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Conceptos Bsicos

de Termodinmica
UNIVERSIDAD POLITCNICA DE PUEBLA
INGENIERA MECATRNICA

M.C. Nora Martnez

1. El panorama de la Termodinmica

La Termodinmica es la ciencia que trata de la transformacin de la


energa y de las propiedades de las sustancias involucradas.

Interviene prcticamente en todos los campos de la Ingeniera.

En motores de combustin interna es de suma importancia: mediante


un anlisis termodinmico se puede calcular, para una potencia dada,
la cantidad de aire y combustible necesarios, la cantidad y
composicin de los productos de combustin, los requisitos de
enfriamiento, con base en los cuales posteriormente se calcula el
sistema de refrigeracin por aire o agua, etc.

Dentro de los estudios de refrigeracin y aire acondicionado, la


termodinmica juega tambin un papel de suma importancia:
mediante un anlisis termodinmico se puede seleccionar el tipo de
refrigerante ms apropiado dadas las necesidades de refrigeracin, la
potencia necesaria que requiere el compresor para una capacidad

de refrigeracin especfica, los requisitos de calor en el evaporador y


en el condensador y el control de la humedad en el aire, entre otras
cosas.

En una planta generadora de vapor tambin destaca la importancia


de los estudios termodinmicos: mediante clculos apropiados se
puede establecer la cantidad de combustible necesario, la potencia
suministrada por la turbina de vapor, el calor disipado en el
condensador, etc.

La lista de ejemplos es prcticamente interminable, y slo se han


mencionado estas cuantas aplicaciones con el objeto de hacer
resaltar la importancia de todos los estudios termodinmicos.

La termodinmica se relaciona de manera directa con otras disciplinas


de transporte, como son la transferencia de calor y la mecnica de
fluidos:

Mediante un anlisis termodinmico se pueden predecir los requisitos de


calor en un intercambiador de calor; sin embargo, esta disciplina no
reporta informacin con respecto al tamao del intercambiador mismo,
al nmero de tubos o al dimetro y material de los mismos. Esta
informacin la suministran la transferencia de calor y la mecnica de
fluidos.

De manera anloga, la termodinmica predice composiciones de


equilibrio par mezclas reactivas, y con ayuda de la cintica
qumica determina las velocidades de reaccin.

Los siguientes conceptos son fundamentales en el estudio de la


Termodinmica.

2. Dimensiones y Unidades

Las dimensiones fundamentales son primordiales, reconocidas por


nuestras percepciones sensoriales y no definibles en trminos de
otra cosa ms simple.

Sin embargo, su empleo requiere la definicin de escalas arbitrarias


de medicin, divididas en unidades de tamao especfico.

Las unidades originales se han establecido por un acuerdo


internacional, y se han codificado por el SI.

El segundo (s) la unidad de tiempo del SI, es la duracin de 9 192


631 770 ciclos de radiacin asociada a una transicin especfica
del tomo de Cs.

El metro (m), unidad fundamental de longitud, definido como la


distancia que la luz viaja en el vaco durante 1/299 792 458 de un
segundo.

El kilogramo (kg) es la masa de un cilindro


de
Pt/Ir
guardado en
la
oficina
internacional de pesas y medidas en
Svres, Francia.

La unidad de temperatura es el kelvin (K),


que es igual a 1/273.16 de la temperatura
termodinmica del punto triple del agua.

El mol (mol) es la cantidad de sustancia


representada
por
tantas
entidades
elementales (por ejemplo, molculas o
tomos) como el nmero de tomos que
hay en 0.012 g de carbono-12.

Los mltiplos y submltiplos de las unidades


del SI se indican mediante prefijos. En la
tabla siguiente se sealan los de uso ms
comn. As, el centmetro se da como
1cm= 10-2 m y 103g=1kg.

3. Medidas de cantidad o tamao

Tres medidas de cantidad o tamao son de uso comn:

Masa, m

Nmero de moles, n

Volumen total Vt

Estas medidas para un sistema especfico estn en proporcin directa


una de otra. La masa, una primordial, se puede dividir entre la masa
molar M, comnmente llamada peso molecular, para obtener el
nmero de moles.
n=m/M

m=Mn

El volumen total, que representa el tamao de un sistema, es una


cantidad definida como el producto de tres longitudes. ste se puede
dividir entre la masa o el nmero de moles del sistema para obtener el
volumen molar o especfico.

