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la CIC. Los clculos de los parmetros termodinmicos permitieron concluir que la preferencia
por K se deba al acceso selectivo a los sitios de intercambio, favorecido por el recubrimiento de
xido de Fe.
Adems, Escudey et al., ( 1979) han informado que los recubrimientos de xidos de Fe y/o Al
retardan los procesos naturales de cristalizacin de alumino-silicatos.

3.5.

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Captulo 4:

""

lCOS - ----............--

337

4.1.

ELpHDELSUELO

Por: M. Anglica Sadzawka R. y M. Adriana Carrasco R.


4.1.1.

Introduccin

El pH se define corno el logaritmo negativo de la actividad de los iones H+. Este concepto que fue
desarrollado para soluciones verdaderas, en las cuales los iones estn uniformemente dispersos,
puede ser aplicado al suelo pero teniendo presente que el pH, en este caso, es realmente el pH de
una suspensin de suelo y, por lo tanto, deben considerarse las propiedades de la atmsfera inica
que rodea a sus partculas
El pH de un suelo vara con las condiciones en que se efecta el muestreo, la preparacin de la
muestra y la medicin. An no hay acuerdo respecto a estas condiciones, sin embargo los valores
de pH dan una informacin til para la caracterizacin de un suelo.
Entre los factores del muestreo del suelo que afectan el valor del pH estn principalmente las
fluctuaciones estacionales y la profundidad a la cual se toma la muestra. En el primer caso, la
variacin ocurre porque cambian las condiciones de humedad y por lo tanto, la concentracin de
sales presentes en la solucin de suelo, y en el segundo, debido a que el contenido de materia
orgnica y composicin mineralgica fluctan a travs del perfil. Las fuentes de variacin sealadas
son generalmente ignoradas en los trabajos rutinarios lo que impide obtener valores de pH ms
representativos
La preparacin de la muestra influye en el valor del pH especialmente en cuanto al secado. De
experiencias real izadas por Sadzawka et al. ( 1972) y Barticevic ( 197 4), se concluye que el secado
al aire provoca cambios en los coloides de los suelos derivados de cenizas volcnicas, los que
causan variacin en el valor del pH medido en agua. Sin embargo, al determinar el pH en una
solucin de l<CI 1 N no se observa una variacin significativa entre suelo hmedo y seco al aire.
Esto significa que al agregar una solucin de l<CI 1 N a un suelo seco al aire se restablecen las
condiciones originales del suelo hmedo.
La medicin del pH de los suelos se hace potenciomtricamente usando un electrodo sensible al
in H+ (electrodo de vidrio) y, como electrodo de referencia, un electrodo de calomelano. Generalmente el suelo se prepara para la medicin agregndole agua destilada o una solucin salina de
concentracin conocida, en una relacin definida o hasta una consistencia determinada. La utilidad
de este mtodo se basa en la suposicin que el potencial medido se debe exclusivamente a la diferencia en la actividad del in H+ entre la solucin interna del electrodo de vidrio y la solucin o
suspensin externa cuya actividad del in H+ se desea conocer.
Entre los factores de medicin que afectan el valor del pH estn principalmente: posicin de los
electrodos, relacin suelo-agua, concentracin salina y presin de dixido de carbono.
Si u na muestra de suelo se agita con agua y se mide el pH del 1qu ido sobrenadante despus que el
suelo ha sedimentado, colocando los dos electrodos en el sobrenadante, el resultado claramente

