Como vemos, dicha frmula se puede expresar tambin del segundo modo que
aparece, con las concentraciones final e inicial de C (Cf y Ci) y el tiempo final e inicial (tf
y ti).
Podemos aplicar la frmula para calcular la velocidad media de reaccin en cada uno
de los 4 posibles intervalos:
Velocidad de reaccin en el intervalo 1, de 0 a 600 segundos:
Como vemos, hemos obtenido un valor de velocidad media de reaccin distinto para
cada uno de los intervalos considerados. Es esto correcto? S, de hecho siempre es
as. La velocidad de una reaccin qumica no es constante a medida que va
transcurriendo, ya que la concentracin de reactivos es cada vez menor. Por tanto,
para el mismo intervalo de tiempo, en el ejemplo de 600 en 600 segundos, la velocidad
media de la reaccin va disminuyendo, aproximndose a 0, que es el valor que tendr
la velocidad cuando la reaccin se haya completado. Es decir, todos los reactivos se
hayan consumido por completo para transformarse en productos.
Velocidad media general, vmg
Hemos visto en el ejemplo anterior cmo calcular la velocidad media en funcin de
las concentraciones de la tabla, que en este caso eran concentraciones del producto
C. Sin embargo, en la frmula de la velocidad media de reaccin hemos indicado
expresamente que se puede utilizar para su clculo cualquier reactivo o producto que
intervenga en la reaccin. As, vamos a ver qu ocurre si para una misma reaccin
qumica calculamos la velocidad de reaccin utilizando cada uno de los productos y
reactivos.
Considerando la reaccin entre el hidrgeno gaseoso y el nitrgeno gaseoso para
producir amoniaco:
N2 + 3H2 2NH3
Se puede observar que se ha obtenido una velocidad positiva, partiendo del amoniaco,
y dos negativas, partiendo de hidrgeno o nitrgeno. Por qu son negativas las
velocidades medias calculadas en funcin de los reactivos? Porque se trata de
sustancias que desaparecen y, por tanto, sus concentraciones van disminuyendo, lo
que hace que la variacin de concentracin sea negativa. Adems, como vemos, las
velocidades medias para un mismo intervalo, calculadas en funcin de los
reactivos y productos, da valores distintos. Esto se debe a que tambin son distintos
sus coeficientes estequiomtricos al ajustar la reaccin.
La reaccin y los coeficientes nos indican que por cada mol de nitrgeno que
desaparece, desaparecen 3 moles de hidrgeno y se forman 2 moles de amonaco.
Las proporciones no son equivalentes.
Para evitar esto, es decir, el obtener un resultado distinto segn usemos uno u otro
compuesto como referencia, la IUPAC recomienda utilizar la llamada velocidad
media general, vmg, la cual incluye en la frmula la relacin estequiomtrica entre
las distintas sustancias que intervienen en la reaccin. Si consideramos la reaccin
qumica general:
aA + bB cC + dD
Ahora s obtenemos el mismo valor en los tres casos. Por tanto, usando la expresin
de la velocidad media general recomendada por la IUPAC, teniendo en cuenta el
coeficiente estequiomtrico, obtenemos el mismo resultado independientemente de
cul sea el reactivo o producto tomado como referencia.
Velocidad instantnea, v
Por ltimo veremos otro concepto relacionado con la velocidad de reaccin, que es
el de velocidad instantnea. La velocidad instantnea es la velocidad que tiene la
reaccin qumica en un momento dado, y la representaremos, simplemente, con la
letra v. Es, por tanto, la velocidad cuando el intervalo de tiempo considerado, t, es
prcticamente 0, por lo que matemticamente se puede expresar como un lmite:
transcurren las reacciones a nivel molecular. Segn esta teora, para que una reaccin
qumica tenga lugar, las molculas de los reactivos deben chocar, y adems deben
chocar de forma eficaz, es decir, no todas las colisiones de reactivos llevan a la
formacin de productos, solo algunas de ellas.
Si consideramos un recipiente que contiene dos gases que reaccionan entre s, por
ejemplo Cl2 y H2, para dar cloruro de hidrgeno, en un segundo se pueden producir del
orden de 1030 colisiones. Las molculas de Cl2 y H2 son gases, se estn moviendo
constantemente de forma catica por el recipiente y es normal que se crucen sus
trayectorias aleatorias y choquen. Pero si los 1030 colisiones en un segundo diesen
lugar a HCl, la reaccin se completara en tan solo una fraccin de segundo
inapreciable, algo que no sucede en la realidad. Y no sucede porque, como decimos,
muchos choques no son eficaces, no conducen a la formacin de productos. Para
que los choques sean eficaces y los reactivos que chocan se conviertan en productos,
se deben dar dos condiciones:
1. Que las molculas de los reactivos tengan una orientacin adecuada para
que la reaccin se lleve a cabo. Por ejemplo, consideremos la reaccin entre
H2 y Cl2 para dar HCl con un modelo molecular:
Orientacin adecuada
Orientacin inadecuada
Diagrama energtico de una reaccin por etapas. Cada una de las etapas tiene su
propia energa de activacin, su propio complejo activado y su propia velocidad.
Como decimos, cada una de las etapas del mecanismo de reaccin tiene su propia
velocidad. A la ms lenta de ellas se la denomina etapa limitante de la velocidad
Temperatura
Presencia de catalizadores
Los catalizadores son sustancias que aumentan la velocidad de una reaccin qumica.
Trataremos en profundidad su definicin y su mecanismo de actuacin en el apartado
9 de teora de cintica qumica.
4.
Las condiciones ms favorables para que se produzcan choques eficaces entre las
sustancias reaccionantes, son aquellas en las que las molculas se encuentran en
estado gaseoso o bien disueltas formando iones. Si consideramos un sistema en
el que reaccionan gases, la velocidad aumentar si aumenta la presin. Esto se debe
a que un aumento de la presin conllevar un mayor nmero de molculas por unidad
de volumen (mayor concentracin) y por tanto aumentar el nmero de choques entre
ellas. En cambio, las reacciones entre slidos se darn ms lentamente, pues la
zona de contacto entre los reactivos solo ser la superficie externa de los mismos. As,
Puesto que cualquiera de los dos catalizadores est en estado slido y los reactivos y
productos en estado gaseoso, se trata de catlisis heterognea. En este tipo de
catlisis, el catalizador es capaz de disminuir la energa de activacin por
adsorcin de los reactivos en su superficie, lo que hace que los reactivos se
encuentren ms fcillmente, adems de relajar y debilitar los enlaces. Cuanto mayor
sea dicha superficie, es decir, ms finamente dividido se halle el catalizador, mayor
ser su efecto sobre la velocidad.
Catlisis homognea
La catlisis homognea es aquella en la que todas las sustancias, reactivos,
productos y catalizador, se halla en el mismo estado de agregacin. En este caso,
el catalizador acta formando con los reactivos un complejo activado distinto y menos
energtico que el que se forma en su ausencia. Al tener este nuevo complejo
activado menor energa, la energa de activacin disminuye y la reaccin se hace
ms rpida. Por ejemplo, la reaccin que hemos visto previamente de formacin de
SO3, tambin puede ser catalizada por NO.