Volumen especfico: V=Vt/m

Volumen molar: V= Vt/n

Vt=nV

Vt=mV

4. Sistema y entorno
Un sistema es aquella particular porcin del
universo en la cual estamos interesados. Tpicos
sistemas termodinmicos pueden ser: una cierta
cantidad de gas, un lquido y su vapor, una mezcla
de dos lquidos, una solucin, un slido cristalino,
etc.
El entorno es todo lo que se encuentra en el
universo, con excepcin del sistema.
Un lmite es toda pared, contorno o borde real o
ideal que separa el sistema del entorno o
ambiente. En Termodinmica se supone que el
lmite de un sistema es una superficie matemtica,
a la que atribuimos ciertas propiedades ideales
como rigidez, impermeabilidad y otras que
describiremos ms adelante. Los lmites reales tan
slo se aproximan a las propiedades de los lmites
ideales de la Termodinmica. Un sistema se dice
cerrado cuando est rodeado por un lmite
impermeable a la materia, y abierto cuando est
rodeado por un lmite permeable.

5. Clasificacin de los sistemas

Abierto: existe transferencia de materia entre el sistema y el entorno.

Cerrado: slo hay transferencia de energa, no hay transferencia de masa.

Aislado: no hay intercambio de materia ni energa.

Homogneos: Un sistema se dice homogneo cuando (en ausencia de fuerzas


exteriores) sus variables termodinmicas son constantes a travs de todo el
sistema. Si hay campos de fuerzas, esta definicin se puede ampliar admitiendo
que las variables pueden variar de un punto a otro del sistema, siempre y
cuando esas variaciones sean continuas. Por ejemplo, una columna de gas en
un campo gravitacional se puede considerar homognea aunque su densidad
no sea uniforme.

Sistema heterogneo. Un sistema en el cual las variables termodinmicas varan


de un lugar a otro en forma discontinua se dice que es heterogneo. Por
ejemplo, un sistema constituido por hielo y agua en equilibrio es heterogneo.
Las discontinuidades se producen en las interfases slido-lquido. Propiedades
fsicas y qumicas iguales en todo punto del sistema

Ejemplos: gas, disolucin diluida, slido puro

6. Criterio macroscpico

Mtodo de la Termodinmica clsica:

No se parte de hiptesis sobre estructura de la materia

Se describe el estado del sistema con unas pocas variables:


Sugeridas por los sentidos y medibles.

7. Variables Termodinmicas
Las variables termodinmicas son las magnitudes que estimamos
necesario o conveniente especificar para dar una descripcin
macroscpica del sistema. La mayora de esas magnitudes provienen
de otras ramas de la fsica. Por ejemplo la presin proviene de la
Mecnica, las intensidades de campo elctrico y magntico del
Electromagnetismo, etc..
Por consiguiente no podemos dar una definicin completa y detallada
del concepto de variable termodinmica, y por ahora nos tenemos
que conformar con algunos ejemplos.
Para un sistema que consiste de un gas o un lquido, o una mezcla de
diferentes gases o lquidos, las variables termodinmicas son: las masas
de las diferentes sustancias presentes, la presin, el volumen y la
temperatura. En un sistema en que se consideran superficies o pelculas
lquidas, las variables correspondientes son la tensin superficial, el rea
superficial y la temperatura. El estudio termodinmico de un sistema
magntico incluira probablemente como variables la intensidad del
campo magntico, la magnetizacin de la materia del sistema y la
temperatura.

En estos ejemplos dimos slo tres variables (adems de la masa)


para cada sistema, pero puede haber ms. En todos esos grupos
de variables la nica en comn es la temperatura, que luego
estudiaremos en detalle. Las dems provienen de ramas de la fsica
ajenas a la Termodinmica.

Magnitudes macroscpicas tiles para determinar el estado de un


sistema

Ejemplos: presin, volumen, masa, temperatura

Tambin: propiedades del sistema, normalmente un subconjunto de


estas coordenadas termodinmicas es suficiente para caracterizar
el estado del sistema.