338
indica el valor del pH de una solucin que est en equilibrio con la fase slida del suelo. El pH
generalmente disminuye si los electrodos se mueven desde el 1quido sobrenadante hacia el sedimento. Este fenmeno se conoce como "efecto de suspensin" que es idntico a la "fem de
Donnan"1 en sistemas en equilibrio (Van Olphen, 1963; Marshall, 1964). El efecto de suspensin
se explica por la existencia de una diferencia de potencial en la unin 1 quida del puente salino con
la suspensin conocida como "potencial de unin", que se debe a la diferente velocidad de migracin de los iones K+ y CI- del puente salino, producida por la absorcin preferencial de uno de
los iones por las partculas de suelo cargadas elctricamente. Mientras ms alta es la concentracin
de la suspensin, mayor es el potencial de unin y, como consecuencia, mayor es el efecto de suspensin, lo que produce una variacin en el pH medido. El problema del efecto de suspensin se
minimiza midiendo el pH en una relacin suelo-agua que permita la separacin de 1 quido sobrenadante y colocando el electrodo de calomelano en esta fase y el electrodo de vidrio en el sedimento (Peech et al., 1953). Otra manera de obviar este problema es efectuar la medicin del pH
del suelo en solucin de KCI IN, ya que los valores obtenidos son independientes de la ubicacin
de los electrodos (Colomer et al., 1950). Esto significa que el KCI tiene la propiedad de eliminar
o disminuir, a niveles mnimos de error, el potencial de unin en la solucin en equilibrio.
El efecto de la concentracin salina sobre la medicin del pH se manifiesta generalmente por una
disminucin del pH a medida que aumenta la concentracin salina del suelo. El procedimiento
ms comn para eliminar este problema consiste en reemplazar el agua por una solucin salina,
generalmente KCI 1N, en la preparacin de la suspensin de suelo. Las mediciones obtenidas en
presencia de una solucin de KCI estn esencialmente 1ibres de fluctuaciones estacionales debido a
que la concentracin de KCI agregada es mucho mayor que la de sales normales presentes en los
suelos. La adicin de KCI causa generalmente una disminucin del pH del suelo debido a que
ocurre un intercambio catinico entre los iones K+ de la solucin y la acidez intercambiable del
suelo, liberndose iones H+ que son detectados por el electrodo de vidrio. De acuerdo con este
punto de vista, el valor del pH obtenido despus de la adicin de solucin de KCI 1N se aproxima
ms al pH que se supone tiene la superficie de las partculas del suelo (Black, 1957).
El dixido de carbono puede bajar considerablemente el pH de los suelos alcalinos y dbilmente
cidos debido a la hidrlisis que sufre en solucin. La disminucin del pH est relacionada linealmente con el aumento del logaritmo de la presin parcial del dixido de carbono en la atmsfera.
Los factores analizados demuestran claramente que el valor del pH no es una caracterstica constante del suelo y que procedimientos diferentes para medirlo no dan los mismos resultados; sin
embargo, la medicin efectuada en solucin de KCI 1 N parece ser mucho ms significativa, ya que
los resultados son ms reproducibles, debido a que se evitan los problemas causados por el secado
de la muestra, la variacin estacional y el efecto de suspensin, adems, por el hecho de ser un
electrolito indiferente, es decir, que no se adsorbe especficamente, tiene la ventaja de dar un
valor de pH ms cercano al que se supone tiene la superficie de las partculas del suelo.
Sin embargo, la mayor importancia que tiene la determinacin del pH en solucin de KCI lN es,
probablemente, la de dar informacin relacionada con la carga elctrica neta del suelo. Mekaru y

1"fem de Donnan" se define como la fem de una pila consistente en dos electrodos de calomelano, uno colocado
en el sedimento y el otro en el lquido sobrenadante en equilibrio, unidos con un puente salino.

339
Uehara (1972), Uehara et al. (1972), Van Raij y Peech (1972) han propuesto que el signo de la
carga elctrica de un suelo se puede determinar a travs de la obtencin de un valor L'lpH definido
como:
L'lpH = PHKCI
donde pHKCI se refiere al pH determinado en solucin de KCI 1N y pHH 2 o al pH determinado
en agua. Si el L'lpH tiene signo positivo, el pH del suelo est en el lado positivo del "punto de carga
cero" 2 y el suelo tiene carga elctrica neta positiva. En cambio, si el L'lpH es negativo, el pH del
suelo est en el lado negativo del punto de carga cero y el suelo tiene carga elctrica neta negativa.
Mientras ms alto es el valor absoluto del L'lpH, mayor es la diferencia entre el pH del suelo y el
punto de carga cero.
Estos conceptos, que fueron deducidos del comportamiento de los suelos tropicales ricos en xidos
e hidrxidos de Fe y Al, pueden extrapolarse a los suelos derivados de cenizas volcnicas que
contienen materiales no cristalinos, ya que estos coloides tambin poseen una interfase reversible
y una superficie con carga variable determinada por los iones H+ y OH- y la concentracin de
electrolito (Carrasco, 1972).
De los componentes del suelo que afectan el valor del L'lpH, la materia orgnica tiene carga elctrica
neta negativa, al igual que la mayora de los silicatos cristalinos; en cambio, los xidos e hidrxidos
de Fe y Al cristalinos y no cristalinos, y los silicatos no cristalinos, tienen carga elctrica neta positiva. Cuando estos compuestos se encuentren simultneamente en el suelo, como ocurre normalmente, se producen interacciones entre ellos que modifican totalmente la carga neta individual. Por
lo tanto, el signo y la magnitud de la carga elctrica neta de un suelo depender de su composicin
mineralgica, de la cantidad y calidad de la materia orgnica y de la interaccin entre ellos.

4.1.2.

Valores de pH de los suelos volcnicos chilenos

Los valores de pH que se discuten en este captulo corresponden a los obtenidos en un estudio de
caracterizacin qumica de 35 perfiles representativos de los principales suelos volcnicos de Chile,
realizado por las autoras en el Servicio Agrcola y Ganadero (SAG) del Ministerio de Agricultura.

Las muestras se secaron al aire slo lo suficiente para ser tamizado a 2 mm, con el objeto de evitar
los cambios irreversibles que se producen por el secado (Sadzawka et al., 1972; Barticevic, 197 4).
El pH se midi potenciomtricamente mezclando cantidades iguales de suelo y agua o solucin
de KCI 1 N. Las suspensiones obtenidas, luego de estar en contacto por una hora agitando cada
15 minutos, se dejaron en reposo para facilitar la separacin de las fases. El pH se midi usando
un electrodo combinado de vidrio y calomelano, teniendo la precaucin de introducir el bulbo
en el sedimiento y dejar el diafragma en contacto con el 1 quido sobrenadante.

2 "Punto de carga cero" fue definido por Parks (1967) como el pH al cual la carga elctrica superficial del slido
proveniente de todas las fuentes es cero.

340
Los valores de pHH 2 o y pHKcl de los perfiles representativos de los suelos derivados de cenizas
volcnicas, separados en suelos: Pumicticos, Pardo arcillosos, Rojo arcillosos, arenosos, Trumaos
y adis, se encuentran en las Figuras 1, 2, 3, 4, 5 y 6, respectivamente.
Todos los suelos tienen pH cido, tanto en agua como en KCI 1 N, lo cual es comn en las regiones
donde la precipitacin es lo suficientemente alta como para lixiviar cantidades apreciables de
cationes bsicos de intercambio desde los horizontes superficiales. La mayora de los valores de
pHH o se encuentran en el rango de 5 a 7 y los de pHKcl entre 4 y 6. Aunque estos rangos son
2
pequeos, son evidentes algunas tendencias y relaciones.
Considerando la ubicacin geogrfica de los perfiles estudiados se observa una tendencia del
pHH o a disminuir de norte a sur, debido a un aumento de la pluviometra que origina una
2
disminucin de la saturacin bsica. Esto es especialmente notorio en los horizontes superficiales
donde se suma el efecto de la materia orgnica sobre la acidez del suelo.
Al analizar la composicin mineralgica de la fraccin fina, se encuentra que existe una estrecha
relacin entre la proporcin de componentes amorfos y cristalinos con el pHl<CI Los suelos que
presentan un predominio de silicatos cristalinos: suelos Pumicticos (Figura 1 ), suelos Pardo
arcillosos (Figura 2), suelos Roj arcillosos (Figura 3) y el suelo Agua Fra entre los Trumaos
(Figura 5-L), tienen un pH 1<cl menor de 5,0 a travs de todo el perfil. En cambio, los suelos
con predominio de compuestos no cristalinos: suelos arenosos (Figura 4), suelos adis (Figui-a 6)
y la mayora de los suelos Trumaos (Figura 5), tienen un pHl<CI mayor de 5,0 con excepcin de
los primeros horizontes de los suelos del extremo sur: Osorno (Figura 5-0), Chanleuf (Figura
5-P), Corte Alto (Figura 5-Q), Puerto Octay (Figura 5-R), Nueva Braunau (Figura 5-S), Frutillar
(Figura 6-C) y Alerce (Figura 6-D), los cuales, a pesar de ser predominantemente amorfos en su
fraccin mineral, tienen un pHKCI menor de 5,0. Esto se debe a la presencia de un alto contenido
de materia orgnica (mayor de 10% de carbono orgnico), de la cual el K+ es capaz de liberar
los iones H+ fcilmente hidrolizables.
En aquellos suelos donde existe un cambio en el grado de cristalinidad o en el tipo de material
arcilloso a lo largo del perfil, se observa un cambio en el valor del pHl<CI Por ejemplo, el suelo
Limanque (Figura 5-A) tiene abundancia de materiales cristalinos en los horizontes superficiales
y el pH I< CI es menor de 5,0 mientras que en los otros horizontes predomina el alofn y el pH I< CI
aumenta a valores superiores a 5,0. Los horizontes ms profundos del suelo Lastarria (Figura 5-N)
tienen un pHl<cl superior a 5,0 a pesar del alto contenido de minerales cristalinos, debido a que
el componente principal de la fraccin fina es la gibbsita, la cual contribuye a aumentar el pH1<c1
porque su superficie es susceptible de liberar grupos OH- (De Bruyn y Agar, 1962; Van Raij y
Peech, 1972).
El ,0.pH vara entre +0,1 y -1,9 siendo, en la casi totalidad de los suelos estudiados, negativo a
travs de todo el perfil, lo que significa que predomina la carga elctrica negativa. Las excepciones
son: el horizonte B2s del suelo Puerto Octay (Figura 5-R) que tiene un ,0.pH de +O, 1 y por lo
tanto carga elctrica neta positiva, y los horizontes Bt 1 y B't 1 del suelo Nueva Braunau (Figura
5-S) que tienen un ,0.pH igual a cero, es decir, estos horizontes estn en el punto de carga cero.

