperatura. A partir de los datos correspondientes a 25C, determinar la temperatura de
equilibrio para la transformacin del azufre rmbico en monoclnico.
G (Kcal/mol)
S (cal/K.mol)
Srmbico
0
7,62
Smonoclnico
0,023
7,78
Sol Teq = 442K