Propiedades Intensivas:

No dependen del tamao del cuerpo que se est observando, son


cualidades independientes de la cantidad que se trate, es decir no
dependen de la masa.
Ejemplos: temperatura, densidad, punto de
ebullicin, la solubilidad, ndice de refraccin.

fusin,

punto

de

Propiedades Extensivas:

Son cualidades que dependen de la cantidad de masa. Son aditivas,


es decir, se cuantifican para toda la cantidad de materia en el
sistema o cambian de valor al cambiar la extensin
Ejemplos: el volumen, la masa, la energa, la cantidad de sustancia.

Tienen un significado macroscpico

Carece de sentido aplicarlas a sistemas con un reducido nmero


de molculas o tomos Una molcula carece de T P !

Cuando se usan en forma diferencial: dP, dV denotan cambios


macroscpicos.

Ejemplo: dV es un cambio de volumen pequeo respecto a V, pero


suficientemente grande para contener un nmero muy elevado de
molculas.

8. Estado del sistema

Cuando se han especificado las variables necesarias para describir


al sistema se dice que se ha especificado el estado del sistema. La
especificacin del estado de un sistema no nos da ninguna
informacin acerca de los procesos mediante los cuales el sistema
fue llevado a dicho estado.

9. Equilibrio

Este es un concepto fundamental de la Termodinmica. La idea


bsica es que las variables que describen un sistema que est en
equilibrio no cambian con el tiempo. Pero esta nocin no es suficiente
para definir el equilibrio, puesto que no excluye a procesos
estacionarios (principalmente varios procesos en que hay flujos) que no
se pueden abordar con los mtodos de la Termodinmica clsica.

En los procesos estacionarios debe haber continuamente cambios en el


ambiente para mantener constantes los valores de las variables del sistema. Para
excluirlos se usa entonces una definicin ms restrictiva: un sistema est en
equilibrio si, y solo si, est en un estado desde el cual no es posible ningn
cambio sin que haya cambios netos en el ambiente. La Termodinmica clsica
se ocupa solamente de sistemas en equilibrio. Veremos ms adelante cmo se
pueden tratar sistemas fuera del equilibrio.

El equilibrio es una abstraccin pues los sistemas reales no estn nunca en


estricto equilibrio. Pero siempre y cuando las variables que describen al sistema y
al ambiente que interacta con l no varen apreciablemente en la escala de
tiempo de nuestras mediciones, se puede considerar que el sistema est en
equilibrio y aplicarle las consideraciones termodinmicas pertinentes.

Se debe notar que un sistema puede estar en equilibrio con respecto de ciertas
variables, pero no con respecto de otras. Por ejemplo, si mezclamos hidrgeno y
oxgeno gaseosos a temperatura ambiente, la mezcla no queda en equilibrio
respecto de la composicin qumica (pues a temperatura ambiente, la reaccin
de formacin de agua 2H2 + O2 2H2O se produce con extrema lentitud)
aunque casi de inmediato queda en equilibrio respecto de la presin, el volumen
y la temperatura.

10. Fuerza

La unidad SI de la fuerza es el newton (N), derivado de la segunda ley


de Newton, que define a la fuerza F como el producto de la masa m y
la aceleracin a.

F = ma
El N se define como la fuerza que al aplicarse a una masa de 1kg
produce una aceleracin de 1m/s2, as, el N es una unidad derivada
que representa 1 kg m/s2.
En el sistema ingls de unidades de ingeniera, la fuerza se trata como
una dimensin independiente, adicional a la longitud, el tiempo y la
masa. La libra fuerza (lbf) se define como la fuerza que acelera 1 lb
masa a 32.17 ft/s2. La Ley de Newton debe incluir aqu una constante
de proporcionalidad dimensional para ser consistente con esta
definicin:
1
=

La libra fuerza es equivalene a 4.4482 216 N.


Ejemplo 1.

11. Presin

Este concepto es de suma importancia y conviene analizarlo de


forma detallada. An cuando bsicamente la presin se define
como fuerza por unidad de rea, es importante distinguir los
distintos tipos de presiones utilizados comnmente.