Los silicatos cristalinos tienen el punto de carga cero a pH bajo, por lo tanto, en los suelos con
coloides dominados por este tipo de minerales, se esperaban los valores de ,0.pH obtenidos. Ms

341

Figura

pH

o
20

1.

Niveles

horizontes de un suelo
Pumicftico.

Ap
BC1

40 2AB
E

60 2C 1

"'O

~
"'O

-...

80

e:

:::>

a..

3C2

100

120 3C3
ALHUE

pH20

pHKCL

pH

Ap

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20
40

60

80

'O
'O

'O

AB
BC

6
1

71

e:

::::i

...
a..
o

PERQUENCO
Figura

2.

Niveles

de

PHH 2 o y pHKct de los

horizontes de un suelo
Pardo Arcilloso.

de

pHH 2 o y pHKct de los

0-4pH H20

o-opH KCL

342

Ap

Ap
Bt1

Bt!

B\2

BC

B't 1

20

20

E 40

40

,,
o

'O

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.E
o

60

60
CB

e:

612

80

80

et

100

100

2C
120
MIRADOR

CUDICO

120

o
Ap

Ap
20

20

8!1

811

40

40
811
E
o

,,

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60
80

80

8'12

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100

.E
o

et

60

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812

100

2BC

813
120
140

120
140

BC
160

160
2C1

180

180
COLLIPULLI

FRESIA

o
Ap

AP
20

20

A8

8H
40

40

Bt 1

60

,,o
,,
el:

812

80

:;:; 100

~o

60
Bl2

80
0'12

813

100
2BC

120

120

3C
140

140
B Is

160
180

160

METRENCO
4

o--o pH H20

CRUCERO

4
o--o

180

pH KCL

Figura 3-A a 3-F. Niveles de pHH20 y pHKcl de los distintos horizontes de los suelos Rojo
Arcillosos.

343

PH
4

Ap

E 20
2
-o

40 2e1

"O

...."'0

a:

60 2C2
80

2C3
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TIJERAL

ANILEHUE

Ap

20
40
E
o

80

Bw

a tt

o...."'

BA

60 Bt 1

"O
"O
"O

AB

100

a..

120

BC

140

Ap

20
40

60

AC

80

"O

"O
"O

-e"'
e

2Bt
100

a.. 120
140

o--o pH HzO - - P H KCL

Figura 4-A a 4-C. Niveles de pHH 2 o y pHKct de los distintos horizontes de los suelos de arenas
volcnicas.

344
pN

pH

o,--~~-4~----c5~_6,___~~-i=~~~~~~,.,,.--~-o-T~~~~4~-s-r--__,6~~~-r-~~__._~-'i-~-i--~~--,o
Ap

20

40

"

AE

80

et

100

AB

20

AB

811
2Cl
3Ab

Bw

2C

~o

AB

-:: 60

Ap

Ap

Ap

40

60

811

3Bt!b

80
2C

100

3Bt2b

BC

3C

120
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Ap

20

Ap

40

60

"j

80

2Bl!b
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3 Csm

120

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Ap

AB

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Ap
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40
2C

60
3Cs

Blw

80

Bl2

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100

120
BRAMADERO

BC

120
SANTA BARBARA

Ap

Ap
20

AGUA

FRIA

Ap

AB
A

AB

20

Bit

40

BA

Bit

40

CHANLEUFU

811

BE

60

Bl2
Bl2

: 80
~ IOO Bt3

Bl2

o. 120 BC

2813b

80
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2Bl3
120

VICTORIA
SAN FABIAN
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H
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Ap
AP

20
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2BC

4
60
80

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AB

20

40

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60

80

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2812

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100

100

120

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OIGUILLIN

2Bl3

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82

120
PUERTO OCTAY

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80

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Btl

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20

Bt2

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3C

0'11

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120

120
P\JEBLO

4C

CURACAlJTIN

SECO

LIOUIE

NUEVA

BRAUNAU

-PHKKCl

Fig. 5-A a 5-S. Niveles de pHH 2 o y pHKcl de los distintos horizontes delos suelos Trumaos,
ubicados de norte a sur.

345

pH
4

Ap

(.) 20
E

'O

'O

'6

40

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::::1

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60

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80

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0-1---------~-~-~

E
2

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20

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EB

e:

::::1

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B
O+---------------<
Ap

20

'O

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'O

E
BE

2 Bt l

e:

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o 60
....
a..

2Cs

80

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ALERCE

20

'O

~ 40

'6
e:

o....
::::1

60

Q..

6
7
..__ pH KCl

Figura 6-A a 6-D. Niveles de pHH 2 o y pHKcl de los distintos horizontes de los suelos adis,
ubicados de norte a sur.

346
an, el hecho que los valores de .6pH a travs de todo el perfil sean altos, en general mayores de
1,0 indica que el punto de carga cero est algunas unidades por debajo del pH del suelo.
Por otra parte, para los suelos con predominio de material amorfo podran esperarse valores de
.6pH positivos, ya que los silicatos no cristalinos y los xidos de Fe y Al tienen un punto de carga
cero mayor que el pH normal de los suelos derivados de cenizas volcnicas. Sin embargo, los resultados indican que los coloides de estos suelos tienen una carga elctrica neta negativa, con las
excepciones ya mencionadas. Esto se explica si se considera el alto contenido de materia orgnica,
la cual tiene la propiedad de desplazar el punto de carga cero de los silicatos no cristalinos y
xido de Al y Fe a valores inferiores al punto de carga cero de estos componentes, confirindole
a los coloides una carga elctrica neta negativa (Aomine y Egashira, 1968; Uehara et al., 1972).
Esta propiedad de la materia orgnica se debe a que los coloides orgnicos poseen carga elctrica
neta negativa al pH comn de los suelos volcnicos y se adsorben especficamente como aniones
en los coloides del suelo, neutral izando su carga elctrica positiva y aumentando la carga negativa.
Considerando los valores absolutos de .6pH, los suelos con predominio de componentes amorfos
pueden dividirse en dos grupos segn si estn ubicados al norte o al sur del paralelo 38, corroborando lo propuesto por Aomine ( 1971). Los suelos del norte del paralelo 38 presentan valores
absolutos de .6pH inferiores a 1,0 en los horizontes superficiales y aumentan con la profundidad,
lo que coincide con un incremento del contenido de haloisita-7 A. Los suelos ubicados al sur del
paralelo 38 tienen tambin valores absolutos de .6pH iguales o inferiores a 1,0 en la superficie,
pero con tendencia a disminuir con la profundidad. Esto est indicando que los compuestos
amorfos que predominan en la fraccin arcilla de los suelos del sur, al igual que los suelos derivados
de cenizas volcnicas de Japn (limura, 1961), son susceptibles de intercambiar grupos OH- por
el CI- del KCI producindose una neutralizacin parcial del H+ liberado por el K+, y por lo tanto,
un aumento del pH determinado en KCI. Esta reactividad se acenta en los horizontes ms profundos, debido a que el contenido de materia orgnica es menor, y por consiguiente, la interaccin
entre los componentes amorfos y la materia orgnica disminuye. Furkert y Fieldes ( 1968), describen un comportamiento similar de los suelos alofnicos de Nueva Zelandia frente a la reaccin
con NaF.
Los suelos con predominio de silicatos cristalinos no presentan la propiedad de intercambiar
grupos OH-, lo que explica que los valores de pHKcl se mantengan bajos en los horizontes ms
profundos, a pesar de que el contenido de materia orgnica disminuye marcadamente en relacin
con los horizontes superficiales.

4.1.3.

Conclusiones

1.

Los suelos derivados de cenizas volcnicas tienen un pH cido a lo largo del perfil, tanto en
agua como en KCI 1N. La mayora de los valores de pH H o se encuentran en el rango de
2
5 a 7 y los de pHKcl entre 4 y 6.

2.

El pHKcl y el valor de .6pH (pHKcl - pHH o), estn ntimamente relacionados con la
2
composicin mineralgica y el contenido de materia orgnica de los suelos.

3.

El pHKCI en los horizontes con contenidos de carbono orgnico inferiores al 10%, sera un
buen indicador del grado de cristalinidad de los silicatos dominantes. El pHl<CI es mayor de

347
5,0 cuando predominan los silicatos no cristalinos y menor de 5,0 cuando predominan los
silicatos cristalinos.
4.

Los valores de llpH indican que los suelos derivados de cenizas volcnicas tienen, en general,
carga elctrica neta negativa. Esto se debe a que, en los horizontes con predominio de silicatos
cristalinos, estos minerales tienen su punto de carga cero a pH ms bajo que el del suelo,
y en los horizontes con predominio de silicatos no cristalinos y xidos de Al y Fe, el punto
de carga cero est desplazado hacia valores de pH ms bajos por efecto de la materia orgnica.

5.

Los bajos valores absolutos de llpH indican la presencia de compuestos amorfos, susceptibles
de intercambiar grupos OH-.

4.1.4.

Bibliografa

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349

4.2.

INTERCAMBIO IONICO

Por: M. Adriana Carrasco R. y M. Anglica Sadzawka R.


4.2.1.

Introduccin

El intercambio inico es un proceso reversible mediante el cual los cationes y los aniones se intercambian entre las fases slida y 1 quida del suelo.
La fase slida del suelo responsable del intercambio inico est constituida por su parte ms activa,
el material coloidal, formado por las arcillas, xidos hidratados de Fe y Al, silicatos amorfos
y materia orgnica.
En general, las fracciones del suelo activas en el intercambio inico son las correspondientes a
menos de 20 micrones (arcilla y limo), ya sean orgnicas o inorgnicas. Sin embargo, Barticevic,
et al. ( 1976) han encontrado que la fraccin arena en algunos suelos presenta sitios de intercambio
catinico, alcanzando esta capacidad de intercambio valores de hasta 20 meq/100 g [con el mtodo
del NaOAc 1N pH 7,0].
Las propiedades de intercambio inico del suelo se deben a la presencia de cargas elctricas, las
que dan lugar al intercambio catinico o aninico, segn stas sean negativas o positivas.
En la mayora de los suelos el intercambio catinico es el ms importante dentro del intercambio
inico dado el predominio de cargas negativas sobre los coloides y, adems, por la influencia que
tienen los cationes de cambio sobre la estructura, actividad biolgica, el rgimen h drico y gaseoso,
la reaccin del suelo (pH) y los procesos genticos y de formacin del suelo.

4.2.2.

Origen de las cargas elctricas

Las cargas elctricas se originan como resultado de la sustitucin isomrfica y de la ionizacin o


protonacin de grupos funcionales de la superficie de los slidos que conforman la matriz del
suelo. Estos dos mecanismos dan lugar a la carga permanente y a la carga dependiente del pH,
respectivamente.

4.2.2.1. CARGA PERMANENTE


Se origina por la sustitucin isomrfica en los almino-silicatos presentes en la fraccin arcilla.
Este mecanismo puede generar carga positiva y negativa, sin embargo, es ms comn que origine
carga negativa (Bohn eta/., 1979).
En su mayor parte la sustitucin isomrfica se desarrolla durante la cristalizacin de los alminosilicatos minerales, por lo que, una vez formados, la carga originada es independiente del pH y de
la concentracin salina.
La sustitucin isornrfica es la fuente principal de carga negativa para los almino-silicatos tipo
2: 1 y 2: 1: 1, y es de poca importancia para los minerales del tipo 1: 1.

350
4.2.2.2. CARGA DEPENDIENTE DEL pH
En cierto tipo de suelos si se determina la carga superficial a distintos valores de pH, midiendo la
adsorcin de un catin y de un anin determinados, se encuentra que al pasar de pH cido a alcalino la adsorcin del anin tiende a cero mientras que la del catin aumenta a medida que el pH se
hace ms alcalino.
La carga positiva desarrollada a pH cido y el exceso de negativa a pH alcalino se llama carga dependiente del pH, la cual, adems, depende de la concentracin de electrolito presente en el medio.
La mayora de los suelos tienen carga neta negativa debido a las cargas negativas que presentan
los silicatos laminares y la materia orgnica. Sin embargo, algunos suelos altamente meteorizados
y los con predominio de almino-silicatos amorfos a los rayos X y xidos hidratados pueden de
hecho tener carga neta positiva a pH bajo (Bohn et al., 1979).
La fuente principal de carga dependiente del pH se considera que es la prdida o ganancia de iones
H+ de grupos funcionales sobre la superficie de los slidos del suelo.
La prdida o ganancia de iones H+ se puede producir por: ionizacin de los grupos silanol y aluminol, desprotonacin o protonacin de las superficies de los xidos e hidrxidos de Fe y Al, la
presencia de alofn, imogolita y para-alofn, y por la desprotonacin de grupos orgnicos.
4.2.2.2.1. Ionizacin de grupos silanol (

= SiOH) y aluminol ( > AIOH)

La ionizacin de estos grupos funcionales ocurre en las arcillas 1: 1, debido a la ruptura de las
uniones Si-O-Si y Al-O-Al, generando carga negativa a valores de pH superiores a 5-6.
Los grupos-+ SiOH son cidos dbiles (pK 8 = 9,50-9,85) y slo se disocian a SiO- en condiciones
de alcalinidad, presentando cargas de importancia en el intercambio catinico. Estos grupos no
aceptan protones a pH superior a 2 (Greenland y Hayes, 1978), que corresponde al punto de carga
cero del Si0 2 (Parfitt, 1980) y, por lo tanto, no pueden desarrollar carga positiva al pH (3-10)
encontrado normalmente en los suelos.
Dado el alto pK 8 del -+Si-OH, que indica que se desprotona slo a pH alto, las variaciones en la
carga dependiente del pH en los silicatos laminares estn ms asociadas con la protonacin y desprotonacin de los grupos AIOH expuestos.
La contribucin de los grupos OH a la carga dependiente del pH se relaciona con la acidez de los
grupos de los bordes y el rea superficial de los mismos.
En los minerales tipo 2: 1 los grupos funcionales aparentemente son dbilmente acdicos y slo se
disocian a pH alto. En estos minerales la cantidad de rea superficial de los bordes es pequea en
relacin a la superficie basal, por lo tanto, la contribucin de los bordes no es importante.
La caolinita, en cambio, tiende a apilarse en la dimensin-e aumentando el rea relativa de los
bordes en relacin al rea basal planar. Esto hace que la carga dependiente del pH sea ms importante en la caolinita que en las arcillas tipo 2: 1.