ISSN: 0123-3033
inycompe@gmail.com
Universidad del Valle
Colombia
INGENIERA QUMICA
2-
Resumen
Las propiedades catalticas de Zirconia Sulfatada (SZ) y xido de Niobio (NBO), fueron estudiadas en la reaccin de
inversin de sacarosa orientada a la obtencin de azcar invertido. La reaccin se realiz en dos tipos de solventes:
agua o agua:etanol (50:50). Los materiales se analizaron mediante Difraccin de Rayos X (DRX), Fisisorcin de
Nitrgeno, Temperatura Programada de Desorcin (TPD) y Espectroscopia de Infrarrojo (IR). Los resultados
demostraron una notoria influencia del solvente sobre la actividad cataltica para ambos catalizadores. Se encontr
que SZ present mayor (%) de conversin correspondiente al 98% en agua:etanol tendencia contraria a la de NBO el
cual exhibi mejor actividad cataltica en solvente agua con un (%) de conversin de 66%, tal comportamiento es
asignado a la posible conservacin de la estabilidad estructural de cada uno de los catalizadores en los respectivos
solventes. Adems se evidenci una superior selectividad del 100% hacia el producto de inters para NBO, atribuida a
su propiedad cido-tolerante en lquidos polares; en comparacin con SZ que promovi una consecuente degradacin
de sacarosa dando lugar a la formacin de productos secundarios de reaccin y a un (%) de selectividad alrededor del
80%; debido a la significativa acidez evidenciada en los resultados de TPD.
Palabras Claves: Inversin de Sacarosa, Zirconia Sulfatada, xido de Niobio, Catalizadores Heterogneos.
Abstract
Catalytic properties of Sulfated Zirconia (SZ) and Niobium Oxide (NBO), in sucrose inversion reaction to obtain
invert sugar were studied. The reaction was performed in two types of solvents: water or water:ethanol (50:50).
Materials were analyzed by X-ray Diffraction (XRD), Nitrogen Physisorption, Temperature Programmed
Desorption (TPD) and Infrared Spectroscopy (IR). The results showed an important influence of the solvent on the
catalytic activity for both catalysts. It was found that SZ had a higher conversion (%) corresponding to 98% in
water:ethanol opposite trend than NBO, which exhibited better catalytic activity in water solvent with a conversion
(%) of 66%, such behavior can be assigned to the possible conservation of structural stability of each of the catalysts
in the solvents used. It was also showed a higher selectivity at 100 % to the interest product when NBO was used, it is
attributed to acid-tolerant properties in polar liquids, while SZ caused a consequent degradation of sucrose giving rise
to the formation of secondary products of reaction and selectivity (%) around of 80%, due to the significant acidity as
showed in the TPD results.
Keywords: Sucrose Inversion, Sulfated Zirconia, Niobium Oxide, Heterogeneous Catalysts.
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1. Introduccin
La sacarosa (C12H22O11) es un disacrido formado
por dos monmeros de azcar, -D-fructosa y D-glucosa Bower et al. (2007). Este azcar
constituye una parte significativa de la dieta
humana y por lo tanto, es ampliamente utilizado
en la industria de alimentos como endulzante, y
como un precursor de azcar invertido; el cual es
una mezcla lquida equimolecular de D-glucosa y
D-fructosa resultante del proceso de inversin de
sacarosa Nasef et al. (2005). Este tiene un nmero
significativo de aplicaciones dentro de la industria
alimentaria entre las cuales se encuentran:
reduccin de la cristalizacin de sacarosa,
formacin de cristales pequeos para dar suavidad
caracterstica a determinados productos de
confitera y como edulcorante, entre otras
Chambre et al. (2008). Adems tiene propiedades
funcionales como baja carcinogenicidad, alta
presin osmtica, alta solubilidad y fuente
inmediata de energa Kurup et al. (2005).
Existen diversos mtodos de inversin de sacarosa
en los procesos industriales, los cuales
comprenden el empleo de cidos inorgnicos
(bromhdrico, clorhdrico, ntrico, sulfrico,
fosfrico), enzimas y resinas catinicas Bower et
al. (2007)., Kurup et al. (2005) sin embargo, estos
procesos convencionales que se realizan
actualmente para obtencin de azcar invertido no
resultan muy eficientes, al originar porcentajes de
inversin muy bajos con altos costos y largos
periodos de reaccin, impurezas, caramelizacin,
sabor y color no caractersticos del azcar
invertido Akgl et al. (2001)., Rebros et al. (2007),
adems muestran algunas otras desventajas tales
como la toxicidad en productos terminados,
corrosin, dificultad para la separacin y
recuperacin de productos y catalizador a parte de
generar cantidades significativas de residuos
peligrosos cidos, representando as un problema
de salud pblica y a la vez de impacto ambiental
Nasef et al. (2005)., Kurup et al. (2005)., Catana et
al (2005)., Carniti et al. (2006).
En las ltimas dcadas, muchas inversiones
econmicas se han realizado en la bsqueda de
nuevos catalizadores que puedan encajar en las
nuevas exigencias de la vida moderna. Estos
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2. Metodologa
2.1 Sntesis de los catalizadores
2-
123
3. Resultados y discusin
3.1 Caracterizacin de los catalizadores
3.1.1 Difraccin de rayos X
La figura 1 muestra el difractograma para el
catalizador SZ, el cual pone de manifiesto la
coexistencia de fases monoclnica (M) y
tetragonal (T), los picos de difraccin indican la
presencia principalmente de una fase tetragonal
con ngulos de difraccin 2= 30.22, 31.30,
35.74, 51.44, 60, correspondientes a ZrO2 y
ngulos de 2= 25.74, 28.23, 41.0, 46.0,
56.5, correspondientes a la fase monoclnica, la
cual se presenta en menor proporcin Fuentes et
al. (2006)., Parambadath et al. (2004)., Boskovic
et al. (2008).
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Catalizador
SO42-/ZrO2
Nb2O5.nH2O
0.096
0.033
58.45
13.22
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3.1.4 Espectroscopia de
infrarrojo de
desorcin de amoniaco sobre los catalizadores
2SO4 /ZrO2 y Nb2O5 nH2O
Los espectros de Infrarrojo de SZ que contienen
amonaco adsorbido a 373 K y 473 K se muestran
en la figura 4. En ella se representan las bandas
caractersticas de amonaco adsorbido sobre los
diferentes tipos de sitios cidos. Las bandas de
-1
adsorcin a 1450 y 1610-1250 cm son atribuidas
a amonaco adsorbido sobre sitios cidos de
Brnsted y Lewis, respectivamente. La muestra de
SZ despus de la adsorcin de amonaco y
posterior exposicin al agua exhibi una banda de
infrarrojo a (1450 cm-1), no mostrada en el
espectro, atribuida a una parcial hidratacin de la
superficie produciendo grupos OH que actan
como sitios cidos de Brnsted Parera et al.
(1992)., Volkan et al. (2007)., Ryczkowski et al.
(2001) a su vez, este resultado indica la
posibilidad de que los sitios cidos de Brnsted se
transforman a sitios cidos de Lewis por
deshidratacin de SZ Sugunan et al. (1999).,
Funamoto et al. (2005); en adicin, algunos
trabajos afirman que el catalizador SZ es capaz de
presentar ambos tipos de acidez Brnsted y
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127
128
Tabla 2. Inversin de Sacarosa sobre catalizadores SO42-/ZrO2 y Nb2O5nH2O. Conversin %, Selectividad % y Actividad
Inicial a 1h de reaccin.
Catalizador
SZ
NBO
Solvente
Conversin (%)
Selectividad (%)
agua
agua:etanol
agua
agua:etanol
86.3
98.1
66.2
35.9
Actividad Incicial
TOF (S-1)
(mols-1g-1)
8.8
33.9
21.3
8.6
0.12
0.54
2.15
0.14
129
130
Figura 10. Esquema de reaccin para la inversin de sacarosa sobre catalizadores cidos.
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4. Conclusiones
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5. Agradecimientos
Los autores agradecen a DIN-UPTC por su
soporte financiero.
6. Referencias Bibliogrficas
Los anlisis de TPD comprobaron la naturaleza
cida para ambos catalizadores, revelando que el
catalizador zirconia sulfatada presenta una ms
alta acidez en comparacin con xido de niobio el
cual tiene menos carcter cido, de acuerdo a la
escala de acidez de Hammet.
Espectroscopia de IR, evidenci la posible
presencia de sitios cidos de Lewis y de Brnsted
en los catalizador SO42-/ZrO2 y Nb2O5nH2O.
El resultado de actividad cataltica, revela que SZ
pierde la estabilidad de su estructura debido a la
interaccin con el agua, tendencia contraria a la
mostrada por NBO, que conserva las propiedades
estructurales. Lo anterior origina que SZ presente
mayor (%) de conversin (98.06%), actividad
inicial (33.92 mols-1g-1) y TOF (0.543 s-1) en
agua:etanol y NBO exhiba mayor (%) de
conversin (66.20%), actividad inicial (21.25
mols-1g-1) y TOF (2.150 s-1) cuando el solvente es
agua. Lo cual indica que el desempeo cataltico
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Li, Y., Yan, S., Yue, B., Yang, W., Xie, Z., Chen, Q.,
& He, H. (2004). Selective catalytic hydration of
ethylene oxide over niobium oxide supported on
-alumina. Applied Catalysis A-General. 272,
305310.
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