Es un hecho conocido que la atmsfera ejerce una presin sobre la


superficie terrestre. En general esta presin est determinada por la
altura. As, se dice que la presin atmosfrica estndar a nivel del
mal es de 1013.25 mbar (760 mm Hg). Por otra parte, al ganar
altura, disminuye la presin. A 500 m de altura la presin
atmosfrica es de 955 mbar y a 9000 m de altura la presin es de
307 mbar. Puesto que la presin atmosfrica por lo regular se mide
con un barmetro, recibe el nombre de presin baromtrica.

En un sistema por lo regular la presin se mide con un manmetro, ya


sea del tipo Bourdon o de columna de agua, u otro tipo, y puesto que
la lectura que proporciona este instrumento depende generalmente
de la presin atmosfrica, es necesario definir una presin absoluta
con respecto a un nivel de presin igual a cero. La presin que registra
un manmetro se denomina presin manomtrica. Por tanto, la presin
absoluta en un sistema es igual a la suma de la presin manomtrica
ms la presin baromtrica o atmosfrica del lugar. Esto es:

P absoluta = P manomtrica + P baromtrica

En todos los anlisis termodinmicos se emplea la presin absoluta,


dado que sta no depende de la altura o lugar donde se haga la
medicin.

Como consecuencia, la presin manomtrica no proporciona por s


sola informacin completo respecto de la presin a que se
encuentra sometido un sistema dado.

En algunas circunstancias los sistemas operan en condiciones de


vaco, es decir, a presiones inferiores a la presin atmosfrica. En
estas condiciones, la presin del sistema queda perfectamente
determinada mediante el uso de la presin asoluta o la indicacin
de una presin de vaco y la presin baromtrica. Esto es:

Presin absoluta= Presin baromtrica-Presin de vaco

Ejemplos de sistemas:

Aire

Agua

Agua

Gasolina

Productos
De
Combustin

Sistema: Gas dentro de un cilindro de un motor de combustin interna

1. Durante los primeros


180
de
giro
del
cigeal, la vlvula de
admisin
permanece
abierta y admite una
mezcla
de
aire
y
gasolina en el cilindro.

2. Durante los siguientes


180
de
giro
del
cigeal, las vlvulas de
admisin
y
escape
permanecen cerradas .
La mezcla admitida se
comprime.

3. Al llegar el pistn a su
posicin mxima, una
chispa
elctrica
enciende
la
mezcla
combustible y el pistn
es lanzado hacia afuera.
Durante estos 180 de
giro del cigeal ambas
vlvulas
permanecen
cerradas a lo largo de
esta
carrera
de
expansin.

4. La vlvula de escape
se abre y durante los
siguientes y ltimos 180
de giro del cigeal, los
productos
de
combustin
son
lanzados hacia afuera.

12. Peso especfico

El peso es la fuerza que ejerce el planeta para atraer a los cuerpos. La


magnitud de la fuerza en cuestin tambin se conoce como peso.
Peso, por otra parte, se suele usar como sinnimo de masa, aunque
este concepto nombra especficamente el nivel de materia del cuerpo
(ms all de la fuerza gravitatoria).

Con esto en mente, podemos definir la nocin de peso especfico, que


es el vnculo existente entre el peso de una cierta sustancia y el
volumen correspondiente. Puede expresarse en newtons sobre metro
cbico (en el Sistema Internacional).

El peso especfico, por lo tanto, es el peso de una sustancia por unidad


de volumen. La densidad, por otra parte, refiere a la masa de una
sustancia por unidad de volumen y se obtiene a travs de la divisin de
una masa conocida del material en cuestin por su volumen.

Peso especfico= Peso/Volumen

Peso= mg

13. Peso Molecular

Cabe destacar que una molcula es la partcula ms pequea que


presenta todas las propiedades fsicas y qumicas de una sustancia,
y que se encuentra formada por uno o ms tomos.

La masa molecular, por lo tanto, es el resultado de la suma de las


masas atmicas de los elementos que forman una molcula.

Para calcular el peso molecular, es necesario considerar la frmula


molecular del compuesto y los pesos atmicos de los elementos
que lo componen, y multiplicar cada peso atmico por el
subndice que corresponde al elemento de acuerdo a su frmula
molecular.

El peso atmico es la masa de un mol de esa sustancia, medida en


g:

Peso molecular del agua= (2x1.01g/mol)+(1x16 g/mol)=18 g/mol

14. Trabajo

Se realiza trabajo W siempre que una fuerza acte a travs de una


distancia. Por definicin, la cantidad de trabajo est dada por la
ecuacin:
=

Donde F es la componente de la fuerza que acta a lo largo de la


lnea de desplazamiento dl. Cuando se integra, esta ecuacin otorga
el trabajo para un proceso finito.

Por convencin, el trabajo se considera como positivo cuando el


desplazamiento est en la misma direccin que la fuerza aplicada,
y negativo cuando se encuentra en direcciones opuestas.

Con frecuencia en termodinmica el trabajo se acompaa de un


cambio en el volumen de un lquido. Un ejemplo comn es la
compresin o expansin de un fluido en una cilindro dando como
resultado el movimiento de un pistn.

La fuerza ejercida por el pistn sobre el fluido es igual al


producto del rea del pistn y la presin del fluido. El
desplazamiento del pistn es igual al cambio de volumen
total del fluido dividido entre el rea del pistn.
La ecuacin anterior es por tanto:

Los signos menos en estas ecuaciones son hechos


necesarios por la convencin de signos adoptada para el
trabajo:
Cuando el pistn se mueve en el cilindro para comprimir un
gas, la fuerza aplicada y su desplazamiento est en la
misma direccin: por lo tanto el trabajo es positivo. Se
requiere el signo menos porque el cambio de volumen es
negativo.
Para un proceso de expansin, la fuerza aplicada y su
desplazamiento est en direcciones opuestas. El cambio
de volumen es positivo y se requiere el signo menos para
hacer negativo el trabajo

15. Energa

El principio general de la conservacin de la energa se estableci


alrededor de 1850. El fundamento de este principio, tal como se
aplica a la mecnica, estaba implcito en los trabajos de Galileo y
de Isaac Newton. De hecho, sta es una consecuencia directa de
la segunda ley de Newton.

ENERGA CINTICA

Cuando un cuerpo de masa m, que acta sobre un fuerza F, se


desplaza una distancia dl durante un intervalo diferencial de tiempo
dt, el trabajo que se realiza est dado por la ecuacin que define el
trabajo. Conjuntamente con la segunda Ley de Newton, esta
ecuacin se convierte en:
=
= /

Cada uno de los trminos 2 en la ecuacin anterior es energa


2
cintica, trmino introducido por Lord Kelvin en 1856, as:
1
= 2
2
La ecuacin de trabajo muestra que el trabajo hecho sobre un
cuerpo que se acelera a partir de una velocidad inicial v1 hasta
una velocidad final v2 es igual al cambio en la energa cintica del
cuerpo.

Inversamente, si el cuerpo en movimiento se desacelera por la


accin de una fuerza resistiva, el trabajo hecho por el cuerpo es
igual a su cambio en energa cintica.

En el sistema de unidades SI con la masa en kg y la velocidad en


m/s, la energa cintica tiene unidades de kg m2 s-2 . Estas unidades
corresponden a Nm o Joules (J).

ENERGA POTENCIAL

Si un cuerpo de masa m se mueve desde una altura inicial z1 a una altura


final z2, debe ejercerse una fuerza ascendente al menos igual al peso del
cuerpo, y esta fuerza debe moverse a lo largo de la distancia z2-z1.

Puesto que el peso del cuerpo es la fuerza de gravedad sobre ste, la


fuerza mnima requerida est dada por la Ley de Newton:
F=ma=mg

Donde g es la aceleracin local de la gravedad. El trabajo mnimo


requerido para elevar el cuerpo es el producto de esta fuerza por el
cambio en la elevacin:
= 2 1 = 2 1
= 2 1 =

Vemos de esta ecuacin que el trabajo hecho sobre el cuerpo al


levantarlo es igual al cambio en la cantidad mzg. Inversamente, si el
cuerpo desciende con una fuerza en sentido contrario igual a su

peso, el trabajo hecho por el cuerpo es igual al cambio en la


cantidad mzg.

En otras palabras, el trabajo hecho sobre un cuerpo al elevarlo


produce un cambio en su energa potencial:
= = ()

Esta energa potencial se define como: