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UNIVERSIDAD DE GUANAJUATO

CAMPUS GUANAJUATO
DIVISIN DE CIENCIAS NATURALES Y EXACTAS
LICENCIATURA EN INGENIERA QUMICA
Reporte de Ejercicio Profesional
Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Caa de Azcar
- Etanol Acetato de Etilo en Mxico
Presenta:
Virginia Ivonne Curiel Villarreal
Directora del Reporte de Ejercicio Profesional:
Dra. Rosa Mara Ortiz Hernndez

Coordinador de la Carrera de Ingeniera Qumica:


MIQ. