Coke

1.
DETERMINACIÓN DE LA DUREZA TOTAL

DEL AGUA
POR VALORACIÓN COMPLEXOMÉTRICA
1.1 INTRODUCCIÓN
La dureza del agua hace referencia a la presencia de iones Ca 2+ y Mg2+ disueltos en ella. Esto es debido
a que el CO2 disuelto por el agua de lluvia reacciona con las rocas calizas liberando dichos iones.
En función de la concentración de Ca y Mg en el agua (mg de CaCO3/litro), podemos clasificarla
como blanda, dura o muy dura.
Pese a que la presencia de estos iones no resulta perjudicial para la salud, sí lo es para otros usos,
como por ejemplo, en calderas y tuberías de calefacción (las obstruyen), lavadoras (forma precipitados
insolubles con los detergentes), etc.
Esta práctica consiste en determinar la concentración de Ca2+ en dos muestras de agua mediante
valoración complexométrica con una disolución acuosa de EDTA. Después de producirse una serie de
reacciones, conociendo la concentración y el volumen gastado de EDTA y empleando un indicador,
podemos saber cuántos moles de Ca hay presentes en las muestras.
1.2 MATERIAL Y REACTIVOS UTILIZADOS
• 2 muestras de agua
• 1 matraz aforado de 250 mL
• 1 matraz erlenmeyer de 250 mL
• pipetas de 2, 10 y 25 mL
• bureta de 25 mL
• Sal disódica de EDTA (Na2H2EDTA 2H2O)
• Disolución patrón de Ca 0,01 M
• Disolución tampón pH 10
• NaOH disolución acuosa al 50 % en peso
• Negro de eriocromo-T
1.3 PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
1. Preparación de una disolución patrón 0,01 M de la sal disódica del ácido etilen-diamino-
tetraacetico, Na2H2Y2:
2. Determinación del blanco. Procedimiento general de valoración.
3. Estandarización de la disolución EDTA
4. Valoración de Ca y Mg. Dureza total del agua.
1.4 RESULTADOS
1. Calcule la concentración molar de la disolución de NaY2. El resultado debe incluir la media
aritmética y la desviación típica o estándar.
Tras preparar la disolución patrón de EDTA 0,01 M y ver que no es necesario adicionar ningún
volumen de EDTA en el blanco, comprobamos la molaridad exacta de esta disolución:
mEDTA = 0,9306 g EDTA
1) Calcule el volumen neto de EDTA gastado en cada valoración
Agua grifo 1(ml) Agua grifo 2 (ml) Agua grifo 3 (ml)

4,1 4 3,9
Agua mineral 1(ml) Agua mineral 2 (ml) Agua mineral 3 (ml)
6,2 6,3 6,6
2) Empleando la disolución patrón de Ca como referencia, calcule el número de

moles de Ca presentes inicialmente en la valoración de EDTA y la concentración
molar de EDTA. Como la estequiometrica de la reacción es 1:1, los moles de
EDTA
serán
1º muestra (ml) 2º muestra (ml) 3º muestra (ml)
los
9 8,9 8,9 moles
correspondientes a los iones Ca añadidos.
LC = 8,93 ± 0,082
VEDTA medio= 8,93 ml ml V1· M1 = V2· M2
10 ml · 0,01 = 8,93 · M
M = 0,011 mol / l
LC = 0,011 ± 0,000117
Inicialmente tenemos 25 ml de EDTA por lo que el número de moles de Ca
será 0,011 x 0,025 = 0,000275 moles de Ca.
1. Una vez que hayas comprobado la concentración de EDTA, calcule los moles totales (Ca + Mg)
en las muestras de agua a partir del volumen neto gastado en la muestra de agua y la molaridad
del complejante. Exprese los resultados como mg de carbonato de calcio por litro, indique el
valor medio, la desviación típica y el intervalo de confianza.
Réplica
Muestra agua grifo 1 2 3
Volumen inicial de EDTA 0,10 M, V1 / ml 25 25 25
Volumen final de EDTA 0,10 M, V2 / ml 20,9 21 21,1
Volumen de EDTA gastado, V3 = V1 - V2 / ml 4,1 4 3,9
EDTA consumido / mmol 0,041 0,04 0,039
Dureza total / mgL-1
192 184 174
Valor medio y límites de confianza 184 ± 18
Réplica
Muestra agua mineral 1 2 3
Volumen inicial de EDTA 0,10 M, V1 / ml 25 25 25
Volumen final de EDTA 0,10 M, V2 / ml 18,8 18,7 18,4
Volumen de EDTA gastado, V3 = V1 - V2 / ml 6,2 6,3 6,6
EDTA consumido / mmol 0,062 0,063 0,066
Dureza total / mgL-1 278 282 296
Valor medio y límites de confianza 285 ± 19
Desviación típica del agua del grifo: 0,163

Desviación típica del agua mineral: 0,17
2. Represente las concentraciones de CaCO3 como un punto en un diagrama donde se representan

la concentración de la muestra 1 en el eje de abscisas y la de la muestra 2 en el de ordenadas.
Incluya en el diagrama los puntos correspondientes a los resultados de los otros grupos de
prácticas.
Dureza agua Dureza agua
Pareja [EDTA] / mM mineral / mg/L-1 grifo / mg/L-1
1 10,17 ± 0,25 276 ± 12 157,33 ± 22,03
2 11,32 ± 0,18 228 ± 52,5 140 ± 27,6
Nosotros 11,2 ± 0,12 285 ± 19 184 ± 18
3 11,2 ± 0 303 ± 27 183,67 ± 11,2
4 10,28 ± 0,68 248 ± 9,94 140 ± 9,94
5 11,11 ± 0,19 245 ± 2 128 ± 19,87
6 11 ± 0 281 ± 11 160 ± 6
330
310
290
agua mineral
270
250
230
210
105 125 145 165 185 205
agua grifo
1. Dibuje dos líneas perpendiculares a cada uno de los ejes con los valores de las medias
aritméticas. El gráfico quedará dividido en cuatro cuadrantes y permitirá evaluar la
existencia de errores aleatorios y de sesgo. Si sólo existieran errores aleatorios el
número de puntos en cada uno de los cuadrantes sería igual. Sin embargo, la existencia
de errores sistemáticos se reflejará en la abundancia de puntos en los cuadrantes
superior derecho e inferior izquierdo del diagrama. En el caso imposible de ausencia de
errores aleatorios, todos los puntos deberían caer sobre la diagonal de 45º con los ejes
del diagrama, de manera que cuando en la práctica tales errores están presentes, la
distancia de la perpendicular de un punto desde esa línea proporciona una medida del
error aleatorio.
330
310
290
agua mineral
270
250
230
210
105 125 145 165 185 205
agua grifo
Hay errores sistemáticos porque de los 6 puntos, 4 están colocados en la parte superior
derecha.
2. Calcule la diferencia entre cada par de valores y obtenga la varianza de los errores
aleatorios (s2ea) y la varianza total (s2t)
∑ ( Di − D ) ∑ (Ti − T )
2 2
se2 a = i
st2 = i
2(n − 1) 2(n − 1)
Agua grifo
Di Dmedia
17,33 23,55
36 23,55
0,33 23,55
43,67 23,55
12 23,55
32 23,55
S2ea (agua grifo) = 134,24
Agua mineral
Di Dmedia
48 36,16
57 36,16
18 36,16
55 36,16
3 36,16
36 36,16
S2ea (agua mineral) = 235,8
Ti Tmedia
433,33 422,71
368 422,71
469 422,71
486,67 422,71
388 422,71
373 422,71
441 422,71
S2t (agua grifo) = 1112,5
En nuestro caso concreto, s = 33,35. Luego según Youden, el radio para el que son aceptables es de
51,76, los valores dudosos se encontrarán entre este valor y 81,64, y los que caen fuera de esta última
circunferencia son rechazables.
1.5 DISCUSIÓN DE RESULTADOS
I.Comente los resultados obtenidos. Tenga en cuenta los valores medios y las desviaciones
típicas.
El agua mineral corresponde a aguas muy duras, independientemente de donde cogemos su

valor, ya sea en el extremo inicial o en el final. El valor medio del agua del grifo corresponde
por muy poco a aguas muy duras, pero escogiendo el extremo inicial del intervalo de confianza
el agua ya no sería muy dura, sino dura.
II.¿Son aguas duras o blandas? Desde su punto de vista ¿Podrían dar problemas si se
utilizaran como alimentación en calderas de vapor industriales?
Las muestras de agua analizadas en el laboratorio se caracterizan por tener una dureza elevada.
Tanto la muestra del agua del grifo (183,67 mg CaCO3/L) como la del agua mineral (285 mg
CaCO3/L) se engloban en el grupo de aguas muy duras ya que es > 180 mg.
La utilización de cualquiera de estas dos aguas para su utilización en calderas industriales podría
dar un gran problema ya que su dureza es elevada. Se ha comprobado que las muestras tienen
importantes cantidades de minerales, los cuales se van depositando sobre las tuberías, disminuyendo
su sección útil y reduciendo por tanto la cantidad de agua o vapor que puede atravesar la misma,
incluso llegando a obstruirlas.
III.A partir de la representación de Youden con los resultados del grupo de clase, analizamos y
proponemos mejoras que consideramos oportunas para reducir los errores.
Como rara vez en nuestra vida hemos utilizado material del laboratorio puede haber errores en las
medidas realizadas.
Por otro lado, los errores cometidos en la práctica pueden provenir de distintas razones, entre ellas
destacan las siguientes:
- Disolución patrón de CaCO3 con diferente concentración que 0,01M.

- Instrumentos sucios y contaminados.
- Error al medir la cantidad gastada de disolución patrón de CaCO3.
- Error al valorar la cantidad de Ca y Mg en la muestra
Como mejoras proponemos:

a) Realizar un número mayor de muestreos.
b) Uso de instrumentos con mayor precisión
c) Limpieza total del material
I.El análisis del agua que tenemos que utilizar en una caldera para producir vapor industrial
revela que el agua es muy dura, indique un procedimiento para reducir la dureza del agua
hasta valores aceptables.
Para evitar estos problemas, existen distintos tratamientos:
○ Adición en frío de una determinada dosis de calcio: el calcio y el magnesio de los bicarbonatos
precipitan bajo la forma de carbonatos que se eliminan por filtración.
○ Cambios iónicos: “permutación” debida a filtros de zeolitas (silicio- aluminatos de sodio) que
retienen los iones Ca2+ y Mg 2+ y ceden en su lugar iones Na+. Este procedimiento Tiene por
efecto crear un agua rica en bicarbonatos de sodio, fuertemente alcalina y que no es aconsejable
para el consumo humano.
○ Desmineralización por intercambio iónico sobre resinas sintéticas: los cationes
presentes en el agua se reemplazan por iones hidrógeno y los aniones por iones
hidroxilo
I.Un estudiante tiene un blanco distinto de cero, pero no lo tiene en cuenta en el cálculo de la
dureza total. ¿Cómo afectaría al resultado final?
Si el estudiante no tiene en cuenta que el blanco tiene un valor distinto de cero,

todos los resultados variarán según ese valor. Así, si por ejemplo al blanco le corresponde un
valor de absorbancia positivo, el resto de las absorbancias calculadas serán mayores a las reales.
Además eso querrá decir que el espectrofotómetro no ha sido debidamente calibrado
2.DETERMINACIÓN POTENCIOMÉTRICA DE
LA CONCENTRACIÓN DE ÁCIDO FOSFÓRICO
DE REFRESCOS DE COLA
2.1. OBJETIVOS
• Obtener la gráfica de valoración potenciométrica: variación del pH en función del volumen de

reactivo añadido.
• Determinar la concentración de fósforo en refrescos de cola.
2.2. SÍNTESIS TEÓRICA

Los refrescos de cola contienen ácido fosfórico que imparte un sabor ácido característico. Como estas
bebidas son coloreadas, es muy difícil determinar la concentración de ácido fosfórico por valoración
con una base y un indicador colorimétrico para detectar el punto final, ya que el color de la bebida
enmascara el cambio de color en el punto final de valoración. No obstante, si se mide el pH durante la
valoración, se puede representar la variación de pH en función del volumen de reactivo añadido y
determinar la concentración de ácido fosfórico a partir de la gráfica siguiente:
Se pueden usar varios procedimientos para determinar el punto final de una valoración
potenciométrica. El más sencillo es el registro directo de pH o del potencial en función del volumen de
reactivo. El punto final corresponde al punto medio o punto de inflexión en el tramo de mayor
pendiente. Un segundo procedimiento para la determinación del punto final es calcular el cambio de
pH, o de potencial, por unidad de volumen valorante, ΔpH/ΔV. Una representación de estos datos en
función del volumen da una curva con un máximo correspondiente al punto de inflexión. También la
segunda derivada de los cambios puede utilizarse para detectar el punto final, ya que cambia de signo
en el punto de inflexión.
Los métodos anteriores de evaluación del punto final suponen que la curva de valoración simétrica en
torno al punto de equivalencia, y que la inflexión de la curva corresponde a este punto. Esta suposición
es válida siempre que las especies que intervienen en la valoración reaccionen entre sí en una relación
equimolar y también que la reacción de electrodo sea reversible.
Las valoraciones potenciométricas proporcionan resultados más fiables que cuando se usan
indicadores químicos. Resultan particularmente útiles en el caso de disoluciones coloreadas o turbias.
Tienen el inconveniente de ser más lentas que las valoraciones con indicadores, aunque es fácil
automatizar los análisis.
El pH de una disolución se determina con un potenciómetro que se denomina pHmetro, un

instrumento que mide la diferencia de potencial entre un electrodo de referencia y un electrodo que es
sensible a la variación de la concentración de iones H3O+ en disolución. Aunque antiguamente ambos
electrodos estaban separados, actualmente se juntan en un solo electrodo; de ahí el nombre de
electrodo combinado de vidrio. La figura siguiente muestra un esquema de un electrodo combinado de
vidrio.
El electrodo indicador (A) consiste en una delgada membrana de vidrio sensible al pH sellada en el
extremo de un tubo de vidrio o de plástico de paredes gruesas. El tubo contiene ácido clorhídrico
diluido saturado con cloruro de plata (e). En esta disolución un alambre de plata (f) forma un electrodo
de referencia de plata/cloruro de plata, que se conecta a una de las terminales de un dispositivo para
medir el potencial (d). El electrodo de referencia (B) más común es el de plata/cloruro de plata. El
tubo interno está formado por un alambre de plata recubierto de una delgada capa de cloruro de plata.
Este alambre está sumergido en una disolución de cloruro de potasio saturada con cloruro de plata (g).
Este tubo está en contacto con la disolución cuyo pH se desea medir a través de una pequeña abertura
de porcelana fritada porosa (j). Este tipo de unión tiene una resistencia entre 2000 y 3000 Ω y evita la
contaminación de la disolución del analito debido a la pérdida de cloruro potásico.
2.3. MATERIAL Y REACTIVOS
Material
• pH metro
• Electrodo combinado de vidrio
• agitador magnético
• 1 magneto
• 1 matraz erlenmeyer de 250mL
• 1 probeta de 100mL
• 2 vasos de precipitados de 50-75 mL
• 1 bureta de 25 ó 50 mL
• 1 embudo de vástago estrecho para bureta
• 1 vidrio de reloj
• Soporte de bureta y pinzas
Reactivos
• Refresco de cola
• Disolución estándar de NaOH 0,05M
• Disolución amortiguadora pH 4,0
• Disolucion amortiguadora pH 7,0
2.4. PARTE EXPERIMENTAL
A) Preparación de la muestra para análisis
1.- Transferimos 150ml del refresco a un erlenmeyer de 250ml. Luego metemos el iman en la
muestra y lo colocamos en un agitador.
2.- Después tapamos el erlenmyer con el vidrio de reloj para disminuir la evaporación del líquido.
3.- Calentamos la muestra para que eliminar el dióxido de carbono disuelto. Posteriormente
esperamos hasta que la muestra llegue a temperatura ambiente.
B) Calibrado del pH-metro

5.- Encendemos el equipo y lo dejamos unos minutos para que se estabilice la medida.
6.- Utilizamos las disoluciones tampón de pH 4,0 y 7,0 para calibrar el equipo.
7.- Mientras no realizamos medidas lo mantenemos sumergido en agua. Todo esto realizado con
cuidado ya que los electrodos de vidrio son frágiles y pueden deteriorarse con rapidez si no se
cuidan apropiadamente. Para lo cual inmediatamente después de la medida lo lavamos con agua
desionizada.
C) Valoración potenciométrica.
8.- Después de lavar la bureta con agua desionizada, homogeneizamos la bureta con la disolución
de NaOH 0,05 M, la enrasamos con NaOH y la colocamos en el soporte.
9.- Transferimos 50 ml de la disolución descarbonatada a un vaso de precipitados teniendo un

volumen suficiente para cubrir el tabique poroso del electrodo ya que si no es así la medida será
errónea.
10.- Colocamos un imán en el vaso de precipitados y colocamos el vaso con la muestra encima del
agitador magnético, ajustando la velocidad del agitador de modo que la disolución sea homogénea
y no se pierda muestra por salpicaduras.
11.- Comenzamos la valoración con adiciones de la disolución de NaOH 0,05 M de 0.5 ml,
anotando el volumen añadido y el pH después de cada adición. Conforme se acerca al punto final
de la valoración, que se conoce porque el aumento de pH es más pronunciado, disminuimos el
volumen de las adiciones. Cerca del punto de equivalencia añadimos 0,1 ml cada vez ya que la
pendiente es más pronunciada en estos puntos. Continuamos la valoración hasta que el pH sea
mayor de 10.5.
12.- Repetimos la valoración con otras dos alícuotas.
2.5. RESULTADOS
1) y 2) Variación del pH en función del columen de NaOH añadido y localización de puntos de
equivalencia:
NaOH) ml 1 pH 1 d(pH)/dV 1 NaOH) ml 2 pH 2 d(pH)/dV 2 NaOH) ml 3 pH 3 d(pH)/dV 3

1,00 2,42 1,00 2,31 1,00 2,00
2,00 2,54 2,00 2,45 2,00 2,08
3,00 2,75 3,00 2,66 3,00 2,20
4,00 3,07 0,43 3,50 2,79 4,00 2,40 0,85
4,50 3,40 0,97 4,00 2,97 0,51 5,00 3,90 1,73
5,00 4,04 1,71 4,50 3,30 0,73 5,50 5,00 2,09
5,50 5,11 1,96 4,80 3,55 1,32 5,70 5,36 1,50
5,70 5,41 1,30 5,10 4,09 1,98 5,90 5,60 1,10
5,90 5,63 1,08 5,30 4,54 2,28 6,10 5,80 1,05
6,10 5,84 0,73 5,50 5,00 2,08 6,30 6,02 0,82
6,30 5,92 0,68 5,70 5,37 1,70 6,50 6,13 0,60
6,50 6,11 0,70 5,90 5,68 1,13 6,80 6,32 0,47
6,70 6,20 0,52 6,10 5,82 0,70 7,10 6,41 0,33
7,00 6,37 0,44 6,30 5,96 0,60 7,50 6,55 0,36
7,50 6,55 0,37 6,60 6,12 0,59 8,00 6,73 0,35
8,00 6,74 0,36 7,00 6,37 0,50 8,50 6,90 0,33
8,50 6,91 0,33 7,50 6,57 0,36 9,50 7,23 0,36
9,00 7,07 0,35 8,00 6,73 0,33 10,50 7,61 0,47
10,00 7,43 0,42 8,50 6,90 0,35 11,00 7,93 0,66
11,00 7,90 0,51 9,50 7,25 0,36 11,30 8,14 0,67
11,50 8,20 0,56 10,00 7,44 0,43 11,60 8,33 0,88
11,80 8,35 0,60 10,50 7,68 0,47 11,90 8,67 0,83
12,00 8,50 0,52 10,80 7,82 0,50 12,20 8,83 0,63
12,30 8,61 0,42 11,10 7,98 0,56 12,50 9,05 0,59
12,60 8,75 0,45 11,30 8,10 0,62 13,00 9,30 0,37
12,90 8,88 0,35 11,50 8,23 0,68 14,00 9,60 0,24
13,20 8,96 0,30 11,70 8,37 0,62 15,00 9,78 0,16
13,50 9,06 0,28 11,90 8,48 0,53 16,00 9,92 0,14
13,80 9,13 0,22 12,10 8,58 0,58 16,60 10,00
14,00 9,17 0,24 12,40 8,77 0,60
14,50 9,30 0,21 12,70 8,94 0,47
15,00 9,38 0,16 13,00 9,05 0,35
16,00 9,54 0,14 13,50 9,22 0,32
17,00 9,66 0,10 14,00 9,37 0,23
19,00 9,85 0,11 15,00 9,56 0,18
20,00 9,99 0,07 16,00 9,72 0,15
20,50 9,95 0,01 17,00 9,85 0,11
21,60 10,00 18,00 9,94 0,09
18,70 10,00
12,00
En la tabla se observan sombreados los dos puntos de equivalencia de cada una de las medidas.
Para hallarlos lo que hemos hecho ha sido calcular una columna con las derivadas. El punto donde la
derivada es máxima será el punto de equivalencia. Hay dos máximos, luego dos puntos de
equivalencia. El primero de ellos corresponde a neutralizar el primer hidrógeno y el segundo al
segundo hidrógeno. En caso de haber querido neutralizar el tercer hidrógeno hubiéramos tenido que
usar NaOH más concentrado, pero en ese caso el primer punto de equivalencia no se apreciaría porque
pasaríamos por el demasiado rápido al ser la concentración del valorante tan elevada.
3) A partir de los volúmenes necesarios para alcanzar los puntos de equivalencia y la molaridad
del NaOH, determine la concentración de ácido fosfórico en la muestra. Calcule la media y los
límites de confianza de la concentración.
Calculamos los mg/l de la siguiente manera:
9800m0 g / mo l
m g / L = m LN a O H⋅ 0.0 5M ⋅
0.0 5L
Si hacemos los cálculos para las tres pruebas realizadas, obtenemos los siguientes valores :
Punto de equivalencia 1 Punto de equivalencia 2

Muestras 1 2 3 1 2 3
V (NaOH 0.05M) ml 5,5 5,3 5,5 11,8 11,5 11,6
pH 5,11 4,54 5 8,35 8,23 8,33
H3PO4 mg/L 539 519,4 539 1156,4 1127 1136,8
Media ± L.C mg/L 532,46 ±2 2,94 1140,07 ± 30,34
4. Localice el punto medio correspondiente a los puntos de equivalencia y determine las

constantes de disociación del ácido fosfórico.
Obtenemos los puntos de equivalencia anteriores y calculamos su punto medio y en ese punto el pH
toma el valor de la constante de disociación.
En los casos en los que el punto no tengamos el dato del punto medio calculamos la constante de
disociación por interpolación de los datos disponibles.
A continuación se ha hallado la primera y segunda constante de disociación en cada prueba:
Prueba 1:
Punto1: 5,5ml
Punto medio: 2,75ml
pKa: 2,7
Punto2: 11,8ml
Punto medio: (11.8+5.5)/2 = 8.65 ml
pKa: 6,96
Prueba 2:
Punto1: 5,3ml
Punto medio: 2,65ml
pKa: 2,59
Punto2: 11.5ml
Punto medio: (11.5+5.3)/2 = 8.4 ml
pKa: 6.87
Prueba 3:
Punto1: 5,5ml
Punto medio: 2,75 ml
pKa: 2,17
Punto2: 11.6 ml
Punto medio: (11.6+5.5)/2 = ml
pKa: 6.92
Segunda constante de ionización

Media 2,487
Desviación estándar 0,280
Nivel de confianza(95,0%) 0,695
2,487 ± 0,695
Segunda constante de ionización

Media 6,917
Desviación estándar 0,045
Nivel de confianza(95,0%) 0,112
6,917 ± 0,112
2.6. DISCUSIÓN DE RESULTADOS

1) Compara las constantes de disociación experimentales con las teorías. Si hubiera errores
sistemáticos, indique algún procedimiento para eliminarlos.
Las constantes teóricas indicadas en el guión de prácticas son:

pKa = 2,2
pKa = 7,2
Experimentalmente, obtenemos las siguientes constantes de disociación:
pKa = 2,487
pKa = 6,917
Se observa que la primera constante de ionización toma un valor ligeramente superior al teórico. En
cambio la segunda toma un vlor ligeramente inferior al teórico.
Estos errores son razonables dado que no somos unos expertos en el manejo de las técnicas de
laboratorio. Cabe tener en cuenta que la variación del pH es elevada con pequeñas adiciones de NaOH.
Por ello si en las zonas de máxima variación del pH, donde se encuentran los puntos de equivalencia,
si hubiésemos adicionado de 0,1 en 0,1 ml en vez de 0,2 o 0,3 ml esos puntos de equivalencia los
hubiésemos hallado con una mayor precisión y a partir de ahí el valor de la constante de ionización
sería más preciso.
A lo anterior habría que añadir que la toma de medidas del volumen de valorante ha sido visual. Lo
cual puede conllevar errores al confundirnos con el bulbo y no tomar exactamente la medida.
Lo que no hay es indicios de errores sistemáticos porque las muestras no siguen una tendencia. Es
decir no crecen o decrecen los valores de la constante de ionización a lo largo de las muestras
uniformemente.
Como conclusión tendríamos que se puede afinar más en el valor de las constantes de ionización
teniendo mucho cuidado en la medida y añadiendo el volumen de valorante en volúmenes más
pequeños.
2) Indique los errores que se derivarían en los siguientes casos:
a) No se repone el agua evaporada durante la gasificación.

En este caso al evaporar CO2 el volumen de la muestra es menor de 150 ml, cuando nosotros estamos
estimando la cantidad de ácido fosfórico a partir de 150 ml. Es decir lo que quitamos por vaporización
hay que reponerlo para que la muestra siga siendo la misma. Lo que evaporamos lo hacemos
simplemente porque es reactivo con NaOH y por tanto lo sustituimos por agua que no lo es para que
dicha medida del volumen consumido de NaOH no sea engañosa.
b) Las curvas se realizan sin calibrar el pH-metro.
La referencia sobre la cual se estamos midiendo una muestra puede no ser la correcta. Por tanto, todas
las medidas derivadas de ella no serán correctas, o bien mayores pH o bien menores¸ en función de en
que sentido se encuentre descalibrado. Como consecuencia, se producirían errores sistemáticos.
c) La desgasificación de CO2 fue incompleta.

Si no hemos desgasificado la muestra correctamente la muestra contendrá ácido carbónico. En ese
NaOH reaccionara con ese ácido carbónico. En consecuencia la medida que tomemos del volumen de
NaOH consumido será engañosa porque no todo habrá reaccionado con el ácido fosfórico, con los
consiguientes errores que esto conlleva en los cálculos posteriores.
d) Se pierde disolución durante la desgasificación.

El error que se produciría sería el siguiente: al haber menos disolución, se neutralizaría con menos
NaOH del que en realidad le correspondería, dando pie a un error por defecto en la medida del
volumen de NaOH siempre.
3.COMPARACIÓN PRESTACIONES DE
ESPECTROFOTÓMETROS DE ABSORCIÓN
3.1 INTRODUCCIÓN
La espectroscopia es la rama de la ciencia que estudia cualquier tipo de radiación

electromagnética y su interacción con la materia. Y es una herramienta muy potente de
análisis tanto cuantitativo como cualitativo.
La radiación electromagnética es una forma que se trasmite por el espacio, cuya
magnitud se determina por la ecuación:
E = hµ y µ = c/λ
– h→ constante de Planck
– µ→ frecuencia de la radiación
– c→ velocidad de la luz
– → longitud de onda
–
La técnica de espectrofotometría de absorción puede utilizarse para el análisis cuantitativo
ya que la medida de absorción permite obtener una señal analítica que puede relacionarse,
mediante la Ley de Beer, con la concentración del elemento en la muestra analizada.
Siendo la Ley de Beer:
ABSORBANCIA = ε b c
× ×
ε -la constante de proporcionalidad llamada

coeficiente
de absorción molar.
b-es el paso óptico.
c-es la concentración de la especie de la cual estamos
midiendo la absorbancia.
La ley de Beer describe de forma correcta el comportamiento de absorción de un medio que contiene
concentraciones de analito bajas. A concentraciones superiores a 0,01 M se va perdiendo la linealidad
entre la absorbancia y la concentración.
Para esta práctica necesitamos un espectrofotómetro.
Los espectrofotómetros constan de una fuente de radiación, que es seleccionable en frecuencia

gracias al monocromador, y un detector que nos proporciona la lectura de transmitancia o absorbancia
según se desee.
3.2 MATERIAL Y REACTIVOS
• 2 espectrofotómetros de diferentes modelos

• Cubetas
• Pipetas de precisión
• Matraces aforados de 50 o 100 mL
• Azul de metileno 1 x 10-3 M
• Disolución de concentración desconocida de Co(NO3)2
3.3PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
1) En matraces aforados de 100 mL, preparamos disoluciones de azul de metileno de las

siguientes concentraciones: 0 M; 5·10-6 M; 10-5 M; 2·10-5 M; 3·10-5 M; 4·10-5 M y 5·10-5 M,
por dilución de la concentración de azul de metileno 1,0 x 10-3 M.
2) Añadimos unos mililitros de cada disolución patrón y de la disolución de concentración

desconocida a las cubetas para el espectrofotómetro. Las cubetas elegidas estaban
perfectamente limpias y nos fijamos que no tuvieran rayas que pudieran distorsionar los
resultados.
3) Seleccionamos la longitud de onda a la que deseamos realizar la medida, colocamos la

cubeta con el blanco en el porta muestras del aparato y ajustamos el 0 y el 100% de
transmitancia.
4) Medimos la absorbancia de la cubeta a diferentes longitudes de onda, en el rango 400 -

800nm.
5) Repetimos las mediciones con las demás cubetas que poseen concentraciones diferentes.
6) Repetimos el procedimiento con otro espectrofotómetro (Perkin-Elmer, modelo Lambda 3).
3.3RESULTADOS
1. Complete la tabla de datos siguientes para cada uno de los espectrofotómetros.
Espectrofotómetro 1
Concentración de los patrones / 10-6 M

Long. onda (nm) 0 5 10 20 30 40 50
500 0 0,027 0,037 0,079 0,081 0,105 0,139
525 0 0,034 0,05 0,111 0,134 0,177 0,234
550 0 0,052 0,084 0,18 0,245 0,328 0,43
575 0 0,072 0,129 0,278 0,395 0,525 0,674
600 0 0,094 0,172 0,354 0,497 0,634 0,784
625 0 0,098 0,181 0,365 0,497 0,621 0,754
650 0 0,058 0,115 0,241 0,333 0,418 0,511
675 0 0,036 0,072 0,153 0,222 0,275 0,333
700 0 0,016 0,023 0,05 0,044 0,055 0,071
725 0 0,014 0,017 0,036 0,021 0,024 0,031
750 0 0,014 0,016 0,033 0,013 0,014 0,017
775 0 0,013 0,015 0,031 0,01 0,011 0,012
800 0 0,011 0,013 0,028 0,009 0,009 0,009
Espectrofotómetro Perkin-Elmer
0 0,5 1 2 3 4 5
400 0 0,0575 0,1031 0,0578 0,0859 0,0969 0,1023
405 0 0,0572 0,1013 0,0577 0,0848 0,0955 0,1012
410 0 0,0572 0,1006 0,0581 0,0848 0,095 0,1009
415 0 0,0575 0,1001 0,0594 0,0856 0,0949 0,1017
420 0 0,0574 0,0995 0,0601 0,0865 0,0957 0,1028
425 0 0,0582 0,0989 0,061 0,0881 0,0967 0,1046
430 0 0,0576 0,0983 0,0627 0,0895 0,098 0,1071
435 0 0,058 0,0981 0,0644 0,0917 0,0997 0,1097
440 0 0,0585 0,0979 0,0657 0,094 0,1017 0,1128
445 0 0,0588 0,0982 0,0681 0,0968 0,104 0,1161
450 0 0,0592 0,0985 0,0704 0,0996 0,1071 0,1208
455 0 0,0599 0,0987 0,0727 0,1031 0,1106 0,1257
460 0 0,06 0,0992 0,0758 0,1077 0,1146 0,1309
465 0 0,0607 0,1 0,079 0,112 0,1186 0,137
470 0 0,0611 0,1005 0,0817 0,1164 0,1229 0,1425
475 0 0,0617 0,1015 0,084 0,1192 0,1264 0,1477
480 0 0,0619 0,1017 0,0858 0,123 0,1301 0,1533
485 0 0,0604 0,1008 0,0872 0,1267 0,1329 0,1583
490 0 0,0581 0,0988 0,0874 0,1293 0,135 0,1617
495 0 0,0552 0,0963 0,0874 0,1324 0,1374 0,1661
500 0 0,0514 0,0933 0,0875 0,1343 0,1396 0,1709
505 0 0,0473 0,09 0,0883 0,1378 0,1428 0,1775
510 0 0,0432 0,0872 0,0896 0,1436 0,1475 0,1862
515 0 0,0388 0,0837 0,0923 0,1511 0,1538 0,1976
520 0 0,0348 0,0809 0,0962 0,1612 0,1636 0,212
525 0 0,0326 0,0797 0,1031 0,1739 0,1747 0,2287
530 0 0,0309 0,0804 0,1113 0,1886 0,1909 0,2518
535 0 0,0302 0,0827 0,1235 0,2095 0,2115 0,2799
540 0 0,0313 0,087 0,1391 0,2343 0,2367 0,3141
545 0 0,0331 0,0924 0,1568 0,2638 0,2666 0,3541
550 0 0,0359 0,0991 0,1784 0,297 0,3011 0,3988
555 0 0,0389 0,1055 0,1987 0,3278 0,3338 0,441
560 0 0,043 0,1136 0,223 0,3638 0,3723 0,4899
565 0 0,0468 0,122 0,2465 0,3982 0,4105 0,5367
570 0 0,0509 0,1301 0,2686 0,4285 0,4429 0,5765
575 0 0,0554 0,1385 0,2887 0,4542 0,4694 0,6082
580 0 0,0596 0,1459 0,3047 0,4731 0,4891 0,6302
585 0 0,065 0,1545 0,323 0,4934 0,5106 0,6529
590 0 0,0715 0,1644 0,3419 0,5151 0,5334 0,6758
595 0 0,0771 0,1745 0,3605 0,5364 0,5573 0,6995
600 0 0,0828 0,1837 0,3762 0,5553 0,5803 0,7216
605 0 0,0863 0,1904 0,3878 0,5695 0,597 0,7373
610 0 0,0888 0,1957 0,3937 0,5762 0,6092 0,7475
615 0 0,0899 0,1978 0,3932 0,5738 0,6094 0,7449
620 0 0,0895 0,1957 0,3835 0,5576 0,5952 0,7253
625 0 0,0873 0,1893 0,3645 0,5274 0,5655 0,6891
630 0 0,0832 0,1799 0,3388 0,4873 0,5262 0,6424
635 0 0,0799 0,173 0,3157 0,4526 0,4914 0,6017
640 0 0,0747 0,1628 0,2836 0,4048 0,4432 0,546
645 0 0,0705 0,1545 0,2607 0,3689 0,408 0,5044
650 0 0,068 0,1483 0,2454 0,3428 0,3835 0,4751
655 0 0,0664 0,1436 0,2329 0,3242 0,366 0,4543
660 0 0,0633 0,1372 0,2189 0,304 0,3463 0,4294
665 0 0,0586 0,1263 0,1953 0,2764 0,3159 0,3855
670 0 0,0508 0,1114 0,1583 0,2295 0,2626 0,3271
675 0 0,0415 0,0911 0,1221 0,1768 0,2012 0,2521
680 0 0,0347 0,0748 0,086 0,1314 0,1478 0,1865
685 0 0,0292 0,0627 0,0608 0,0985 0,1103 0,1395
690 0 0,0259 0,0554 0,0454 0,0778 0,0889 0,1093
695 0 0,024 0,0516 0,0355 0,0659 0,0733 0,0923
700 0 0,0234 0,0484 0,0298 0,057 0,0629 0,0791
705 0 0,0237 0,0465 0,0261 0,0508 0,0561 0,0701
710 0 0,0227 0,045 0,0234 0,0462 0,0515 0,0629
715 0 0,0224 0,0434 0,0214 0,0429 0,0484 0,0582
720 0 0,0232 0,0437 0,0203 0,0411 0,0454 0,0547
725 0 0,0231 0,0427 0,0195 0,0386 0,0434 0,0518
730 0 0,0239 0,042 0,0188 0,0372 0,0417 0,0487
735 0 0,0235 0,0418 0,0187 0,0355 0,0403 0,0457
740 0 0,0236 0,0415 0,0187 0,0335 0,0389 0,0444
745 0 0,0241 0,042 0,0204 0,0333 0,0393 0,0432
750 0 0,0249 0,042 0,0214 0,0325 0,0383 0,0417
755 0 0,0245 0,0418 0,0214 0,0324 0,0378 0,0411
760 0 0,0249 0,0416 0,0219 0,032 0,0392 0,0401
765 0 0,0253 0,0413 0,0215 0,0315 0,0389 0,0394
770 0 0,026 0,0405 0,0212 0,0319 0,0383 0,039
775 0 0,0259 0,0413 0,0227 0,0329 0,038 0,039
780 0 0,0262 0,0417 0,0225 0,0324 0,0378 0,0382
785 0 0,028 0,0415 0,0223 0,0325 0,0371 0,0379
790 0 0,0286 0,0419 0,0228 0,0318 0,0371 0,0374
795 0 0,0286 0,0437 0,023 0,0331 0,0362 0,0381
800 0 0,0288 0,0442 0,023 0,034 0,0356 0,0395
1. Para cada espectrofotómetro, represente la variación de la absorbancia en función de

la longitud de onda, para las distintas concentraciones patrón. Deduzca la longitud de
onda de máxima absorbancia.
espectrofotómetro 1
0,9
0,8
La longitud de onda de máxima absorbancia sería alrededor de 610 nm. Este dato no
es exacto porque hay una desviación debido a los cálculos efectuados.
0,7
0,6
0,8
0,7
0,6
0,5 concentracion 5E-6M

concentracion 1E-5M
concentracion 2E-5M
concentracion 4E-5M
0,2
0,1
0
La400 500con máxima 600
longitud de onda 700unos 612 nm.800
absorbancia es de Esta desviación se
produce por los cálculos efectuados. Al igual que en el caso anterior
2. Prepare una gráfica conjunta con la variación de la absorbancia en función de la

longitud de onda, obtenida con los dos espectrofotómetros, para la concentración 4 x
10-5 M
0,7
0,6
0,5
Absorbancia
0,4
normal
haz doble
0,3
0,2
0,1
0
400 450 500 550 600 650 700 750 800 850
3. Para la longitud de onda de máximalongitud
absorbancia. Calcule la absortividad molar del
de onda
azul de metileno.
0,9
y = 0,0159x + 0,0263
0,8
R2 = 0,9945
0,7
0,6
haz doble
absorbancia
0,5 normal
0,4 Lineal (normal)
Lineal (haz doble)
0,3
y = 0,015x + 0,0402
0,2
R2 = 0,9685
0,1
0
0 10 20 30 40 50 60
concentación
Para el espectrofotómetro de un haz:
ε = A/bC
Siendo b=1cm por el tamaño de la cubeta. Entonces queda:
ε = 0,0159 M-1cm-1
Para el espectrofotómetro de haz doble:
ε = A/bC
Siendo b=1cm por el tamaño de la cubeta. Entonces queda:
ε = 0,015 M-1cm-1
4. Calcule la desviación típica o estándar de la recta de calibrado. Para ello aplique
“regresión lineal” dentro de las opciones de análisis de datos, en el menú
herramientas de la hoja de cálculo Excel.
espectrofotómetro 1
Datos obtenidos a través del análisis de datos de regresión de la herramienta

Excel:
Estadísticas de la regresión
Coeficiente de correlación múltiple 0,984113585
Coeficiente de determinación R^2 0,968479548
R^2 ajustado 0,962175457
Error típico 0,055374025
Observaciones 7
VARIANZA
Grados de libertad Suma de cuadrados

Regresión 1 0,471064301
Residuos 5 0,015331413
Total 6 0,486395714
Promedio de los cuadrados F Valor crítico de F

0,471064301 153,627165 6,05777E-05
0,003066283
Coeficientes Error típico Estadístico t Probabilidad
Intercepción 0,040225256 0,034005833 1,182892828 0,290027875
Variable X 1 0,01500273 0,001210421 12,39464258 6,05777E-05
Inferior 95% Superior 95% Inferior 95,0% Superior 95,0%

-0,047189521 0,127640033 -0,047189521 0,127640033
0,011891245 0,018114216 0,011891245 0,018114216
Como podemos observar la desviación típica para la variable x1 es 0,0015 y para la intercepción es
de 0,04.
Datos obtenidos a través del análisis de datos de regresión de la herramienta Excel:
Estadísticas de la regresión
Coeficiente de correlación múltiple 0,997258747
Coeficiente de determinación R^2 0,994525008
R^2 ajustado 0,99343001
Error típico 0,024103906
Observaciones 7
VARIANZA
Grados de libertad Suma de cuadrados

Regresión 1 0,527687866
Residuos 5 0,002904991
Total 6 0,530592857
Promedio de los cuadrados F Valor crítico de F

0,527687866 908,2434003 7,54551E-07
0,000580998
Intercepción 0,026254266 0,014802489 1,773638582 0,136307224
Variable X 1 0,01587884 0,000526887 30,13707684 7,54551E-07

-0,011796682 0,064305214 -0,011796682 0,064305214
0,014524435 0,017233244 0,014524435 0,017233244
Como podemos observar la desviación típica para la variable x1 es 0,00158 y para la intercepción es
de 0,064.
5. Determinación de la concentración de la muestra problema.
Para el espectrofotómetro 1:
Ecuación de la recta: y = 0,0159x + 0,0263
La absorbancia medida para la muestra de concentración desconocida es 0,0159. Entrando en la

ecuación, obtenemos la concentración de la muestra
0,0159 = 0,0159x + 0,0263 x=
La concentración es: Cdesconocida =
3.3 DISCUSIÓN DE RESULTADOS
1. Los factores instrumentales que pueden originar las desviaciones de la ley de Lambert-Beer
son:
Las desviaciones de la linealidad se pueden deber a desviaciones de los coeficientes de absorbancia
a altas concentraciones (>0.01M) debido a las interacciones electrostáticas entre las moléculas por la
proximidad, a la dispersión de la luz debido a las partículas de la muestra, a fluorescencia o
fosforescencia de la muestra, a cambios en los índices de refracción debido a las altas concentraciones,
a cambios en el equilibrio químico como función de la concentración, a radiación no monocromática
(las desviaciones pueden ser minimizadas usando una parte uniforme del espectro de absorción como
el máximo de absorción de banda), a la desviación de la luz, a errores en las medidas o errores en la
preparación de las disoluciones.
2. A menudo, las rectas de calibrado no pasan por el origen de modo que la ordenada en el
origen tiene un valor alto, ¿cuáles pueden ser las causas de que las rectas no pasen por el origen?
Podría deberse a un mal alineado de los puntos experimentales o también a errores a la hora del
calibrado de los espectrofotómetros. Por ejemplo, que el blanco lo volvamos a meter en el
espectrofotómetro y obtenemos un valor positivo. Habrá que asegurarse que todas las cubetas están
perfectamente limpias y sin ningún tipo de ralladura. También será importante limpiarlas al final de la
sesión para que los compañeros no tengan este problema al día siguiente.
3. Explicamos como varía la precisión de las medidas en función de la magnitud experimental de

la absorbancia.
Las medidas son mejores en las longitudes de onda cercanas a la de máxima absorbancia del azul de
metileno, ya que estos valores se ven menos afectados por otros factores que pueden inducir a error.
Otro factor a tener en cuenta será el aumento de absorbancia., que provocará una disminución del error
relativo, como también el número de muestras tomada en el laboratorio.
4. Comentamos el rendimiento de los dos espectrofotómetros, teniendo en cuenta la sensibilidad,

precisión, exactitud, etc..
En función de la longitud de onda obtenemos un comportamiento diferente, obtenemos una mayor o

menor linealidad. En principio, trabajar en la zona lineal sería más apropiado.
El espectrofotómetro Perkin-Elmer tiene dos claras y grandes ventajas con respecto al otro
espectrofotómetro, ya que es capaz de realizar un barrido de longitudes de onda, por lo que localiza la
longitud de onda que nos proporciona la máxima absorbancia para la sustancia a estudiar, y también,
este aparato nos permite recoger los datos en un diskette y trasladarlos a una hoja de Excel, por tanto,
se está inmediatamente en disposición de toda la información para realizar un exhaustivo análisis.
La mayor sensibilidad (en los dos aparatos) la obtenemos para las mayores longitudes de onda y
pequeñas concentraciones.
4. DETERMINACIÓN DE LA CONCENTRACIÓN DE
MANGANESO EN UN ACERO POR
ESPECTROSCOPIA DE ABSORCIÓN ATÓMICA
4.1. OBJETIVO
Determinar la concentración de Mn en aceros por Espectroscopia de Absorción Atómica (EAA).

Comparar las técnicas de cuantificación de la recta de calibrado con las adiciones patrón.
La espectroscopia de absorción atómica es uno de los métodos dentro de la espectroscopía atómica

general. Se basa en la medida de la absorción de radiación electromagnética por parte de átomos en
medio gaseoso. Los diferentes métodos se clasifican según el método de atomización que emplean
para que la solución problema se convierta en átomos o iones elementales gaseosos. Nosotros
utilizaremos técnicas basadas en atomización “en llama”. En esta técnica se pulveriza la disolución
acuosa que se desea y se mezcla con aire y acetileno en un mechero de flujo laminar. En la base de la
llama se evapora el disolvente y las partículas sólidas son arrastradas al centro de la llama (cono
interior) donde se disocian en átomos o iones elementales (Figura 1). La temperatura de esta llama
varía de 1700 a 3000 ºC. Una vez que el analito está en forma de átomos vaporizados, puede sufrir
procesos de absorción o emisión de radiación electromagnética, que permite identificarlos y
cuantificarlos.
Los átomos absorben la radiación y la utilizan para excitar los electrones desde su estado
fundamental hasta un nivel energético superior. Como resultado se obtienen espectros sencillos con
pocas líneas de absorción a unas longitudes de onda λ características y únicas para cada elemento, por
lo que su utilización analítica es muy específica. Como fuentes de radiación se usan lámparas de
cátodo hueco que emiten la radiación específica. Aunque existen numerosos modelos, la construcción
básica de la lámpara se muestra en la Figura 2. Dos electrodos de trabajo, el ánodo y el cátodo están en
el interior de un envoltorio de vidrio sellado que contiene una ventana transparente a la radiación
visible-ultravioleta. El cátodo contiene el elemento analito. La lámpara contiene también un gas inerte
como neón o argón. La presión del gas se mantiene baja, alrededor de 5 mm de Hg, para minimizar el
ensanchamiento de líneas. La lámpara de cátodo hueco trabaja típicamente con voltajes de 200 voltios,
y con corrientes dentro del intervalo de 2 a 35 mA. Cuando se aplica potencia eléctrica a la lámpara de
cátodo hueco, la descarga produce una corriente de electrones que ionizan los átomos del gas noble.
Los cationes del gas golpean al cátodo excitando los átomos que lo componen. Los átomos excitados
emiten fotones de energía al volver a su estado fundamental.
Un instrumento de absorción atómica contiene los mismos componentes básicos que un

instrumento diseñado para medidas de absorción molecular: una fuente de radiación, un recipiente de
muestra, que en este caso es la llama, un selector de longitud de onda y un sistema de
detección/lectura. Existe en el mercado una gran variedad de equipos por su sofisticación y precio. La
radiación procedente de la lámpara de cátodo hueco se corta y se divide mecánicamente en dos haces,
de los cuales uno pasa a través de la llama y el otro no. Un espejo semiplateado reconduce de nuevo
los haces a un nuevo camino, que recorren ambos de forma alternada, y que pasando por el
monocromador lleva al detector. El procesador separa la señal procedente de la fuente, convertida en
alterna por el cortador, y la señal de corriente continua producida por la llama. Se calcula entonces el
logaritmo de la relación de las señales alternas de la referencia y de la muestra, y se envía a un
dispositivo de lectura para mostrarla como absorbancia.
Material
• 1 placa calefactora
• 2 vasos de precipitados de 100mL
• 2 vidrios de reloj
• 13 matraces aforados de 100mL
• 1 micropipeta 100 microlitros
• 1 pipeta de 10mL
• 1 embudo para los matraces de 100mL
• Papel de filtro
Reactivos
• Acero comercial que contenga Mn
• Disolucion patrón de Mn 1000mgL-1
• HNO3 concentrado (60-70%) o acido nítrico 1:1 (volumen)
• Lampara de catodo hueco de Mn
A) Disolución y preparación de las muestras para el análisis.
1.- En vasos de precipitados, pesamos con precisión de mg, aproximadamente, 0,500 g de una muestra
de acero que contiene manganeso.
2.- En la campana extractora añadimos a cada vaso de precipitados 5 ml de agua desionizada y 5 ml de

ácido nítrico concentrado. Colocamos los vasos de precipitados en una placa calefactora, los cubrimos
con un vidrio de reloj y calentamos las muestras lentamente hasta que se disuelve el acero. Algunos
aceros dejan un residuo de sílice y carbono tras la disolución de los metales con ácido nítrico.
3.- Dejamos enfriar las disoluciones y las filtramos sobre un matraz aforado de 100 ml, para
posteriormente lavar el papel del filtro y enrasar el matraz hasta el aforo con agua destilada.
4.- En matraces aforados de 100 ml, diluimos 5 ml de cada disolución de los aceros hasta el enrase
etiquetando los matraces como M1 y M2.
5.- Para cada muestra pipeteamos dos alícuotas de 5 ml en dos matraces aforados de 100 ml y
añadimos respectivamente 0,100 y 0,200 ml de la disolución patrón de Mn de concentración 1000
mg/l. Etiquetamos estas disoluciones como ApM1-1, ApM1-2, ApM2-1 y ApM2-2.
B) Preparación de las disoluciones patrón.
6.- Preparamos disoluciones patrón de Mn que contienen 1,00; 2,00; 3,00; 4,00 y 5,00 mg l -1 por
dilución de la disolución estándar de Mn (1000 mg l-1).
C) Análisis de las muestras
7.- Bajo la supervisión del profesor ajustamos el espectrofotómetro de absorción atómica según las
instrucciones recomendadas por el fabricante para la determinación de Mn. La longitud de onda debe
ser de 279,5 nm y la rendija 0,2 nm.
8.- Realizamos el ajuste a cero de la absorbancia para lo cual aspiramos agua desionizada para a
continuación determinar la absorbancia de las disoluciones patrón. Entre cada lectura aspiramos agua
desionizada en el mechero.
9.- Comprobamos que el agua desionizada da una absorbancia cero e introducimos el capilar para que
aspire disolución de las muestras M1, M2 así como de las adiciones patrón ApM1-1, ApM1-2, ApM2-1 y
ApM2-2.
4.5. RESULTADOS
1. Construimos una tabla que incluya la absorbancia de cada uno de los patrones y las
disoluciones.
Patrón Concentración (mg/L) Absorbancia

1 1,00 0,036
2 2,00 0,070
3 3,00 0,105
4 4,00 0,146
5 5,00 0,168
2. Dibujamos una gráfica de la variación de la absorbancia en función de la concentración de

Mn en los patrones. Utilizamos la gráfica para obtener la ecuación de regresión, y la
concentración de Mn en las disoluciones M1 y M2.
Ecuación de regresión: y = 0,034x + 0,003

2
R: 0,993
CoeficientesError típicoEstadístico t Probabilidad Inferior 95% Superior 95%

Intercepción 0,003 0,005 0,568 0,610 -0,014 0,020
Variable X 1 0,034 0,002 21,362 0,000 0,029 0,039
Cálculo: sustituimos en la ecuación
y = 0,008 y obtenemos M1 = 0,147mg/l
y = 0,007 y obtenemos M2 = 0,118mg/l
3. Calculamos la concentración de Mn en el acero, expresada en porcentaje.
Ahora calculamos el porcentaje en masa de Mn en el acero de la siguiente manera:

M1:
1l 0,147mgMn 100ml
100ml • • •
1000ml 1l 2ml = 0,0014mg
505mgAcero
% M n= 0.0 0 1 •41 0 0= 0,1 4%
M2:
1l 0,118mgMn 100ml
100ml • • •
1000ml 1l 2ml = 0,0012
503mgAcero
% M n= 0.0 0 1 •21 0 0= 0,1 2%
4. Anotamos las absorbancias de las muestras y adiciones patrón.
Muestra Adición Mn 1000 mg/L (mL) Absorbancia

MA-0 0,00 0,008
MA-1 0,10 0,055
MA-2 0,20 0,093
MB-0 0,00 0,007
MB-1 0,10 0,057
MB-2 0,20 0,092
5. Representamos el gráfico correspondiente a las adiciones patrón, debe incluir los valores de
absorbancia de las disoluciones MA-0, MB-0, MA-1, MA-2, MB-1, MB-2, en función de la masa de Mn
añadida (o de la concentración de Mn añadida en el matraz).
MA:
2
R: 0,996
Coeficientes Error típico Estadístico t Probabilidad Inferior 95% Superior 95%

Intercepción 0,010 0,003 2,832 0,216 -0,033 0,052
Variable X 1 0,425 0,026 16,358 0,039 0,095 0,755
M:
R2: 0,989
Coeficientes Error típico Estadístico t Probabilidad Inferior 95%Superior 95%

Intercepción 0,009 0,006 1,699 0,339 -0,062 0,081
Variable X 1 0,425 0,043 9,815 0,065 -0,125 0,975
6. Trazamos una recta para cada adición estándar. Extrapolamos la recta hasta que corte con el
eje de abscisas, el punto de corte corresponde a la concentración de Mn en la muestra problema.
Calculamos el porcentaje de Mn en la muestra, expresado en porcentaje.
Corte eje x % Mn
MA 0,021 0,21%
MB 0,021 0,21%
1.- Comparamos los resultados obtenidos con la recta de calibrado y las adiciones patrón.
Teniendo en cuenta la precisión, sensibilidad, errores sistemáticos y tiempo de análisis. ¿Puede
haber alguna interferencia en el análisis por absorción atómica ?
Lo primero que observamos es que los resultados son coherentes tanto por la concentración de
Mn de la muestra, como por que por cada método hemos obtenido el mismo resultado. Por adiciones
patrón en ambos casos 0,22% y por la recta calibrado 0,14% también para los dos casos.
Se percibe que puede haber interferencias por que las medidas son distintas según porque
método se hayan obtenido. Eso es un indicio de que hay interferencias.
2. Calcule la sensibilidad de la técnica analítica para el Mn.

Vamos a hacer el cálculo por la recta de calibrado. Introducimos por tanto la absorbancia de
0,0044 en la ecuación de dicha recta y despejamos la concentración.
El resultado obtenido es de 0,0412 mg/L.
3. ¿Qué ventajas y desventajas posee cada técnica?

La técnica de adiciones patrón tiene una clara ventaja sobre la de la recta de calibrado. Esta
ventaja es que con ella eliminamos las posibles interferencias, ya que si hay algún compuesto
interfiriendo en la detección del Mn por ejemplo, este compuesto lo tienen todas las muestras de las
adiciones patrón y por ende su efecto global queda compensado.
4. Suponiendo que debemos analizar la concentración de dos aceros, uno que contiene el 10% de
Mn y el otro 0.05%. ¿Qué cambios debemos introducir en el procedimiento experimental?
Con esas concentraciones no podríamos utilizar la recta de calibrado, ya que la recta no es

precisa en esas concentraciones. No se podría porque el experimento está pensado para unas
concentraciones si nos alejamos del punto para el que está pensado el experimento las desviaciones o
la variabilidad se hacen grandes. Por tanto no podríamos asegurar un valor fiable.
Lo mejor sería utilizar la adición de patrón. Habría que diluir más en el caso de 0,005% y
concentrar más en el caso de 10%. Análogamente a esta solución, podríamos variar la concentración
de la muestra.
5. Explique como afectaría a la sensibilidad de la técnica si se modifican:

a) Los caudales de aire y acetileno:
Regular la amplitud de la llama será importante primero porque la llama solo será estable para un
rango de caudal. Además la llama deberá ajustarse al haz para obtener una absorbancia máxima y
de esta forma tener una sensibilidad analítica máxima. La llama y la temperatura de ésta se pueden
ajustar con los caudales de aire y acetileno. Regulándolos se optimizará la atomización.
b) La posición vertical del mechero:
Si el mechero no está en posición vertical, la altura a la que tengamos regulado el aparato para que
se realice la absorción no coincidirá ya con la región del perfil de llama a la que la absorbancia es
máxima. Esto es así, porque la absorbancia varía con la altura medida desde el inicio de la llama. Si
la inclinamos estamos inclinando el perfil de la llama y modificando la región del perfil de llama en
la que estamos trabajando.
c) El caudal de nebulizador:
Hay que ajustarlo cuidadosamente porque es crítico en la nebulización en la que se producen una
serie de procesos complejos para la formación del gas atomizado. Por lo que un correcto ajuste sea
clave para el proceso posterior.
d) La potencia de la llama:
Un exceso de potencia de la llama puede conllevar una oxidación excesiva de los átomos de
magnesio. Los átomos de magnesio oxidados no presentaran absorbancia máxima para la misma
longitud de onda que los no oxidados, por lo cual nos habremos alejado de la absorbancia máxima
perdiendo sensibilidad.
e) La anchura de la rendija del espectrofotómetro:
La anchura de la rendija será crítica porque tendrá que proporcionar una anchura de banda lo
suficientemente estrecha para poder aislar, en la medida, la línea elegida de otras que pudiesen
interferir disminuyendo la sensibilidad del análisis.
4.7. CONCLUSIONES
Los datos obtenidos mediante los dos métodos difieren bastante. Esto nos indica o bien que hay
interferencias o bien que hemos realizado algún error durante las prácticas. Uno de los errores ha
podido ser al pesar el acero, ya que recordamos que la báscula oscilaba al realizar la medición. De
todas formas, nos ha servido para conocer más métodos para medir la absorbancia, ya que solamente
conocíamos el espectrofotómetro.
5. SEPARACIÓN DE COLORANTES EN ALIMENTOS
POR CROMATOGRAFÍA DE CAPA FINA
5.1. OBJETIVOS
• Aplicar la técnica de separación “Cromatografía de Capa Fina” para la separación de
mezclas de colorantes.
• Optimizar la separación cromatográfica de una mezcla de colorantes de alimentos.
• Entender los fundamentos teóricos de esta técnica.

La técnica de cromatografía es un método de separación para la caracterización de mezclas
complejas, la cual tiene aplicación, en todas las ramas de la ciencia. Es un conjunto de técnicas
basadas en el principio de retención selectiva, cuyo objetivo es separar los distintos
componentes de una mezcla, permitiendo identificar y determinar las cantidades de dichos
componentes.
Las técnicas cromatográficas son muy variadas, pero en todas ellas hay una fase móvil que
consiste en un fluido (gas, líquido o fluido supercrítico) que arrastra a la muestra a través de una
fase estacionaria que se trata de un sólido o un líquido fijado en un sólido. Anteriormente se
utilizaban los métodos clásicos como lo son: la precipitación, extracción, decantación entre
otros. Aunque ahora en la actualidad se utiliza la cromatografía electroforesis.
Los componentes de la mezcla interaccionan en distinta forma con la fase estacionaria y con
la fase móvil. De este modo, los componentes atraviesan la fase estacionaria a distintas
velocidades y se van separando. Después de que los componentes hayan pasado por la fase
estacionaria, separándose, pasan por un detector (en nuestro caso es un papel de celulosa en el
cual determinamos la concentración por medición de las alturas con respecto a un punto de
referencia).
En nuestro caso utilizaremos cromatografía de capa fina más comúnmente TLC (thin-layer
chromatography, en inglés), que es una técnica cromatográfica utilizada, entre otros posibles usos,
para separar los componentes puros que forman parte de una mezcla.
Existen una gran variedad de micropipetas y microjeringuillas para realizar el proceso de
siembra de la muestra a analizar. También pueden usarse tubos capilares. El proceso de siembra
se realiza tocando con la punta del capilar (micropipeta, jeringuilla, etc.) sobre la placa
preparada. Dejando una distancia al borde inferior de un centímetro aproximadamente. El punto
de aplicación de la muestra se denomina toque.
La elección del eluyente dependerá lógicamente del componente que se va a separar y del
material en que la separación se lleva a cabo.
Material:
• Placas de cromatografía TLC de celulosa.

• Papel para cromatografía.
• 3 Cubetas de vidrio con tapa.
• 1 Secador de pelo.
• 8 Capilares de vidrio.
• 1 Tubo de ensayo.
• 1 Frasco 2-5 mL.
Reactivos:
• Refrescos coloreados
• Mermeladas
• Riboflavina, E101
• Tartrazina, E102
• Amarillo ocaso FCF, E110
• Rojo Allura AC
• Indigotina, carmín de índigo E132
• Carmín
• Citrato sódico, 2,5% disolución acuosa
• NH3(ac) 25%
• acetona
• 2-Propanol (isopropanol)
• Etanol
A) Extracción de los colorantes (de los lacasitos):
1. Pusimos en un tubo de ensayo 10 lacasitos de color marrón.
2. Añadimos 10ml de agua desionizada y agitamos el tubo de ensayo hasta que se decoloraran los
lacasitos. Cuenta que cuanto menos tiempo utilicemos esta operación mejor, así reduciremos la
disolución de azúcares que pueden interferir en el desarrollo de la práctica.
3. Transferimos la disolución a un tubo de centrífuga y lo centrifugamos a 4000 revoluciones por

minuto, durante 5 minutos. Transferimos la disolución centrifugada a un vaso de precipitados de
100ml.
4. Añadimos 1ml de ácido acético 5M al vaso de precipitados e introdujimos una tira de lana blanca
de unos 20cm de longitud.
5. Colocamos el vaso de precipitados encima de una placa con agitación, pusimos un imán y
calentamos la disolución para que la lana absorbiese los colorantes.
6. Sacamos la tira de lana, dejamos enfriar en un vidrio de reloj y transferimos la tira a un vaso de
precipitados de 50ml. Añadimos el imán y 5ml de amoniaco 0,5M. Colocamos el vaso de
precipitados en una placa calefactora y calentamos hasta que la lana liberase los colorantes.
7. Una vez absorbidos los colorantes, retiramos la lana y calentamos la disolución hasta que se
evaporase la disolución casi hasta sequedad.
8. Retiramos los vasos de la placa calefactora, dejamos enfriar y añadimos 1ml de isopropanol a
cada uno. Transferimos el extracto de colorante a un frasco de 1ml y lo cerramos para que no se
evaporase el disolvente.
B) Separación cromatográfica:
9. Añadimos a la cubeta cromatográfica 10mL de mezcla eluyente formada por 2mL de NH3 6M,
2mL de H2O desionizada, 2mL de etanol y 3mL de 1-butanol. Colocamos la tapa y dejamos que el
disolvente sature la atmósfera de la cámara. Mientras tanto, preparamos las placas cromatográficas
como se indica en los apartados siguientes.
10. Con un lápiz, marcamos una línea suave en la placa cromatográfica, a una altura aproximada de
1 cm por encima del borde inferior.
11. Introducimos un capilar en la disolución acuosa de los colorantes y aplicamos la muestra sobre
la línea base de la placa de sílica gel, evaporando el disolvente con un secador de pelo. ¡Cuánto
menor sea el diámetro de la mancha, mayores son las probabilidades de éxito! Si la intensidad de
color es baja, puede repetir la aplicación de la muestra.
12. En ningún caso el eluyente debe sobrepasar la línea de aplicación de las muestras.
13. Introducimos en la cubeta la placa cromatográfica con la muestra y dejamos que el eluyente
ascienda por la placa, hasta que el frente haya alcanzado una posición aproximada a 1 cm del borde
superior de la placa.
14. Sacamos la placa cromatográfica de la cámara de desarrollo y marcamos con un lápiz la altura
que ha alcanzado el disolvente.
15. Secamos la capa fina con un secador de pelo.
16. Marcamos las manchas que aparezcan con un lápiz y dibujamos un esquema del cromatograma
en el cuaderno del laboratorio.
17. Calculamos los Rf de cada sustancia.
18. Si los distintos componentes de la muestra se han separado, podemos intentar la identificación
de estas sustancias. En caso contrario, a la vista de los cromatogramas, cambiamos la composición
de la fase móvil y repetimos el desarrollo anterior hasta que los componentes de la mezcla se hayan
separados completamente.
19. Para identificar los colorantes que componen el color marrón, colocamos en una misma placa
una mancha de color marrón y otras de distintos colorantes primarios.
5.5. RESULTADOS
1. Preparar una tabla con los Rf obtenidos con las fases móviles empleadas.
Observando las distancias medidas en el papel de los distintos colorantes y de nuestra muestra,
obtenemos:
AZUL: Indigotina →
12
Rf = • 1 0 0= 2 3%
52
AMARILLO: Huevo →
39
Rf = • 1 0 0= 7 5%
52
→
26
Rf = • 1 0 0= 5 0%
52
ROJA: Amaranto →
24
Rf = • 1 0 0= 4 6%
52
ROJA: Escarlata →
40
Rf = • 1 0 0= 7 7%
52
→
4
Rf = • 1 0 0= 8%
52
MUESTRA: Muestra →
21
Rf = • 1 0 0= 4 0%
52
2. Indicar la composición de la fase móvil optimizada.
De 10 ml de fase móvil:
• Citrato sódico (2,5%): 7,1ml
• Amoniaco (al 25%): 1,8 ml
• 2-Propanol: 1,1 ml
3. Identificamos los compuestos de la mezcla.

En nuestro caso habíamos hecho una mezcla de lacasitos naranjas y amarillos. Tras el estudio la
muestra no se ha separado en constituyentes y además no se ha quedado a la altura de ninguno de los
colorantes empleados como patrones comparativos. Por tanto a priori no esta formado por ninguno de
los colores primarios de los colorantes.
El que nuestra muestra no se haya separada en sus componentes primarios, a pesar de ser mezcla de
naranja y amarillo, es debido a que el amarillo es riboflabina. Este es un colorante natural no iónico,
por lo que la lana no es capaz de absorberlo.
1. Justifique la diferente movilidad de las sustancias atendiendo a las diferentes polaridades de

los componentes a separar y los eluyentes empleados.
La diferente movilidad de las sustancias se debe a las diferentes polaridades de los componentes a
separar y los eluyentes empleados.
La mayor o menor velocidad de desplazamiento a lo largo de la columna dependerá
directamente de la estructura de cada molécula así como de los grupos funcionales que posea. El
motivo principal es la distinta polaridad. Moléculas más polares quedarán retenidas en la fase
estacionaria, “corren menos”, mientras que las menos polares son menos retenidas y avanzan
con mayor velocidad arrastradas por el eluyente.
La polaridad del eluyente utilizado es fundamental para obtener una buena separación.
Eluyentes con mayor polaridad arrastran más fácil a los compuestos. Por el contrario eluyentes
con menor polaridad desplazan a los compuestos con mayor lentitud.
La distinta polaridad de los colorantes hace que unos colores ascienden más rápido que otros. Las
diferentes sustancias que forman el disolvente influyen de manera distinta sobre el proceso. Los
alcoholes ayudan a controlar la polaridad, el amoniaco aumenta los valores del factor de retraso de los
aminoácidos básicos y el agua aumenta ligeramente el factor Rf.
2. ¿Sería posible cuantificar la concentración de los componentes de la mezcla por cromatografía

de capa fina? Proponer un posible método.
La altura alcanzada dependerá tanto del color, de si este colorante es más o menos polar, como
también de la concentración. Como viene siendo lógico a mayor concentración se tendrá mayor
dificultad para desplazarlo y por tanto subirá menos. Por esta razón, variando la concentración se
pueden hacer distintos experimentos con el mismo eluyente. Midiendo las diferentes alturas que se
alcanzan se puede deducir al menos qué muestras están más concentradas y cuáles menos.
5.7 CONCLUSIONES
Una de las conclusiones que hemos obtenido es que la cromatografía es un método sumamente
interesante para conocer la composición de determinados elementos. En nuestro caso hemos utilizado
para determinar los componentes que conforman el colorante de los lacasitos, pero también se puede
utilizar en diferentes ambitos de la quimica.
En cualquier caso, se trata de adecuar la práctica a cualquier compuesto cuya composición queramos
determinar y así conseguir resultados fiables.
6. EVOLUCIÓN DE LA CONTAMINACIÓN A LO
LARGO DEL RIO ARGA
6.1 INTRODUCCIÓN
El objetivo del presente trabajo es analizar distintos parámetros característicos de la contaminación de
un agua en tres puntos del río Arga. Los parámetros que se van a medir van a ser la DQO, la dureza,
los nitratos y fosfatos.
Hemos decidido tomar muestras tres puntos del río Arga para ver como evolucionan a lo largo del
cauce e intentar razonar las causas de esa evolución. Factores que pudieran afectar son la
desembocadura del Arakil que tiene un caudal importante o algún campo de cultivo de cereal que hay
en las inmediaciones de Puente la Reina que podrían filtrar los nitratos empleados como nutrientes.
También habrá que tener en cuenta el agua vertida por la depuradora.
Evaluar la contaminación del agua es algo fundamental, debido a que es un recurso muy necesario y
deberá tener unos valores apropiados para su correcto aprovechamiento. Sin embargo el objeto de este
proyecto es más el ver como evolucionan los parámetros a lo largo del río para dar sentido a que
ocurre y entender un poco más las causas o origen de estos tipos de contaminación.
Las muestras se han tomado en las pasarelas del club natación, al paso del Arga por Arazuri y en
Puente la Reina. Seguramente hubiese sido más ilustrativo haber tomado una muestra en el Arakil
justo antes de desembocar al Arga y otra un poco más hacia la Ribera. Con la muestra del paso por la
ribera al haber mucho campo de cultivo veríamos más la influencia de estos sobre los nitratos. Una
muestra en el Arakil antes de la desembocadura nos permitiría ver la distorsión introducida en los
diversos parámetros por el río Arakil.
6.2 DETERMINACIÓN DE NITRATOS
Fundamento teórico:
La presencia de nitratos en el agua de los ríos se debe a la contaminación de las aguas naturales
por compuestos nitrogenados.
Se puede hablar de dos tipos de fuentes de contaminación de las aguas naturales por compuestos
nitrogenados. Por un lado la contaminación puntual y por otro la dispersa. El primer caso se
debe a la actividad industrial, ganadera o urbana (vertido de residuos industriales, de aguas
residuales urbanas, efluentes orgánicos de explotaciones ganaderas,lixiviación de vertederos…).
Por otro lado la contaminación dispersa o difusa tiene como principal causa la actividad
agrícola, debido al uso de nitratos como nutrientes o fertilizantes.
Si la contaminación puntual puede ejercer un gran impacto sobre las aguas superficiales o zonas
concretas de las aguas subterráneas, la principal causa de la existencia de nitratos en el río es el
abono con fertilizantes (orgánicos e inorgánicos). Estos filtran por las tierras de cultivo
incorporándose a las aguas subterráneas de las cuales pasarán al cauce de los ríos. Cabe añadir
que la contaminación puntual queda todavía más reducida debido a que por ejemplo los residuos
urbanos son tratados en depuradora antes de verterse, por lo que el contenido en nitratos de
vertido queda controlado. Más de lo mismo ocurre con los vertidos industriales que tienen que
verter el agua con sus parámetros dentro de unos rangos, con lo que nuevamente el vertido de
nitratos queda controlado. Estos últimos apuntes otorgan si cabe mayor responsabilidad a las
actividades agrícolas (campos de cultivo) sobre la cantidad de nitratos en los efluentes naturales.
Material:
• Espectrofotómetro.
• 8 Vasos de precipitados de 100 mL.
• 1 Matraz aforado de 100 mL.
• Placa Calefactora.
• Pipetas.
• Cubetas.
Reactivos:
• Disolución de salicicato sódico al 5%.
• Ácido sulfúrico concentrado (d = 1.84 g cm-3)
• Disolución de hidróxido de sodio (400gL-1) y tartrato doble de sodio y potasio (60gL-1).
• Disolución patrón de nitratos 100 mgL-1.
Procedimiento:
En 8 vasos de precipitados preparamos las siguientes disoluciones con las cantidades

especificadas en la tabla de las absorbancias de cada muestra.
A continuación evaporamos las disoluciones a sequedad, en una placa calefactora a

unos 75ºC. Tendremos especial cuidado al final de esta evaporación para que para que no se nos
descomponga el producto de la reacción.
Seguidamente dejamos enfriar y añadimos 2 mL de ácido sulfúrico concentrado

procurando que impregne todo el sólido resultante del proceso anterior. Esperamos 10 minutos a
que se enfríe la mezcla. Una vez enfriada la misma le añadimos 15 mL de agua desionizada y 15
mL de disolución de hidróxido de sódico-tartrato sodopotásico para que la mezcla desarrolle la
coloración amarilla.
Lo siguiente es coger el patrón con mayor concentración y barrer el espectro entre 380-
500 nm con el espectrofotómetro, para encontrar la longitud de onda máxima para ese color.
Una vez seleccionada esta mediremos las absorbancias de todas las muestras para esa longitud
de onda. A partir de los patrones construiremos la recta de calibrado. De ésta introduciendo las
absorbancias de mis muestras sacaremos la cantidad de nitratos. Y de ahí la concentración en
mis muestras de agua.
Abso
Patrón (KNO3) 5 mg/L (mL) Muestra de agua (mL) Agua desionizada (mL) Disolución de salicicato sódico (mL)
Blanco 0 0 10 1
atrón 1 1 0 9 1
atrón 2 3 0 7 1
atrón 3 5 0 5 1
atrón 4 7 0 3 1
uestra 1 0 5 5 1
uestra 2 0 5 5 1
uestra 3 0 5 5 1
Una vez obtenida la recta de calibrado¸ a partir de la absorbancia de cada una de las muestras
calculamos la cantidad de mg deNO3 en nuestra muestra. Con esta cantidad y teniendo en cuenta
los mL de muestra de agua que habíamos añadido calculamos la concentración de nitratos en
cada uno de los 3 puntos analizados del río Arga.
Coeficientes Error típico Estadístico t Probabilidad Inferior 95% Superior 95%

Intercepción 0,038 0,029 1,331 0,275 -0,053 0,129
Variable X 1 7,067 0,139 50,790 0,000 6,625 7,511
[NO3] = Abs-0,0387,0670,005
Absorbancia mg/L NO3

Pamplona 0,107 1,95
Arazuri 0,176 3,91
Puente la Reina 0,207 4,78
6.2 DETERMINACIÓN DE LA DQO

Fundamento teórico:
La demanda química de oxígeno representa la cantidad de sustancias oxidables con
dicromato potásico en medio ácido. Se expresa como los mg/L de oxígeno necesarios para dicha
oxidación.
Reactivos:
• Ácido sulfúrico – sulfato de plata.
• Sulfato ferroso amónico 0.1 normal.
• Dicromato potásico 0.25 normal.
• Indicador de ferroína.
• Piedra pómez calcinada.
Material:
• Erlenmeyers esmerilados.
• Refrigerantes esmerilados.
• Bureta.
• Pipetas.
Procedimiento:
Pipetear en un matraz erlenmeyer esmerilado 5 mL de muestra y 10 mL de disolución de
dicromato potásico.
Transferir el matraz a la campana, añadir 0.5 g de piedra pómez y 15 mL de disolución

H2SO4 – Ag2SO4. Sobre la placa, colocar el refrigerante y conectar la placa hasta que se
produzca ebullición. Mantenerla una vez iniciada esta durante 10 minutos. Seguidamente quitar
el matraz de la campana.
Enfriar el erlenmeyer con agua fría en un baño o por simple contacto con el chorro de grifo
de agua. Adicionar agua destilada hasta completar un volumen de aproximadamente 150 mL,
agitando y refrigerando nuevamente. Una vez alcanzada la temperatura ambiente, introducir un
agitador y unas gotas (4-5) de indicador de ferroína y valorar con la sal de Mohr hasta que vire
de tono azul-cielo a rojo-teja. El volumen de reactivo empleado en la reacción será Vg.
Es necesario efectuar una muestra en blanco, empleando 5 mL de agua destilada en lugar de

5 mL de muestra. El volumen gastado de sal de Mohr será Vb.
Lógicamente el proceso de las muestras lo repetiremos 3 veces, uno con cada muestra
recogida en cada uno de los tres puntos del Arga.
Resultados:
DQO mgO2L=Vb-Vg∙N∙8000/Vmuestra
Siendo:
• Vb: Volumen de Mohr al valorar el blanco.
• Vg: Volumen de Mohr al valorar la muestra.
• N: normalidad de la sal de Mohr (0.1).
Pamplona Arazuri Puente la Reina Blanco

Vsal de Mohr (mL) 21,4 20,3 21,5 22,8
DQO (mg O2 /L) 224 400 208 0
En la anterior tabla se muestran unos resultados y no un intervalo de confianza, porque en el

momento de realización de la práctica no fuimos conscientes y no repetimos cada cálculo por
ejemplo tres veces para poder sacar un intervalo de confianza. Aquello hubiera sido más realista
a la hora de haber valorado la desviación de ese valor.
6.3 DETERMINACIÓN DE FÓSFORO POR ESPECTROFOTOMETRIA

VISIBLE
Síntesis teórica
Para determinar el contenido de fósforo utilizaremos colorimetría visible. En una solución
diluida de ortofosfato, el molibdato amónico reacciona en condiciones ácidas para formar un
heteropoliácido, ácidomolibdofosfórico. En presencia de vanadio forma ácido vanadomolibdofosfórico
amarillo. La intensidad del color amarillo es proporcional a la concentración de fosfatos. La intensidad
de color la mediremos por espectrofotómetria.
Material:
• Espectrofotómetro
• Balanza analítica
• 1 embudo de vidrio
• 3 matraces erlemeyer de 250 ml
• Placa calefactora
• 8 matraces aforados de 100 ml
• Pipetas de varias medidas
• Cubetas para espectrofotómetro
•
Reactivos:
• Ácido nítrico concentrado 60-70%

• Metavanado amónico al 0,25%
• Molibdato amónico al 5%
• Disolución patrón de KH2PO4 100 mg/l el fósforo
Parte experimental
1. Hay que preparar las siguientes disoluciones patrón:
Patrón
Reactivos Blanco 1 2 3 4 5
HNO3 (1:1) ml 5 5 5 5 5 5
Metavanadato amónico 0,25% (ml) 5 5 5 5 5 5
Molibdato amónico 5% (ml) 5 5 5 5 5 5
Patrón P 100 mg/l (ml) 0 1 2 3 4 5
Agua río Arga 0 0 0 0 0 0
2. Hay que preparar las siguientes disoluciones con las muestras del río Arga en diferentes puntos:
Muestras
Pamplon
Reactivos a Arazuri Puente la Reina
HNO3 (1:1) ml 5 5 5
Metavanadato amónico 0,25% (ml) 5 5 5
Molibdato amónico 5% (ml) 5 5 5
Patrón P 100 mg/l (ml) 0 0 0
Agua río Arga 25 25 25
3. Se enrasa todos los matraces hasta la marca de 100 ml.

4. Agitar bien los matraces y esperar 30 minutos para que se complete le reacción.
5. Añadir unos milímetros de la disolución patrón más concentrada a un tubo de vidrio específico
para el espectrofotómetro. Colocar el tubo de ensayo en el portamuestras del equipo y medir la
absorbancia de dicha disolución a diferentes longitudes de onda, en el rango 400-500 nm, en
intervalos de 10 nm.
6. Determinar cual es la longitud de onda de ese rango que da una máxima absorbancia.
7. Representar la gráfica de la absorbancia frente a los mg de fósforo para los patrones y construir
la recta de calibración.
Resultados
La longitud de onda donde se produciría la máxima absorbancia es en el espectro ultravioleta, pero
como el espectrofotómetro no tiene lámpara ultravioleta, analizaramos el rango de 400-500 nm, siendo
ésta una franja del espectro visible. La λ es 400 nm.
En la siguiente tabla se representa el valor de las absorbancias de los patrones y de las
muestras para λ=400:
Blanco 1 2 3 4 5 Pamplona Arazuri Puente la Reina

0 0,097 0,198 0,264 0,388 0,479 0,015 0,011 0,007
Para construir la gráfica absorbancia-mg fósforo calculamos los mg de fósforo q hemos utilizado en
los patrones:
= y mg fósforo
1 0 0m g 1l
⋅ ⋅ xm l
1l 1 0 0 0ml
Tras hacer el cálculo de los mg de fósforo, representamos la siguiente tabla de datos:
Patrones Blanco 1 2 3 4 5
mg P 0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5
Absorbancias 0 0,097 0,198 0,264 0,388 0,479
Con esta tabla de resultados construimos la siguiente gráfica con su correspondiente recta de
calibración:
Como tenemos la ecuación de la recta de ajuste y conocemos las absorbancias de las muestras del río,
podremos calcular los mg de fósforo de la siguiente manera:
Ab so rb a nac+i 0,0 0 0 5
Xm g P=
0,9 5 2 6
Los resultados quedan de la siguiente manera:
Pamplona Arazuri Puente la Reina

0,016 0,012 0,007
Estos son los mg de fósforo que hay en 25 ml de muestra. Haciendo una sencilla operación podremos
calcular la concentración de fósforo (mg/l).
mgP 1 0 0 0m l
Y = Xm g P⋅
l 2 5m l
Los resultados serán los siguientes:
Pamplona Arazuri Puente la Reina

Concentración P (mg/l) 0,65 0,48 0,32
Para concretar más los resultados calcularemos los límites de confianza para cada punto del río

Intercepción
Variable X 1
Variable X 2
Variable X 3
Variable X 4
Variable X 5 -0,00047619 0,00877255 -0,05428189 0,95931355
Variable X 6 0,95257143 0,02897477 32,8758903 5,1047E-06

0 0
0,00084593 -0,001798307
-7,634E-296 1,6228E-295
4,473E+241 4,4735E+241
-7,369E+75 7,36903E+75
-0,024832688 0,023880307 -0,02483269 0,023880307
0,872124565 1,033018293 0,87212456 1,033018293
6.4 DETERMINACIÓN DE LA DUREZA TOTAL DEL AGUA POR

VALORACIÓN COMPLEXOMÉTRICA
Síntesis teórica
La dureza del agua hace referencia a la presencia de iones Ca 2+ y Mg2+ disueltos en ella. Esto es
debido a que el CO2 disuelto por el agua de lluvia reacciona con las rocas calizas liberando dichos
iones.
En función de la concentración de Ca y Mg en el agua (mg de CaCO 3/litro), podemos clasificarla
como blanda, dura o muy dura.
Pese a que la presencia de estos iones no resulta perjudicial para la salud, sí lo es para otros usos,
como por ejemplo, en calderas y tuberías de calefacción (las obstruyen), lavadoras (forma precipitados
insolubles con los detergentes), etc.
En esta práctica vamos a determinar la concentración de Ca2+ y Mg2+ mediante valoración
complexométrica con una disolución acuosa de la sal disódica del ácido etilendiaminotetraacético
(EDTA) a pH 10.
Material:
• 3 muestras del río Arga
• 1 matraz aforado de 250 ml
• 1 matraz erlenmeyer de 250 ml
• Pipetas de varias medidas
• 1 bureta
Reactivos:
• Sal disódica de EDTA (Na2H2EDTA 2H2O)

• Disolución patrón de Ca 0,01 M
• Disolución tampón pH 10
• NaOH disolución acuosa al 50 % en peso
• Negro de eriocromo-Tç
Parte experimental
1. Preparación de una disolución patrón 0,01 M de la sal disódica del ácido etilen-diamino-
tetraacetico, Na2H2Y2:
– Calcular la masa de Na2H2Y2 * 2H2O (M=372,24 gmol-1) necesaria para preparar 250 ml
de disolución 0,01M.
–
2. Determinación del blanco. Procedimiento general de valoración.
– Añadir 25 ml de agua desionizada a un matraz erlenmeyer de 250 ml, 3 ml de la

disolución tampón de pH 10, y 3 gotas de disolución de indicador negro de eriocromo T.
Si la disolución tiene color azul quiere decir que no hay iones Ca2+ y Mg2+ en
concentración que podamos encontrar con el indicadore. En este caso no es necesario
añadir EDTA y consideraremos que el volumen gastado por el blanco es cero.
– Repetir el proceso 2 veces más.
3. Estandarización de la disolución EDTA
– Pipetear 10 ml de la disolución 0,01 M de CaCO3, y añadir 3 ml de una disolución

tampón de pH 10 y 3 gotas de indicador eriocromo-T.
– Enrasar la bureta con la disolución Na2H2Y2 * 2H2O y valorar la muestra hasta que el color
cambie de rojo a azul. Anotar el volumen de disolución para cambiar de color. En este
punto los moles de EDTA añadidos serán los mismos que los iones Ca en disolución.
Como se conoce el volumen y la molaridad de CaCO3 y el volumen cosumido de EDTA,
podemos calcular la molaridad corregida de la disolución.
– Repetir el procedimiento 2 veces mas.
4. Valoración de Ca y Mg. Dureza total del agua.

- Pipetear 25 ml de la muestra de agua que se desea analizar en un matraz erlenmeyer de
250 ml. A continuación de añade 2 ml de la disolución tampón de pH 10 y 3 gotas de
indicador negro de eriocromo-T.
- Enrasar la bureta con la disolución Na2H2Y2 * 2H2O y valorar la muestra hasta que el color
cambie de rojo a azul. Anotar el volumen de disolución para cambiar de color. El
volumen de EDTA en la valoración corresponde a la reacción de complejación de Ca y
Mg.. Realizar 3 réplicas en total.
- Repetir todo lo anterior para las otras dos muestras
Resultados
La masa necesaria de Na2H2Y2 * 2H2O para preparar 250 ml de una disolución patrón 0,01 M la
calculamos de la siguiente manera:
0,0 1m o l g l
0,0 1M = ⋅ 3 7 2,2 4 ⋅ ⋅ 2 5 0m l = 0,9 3 0 6g ra m o s
l m o l 1 0 0 0m l
El volumen consumido de EDTA para la estandarización de la misma será la media de de los 3

volumenes medidos, ya que hemos repetido el procedimiento tres veces.
Volumen 1(ml) Volumen 2(ml) Volumen 3(ml) Media (ml)

6,8 7,1 7,3 7,07
0,0 1m o l
3⋅
1 0m lC a C O = 0,0 0 0 1m o lC a C 3O
1 0 0 0m l
0,0 0 0 1
M o la rid a=d = 0,0 1 4 1 5m o l
0,0 0 7 0 6 7 L
Para calcular la dureza total en cada punto del río lo primero es calcular la dureza con cada muestra
para poder hacer el intervalo de confianza.
Pamplona
Pamplona 1 (ml) Pamplona 2 (ml) Pamplona 3 (ml)

2,3 2,8 2
Ahora ya podemos calcular la dureza en cada muestra:
mmol mgCaCO3
2,3ml ⋅ 0,01415 ⋅ 100
ml mmol = 129,72 mgCaCO3
25⋅ 10− 3 L
mmol mgCaCO3
2,8ml ⋅ 0,0 1415 ⋅ 100
25⋅ 10− 3 L
mmol mgCaCO3
2ml ⋅ 0,01415 ⋅ 100
−3
25⋅ 10 L
Calculamos la media y la desviación típica con la ayuda del programa Minitab:
Media = 133,5
Desviación típica = 22,8
El intervalo de confianza será:
LC = 133,5 ± 60,55
Puente la Reina
Puente la Reina 3 (ml) Puente la Reina 2 (ml) Puente la Reina 3 (ml)

2,9 3,1 3
Ahora ya podemos calcular la dureza:
mmol mgCaCO3
2,9ml ⋅ 0,01415 ⋅ 100
−3
25⋅ 10 L
mmol mgCaCO3
3,1ml ⋅ 0,01415 ⋅ 100
−3
25⋅ 10 L
mmol mg Ca CO3
3ml ⋅ 0,01 415 ⋅ 100
25⋅ 1 0− 3 L
Media = 169,2
LC = 169,2 ± 14,97
Arazuri
Arazuri 1(ml) Arazuri 2 (ml) Arazuri 3 (ml)

3,1 2,9 3,2
Ahora ya podemos calcular la dureza:
mmol mgCaCO3
3,1ml ⋅ 0,01415 ⋅ 100
25⋅ 10− 3 L
mmol mgCaCO3
2,9ml ⋅ 0,014 15 ⋅ 10 0
ml mmol = 163,56 mg Ca CO3
−3
25⋅ 1 0 L
mmol mgCaCO3
3,2ml ⋅ 0,01415 ⋅ 100
−3
25⋅ 10 L
Media = 172,96
LC = 172,96 ± 22,89
6.5 CONCLUSIONES
Antes de extraer conclusiones del análisis hemos de tener en cuenta que no tenemos
datos de los ríos que desembocan en el Arga entre los puntos de análisis. El más destacable es
el río Arakil que se incorpora al río Arga un poco después del punto en el que tomamos la
muestra en Arazuri. Esto nos impide hacer un análisis de muy fino de la evolución de los
parámetros estudiados a lo largo del río Arga. No nos olvidemos que el caudal del Arakil es
importante luego su dureza, DQO, nitratos y fosfatos, se promediaran con los del Arga
modificando los de este último. Una solución hubiera sido tomar una muestra de agua en la
desembocadura del Arakil para tener en cuenta la distorsión que este pueda introducir.
Otro factor a tener en cuenta sería la depuradora de Arazuri que también vierte un
considerable caudal de agua. El vertido de la depuradora se realiza aguas debajo de la muestra
que hemos tomado a la altura de Arazuri.
Dicho esto, lo siguiente sería comenzar a analizar los valores de las muestras que hemos
tomado y ver si su evolución se corresponde con lo esperado. Para este análisis tendremos que
tener en cuenta lo comentado anteriormente así como cualquier otro factor de distorsión que
pudiera darse.
Lo primero que vamos a analizar va a ser la evolución de los nitratos a lo largo del río Arga.
Los valores de nuestras muestras son crecientes a lo largo del cauce, siendo en Pamplona
1.95mg/L, en Arazuri 3.91 mg/L y en Puente la Reina 4.78 mg/L. Lo cual es lo esperado dado
que los nitratos siempre van en aumento, ya sea por vertidos puntuales de residuos o
principalmente por filtraciones de los nitratos que se añaden en los campos cultivos como
fertilizantes.
Podríamos tener como referencia que en el agua del grifo en Pamplona solemos tener
alrededor de 4 mg/L, lo cual nos indica que el valor obtenido es razonable.
Entre Pamplona (Club Natación) y Arazuri no hay mucho campo de cultivo. Si bien tenemos
en primer lugar las huertas de Aranzadi, en las que podrían usarse nitratos. Aún así el aumento
es bastante notorio, por lo que quizá se haya producido algún vertido en algún punto intermedio
de este tramo, a su paso por la ciudad o lo largo del polígono de Landaben. En cambio en el
segundo tramo hasta Puente la Reina el aumento no es notorio lo cual era esperado dado que
hay escasos campos de cultivo en esa zona, donde el río circula por una zona encañonada. Solo
hay algún campo de cereal en la parte final, lo que habrá contribuido al ligero aumento.
En segundo lugar la DQO como se sabe mide la cantidad de oxígeno necesaria para degradar
la materia orgánica degradable químicamente. Por tanto lo lógico es que los valores de la DQO
vayan en aumento por vertidos de materia orgánica, como puedan ser animales muertos o
cualquier otro vertido de materia orgánica que sea químicamente oxidable. También podrá
incrementar la DQO por vertido de sustancias inorgánicas pero químicamente oxidables.
El valor de la muestra de Pamplona es de 224 mgO 2/L, de Arazuri es de 400 mgO2/L y de
Puente la Reina es de 208 mgO2/L. Por en el primer tramo crece considerablemente cual puede
deberse a vertidos como los considerados en el párrafo anterior o incluso a basuras que por la
zona de Pamplona arroje la gente al río. En cambio en el tramo entre Arazuri y Puente la Reina,
la DQO disminuye lo cual en principio discute nuestra teoría. Sin embargo en la página de
Nilsa hemos extraído los siguientes datos:
Como puede observarse según los datos que facilitan vierten el agua con una DQO de 40
mgO2/L. Como hemos comentado el punto de vertido está un poco más adelante de donde
tomamos la muestra en Arazuri. Teniendo en cuenta que el caudal que vierte la depuradora de
Arazuri es elevado al juntarse con el río Arga promediara se DQO rebajando el valor que traía
este. A esto hay que sumarle que en este tramo se une el Arga el Arakil que desconocemos la
DQO que pueda tener, pero es probable que sea menor que la del Arga. Estos dos factores
explicarían el descenso de la DQO entre Arazuri y Puente la Reina.
La cantidad de fosfatos como puede observarse es ínfima lo cual es lógico puesto que lo
único que puede aportar fosfatos al agua sería las aguas sanitarias y algo los cultivos. Cultivos
no hay prácticamente y además añaden poca cantidad, mientras que las aguas sanitarias pasan
por la depuradora antes de ser vertidas luego no aportarán fosfatos. Hay un ligero descenso pero
es insignificante y teniendo en cuenta los factores de distorsión antes comentados dicha
variación no es relevante.
En cuanto a la dureza las tres muestras son aguas duras. Esta va en aumento en ambos
intervalos. Esto tiene su lógica puesto que el calcio o el magnesio no se va a consumir, como
mucho se podrá precipitar algo, que no ocurrirá en abundancia. Lo que si ocurrirá es que por
vertidos industriales o de otro tipo se pueda añadir calcio o magnesio al agua, con lo que la
dureza aumenta. Que haya dureza puede ser un problema en procesos industriales, en el caso de
que alguna empresa tomase el agua del río para la realización de algún proceso industrial puede
dar problemas en las tuberías de agua a elevada temperatura pudiéndose obstruirse estas.

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1.

DETERMINACIÓN DE LA DUREZA TOTAL

1.2 MATERIAL Y REACTIVOS UTILIZADOS

1.3 PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

mEDTA = 0,9306 g EDTA

1) Calcule el volumen neto de EDTA gastado en cada valoración

Agua grifo 1(ml) Agua grifo 2 (ml) Agua grifo 3 (ml)

2) Empleando la disolución patrón de Ca como referencia, calcule el número de

VEDTA medio= 8,93 ml ml V1· M1 = V2· M2

Desviación típica del agua del grifo: 0,163

2. Represente las concentraciones de CaCO3 como un punto en un diagrama donde se representan

S2ea (agua grifo) = 134,24

S2ea (agua mineral) = 235,8

S2t (agua grifo) = 1112,5

El agua mineral corresponde a aguas muy duras, independientemente de donde cogemos su

- Disolución patrón de CaCO3 con diferente concentración que 0,01M.

Como mejoras proponemos:

Para evitar estos problemas, existen distintos tratamientos:

Si el estudiante no tiene en cuenta que el blanco tiene un valor distinto de cero,

• Obtener la gráfica de valoración potenciométrica: variación del pH en función del volumen de

• Determinar la concentración de fósforo en refrescos de cola.

2.2. SÍNTESIS TEÓRICA

El pH de una disolución se determina con un potenciómetro que se denomina pHmetro, un

2.4. PARTE EXPERIMENTAL

A) Preparación de la muestra para análisis

B) Calibrado del pH-metro

9.- Transferimos 50 ml de la disolución descarbonatada a un vaso de precipitados teniendo un

12.- Repetimos la valoración con otras dos alícuotas.

NaOH) ml 1 pH 1 d(pH)/dV 1 NaOH) ml 2 pH 2 d(pH)/dV 2 NaOH) ml 3 pH 3 d(pH)/dV 3

Calculamos los mg/l de la siguiente manera:

Punto de equivalencia 1 Punto de equivalencia 2

4. Localice el punto medio correspondiente a los puntos de equivalencia y determine las

Segunda constante de ionización

Segunda constante de ionización

2.6. DISCUSIÓN DE RESULTADOS

Las constantes teóricas indicadas en el guión de prácticas son:

2) Indique los errores que se derivarían en los siguientes casos:

a) No se repone el agua evaporada durante la gasificación.

c) La desgasificación de CO2 fue incompleta.

d) Se pierde disolución durante la desgasificación.

La espectroscopia es la rama de la ciencia que estudia cualquier tipo de radiación

Siendo la Ley de Beer:

ε -la constante de proporcionalidad llamada

Los espectrofotómetros constan de una fuente de radiación, que es seleccionable en frecuencia

3.2 MATERIAL Y REACTIVOS

• 2 espectrofotómetros de diferentes modelos

1) En matraces aforados de 100 mL, preparamos disoluciones de azul de metileno de las

2) Añadimos unos mililitros de cada disolución patrón y de la disolución de concentración

3) Seleccionamos la longitud de onda a la que deseamos realizar la medida, colocamos la

4) Medimos la absorbancia de la cubeta a diferentes longitudes de onda, en el rango 400 -

6) Repetimos el procedimiento con otro espectrofotómetro (Perkin-Elmer, modelo Lambda 3).

1. Complete la tabla de datos siguientes para cada uno de los espectrofotómetros.

Concentración de los patrones / 10-6 M

1. Para cada espectrofotómetro, represente la variación de la absorbancia en función de

0,5 concentracion 5E-6M

2. Prepare una gráfica conjunta con la variación de la absorbancia en función de la

Datos obtenidos a través del análisis de datos de regresión de la herramienta

Grados de libertad Suma de cuadrados

Promedio de los cuadrados F Valor crítico de F

Inferior 95% Superior 95% Inferior 95,0% Superior 95,0%

Datos obtenidos a través del análisis de datos de regresión de la herramienta Excel:

Grados de libertad Suma de cuadrados

Promedio de los cuadrados F Valor crítico de F

Inferior 95% Superior 95% Inferior 95,0% Superior 95,0%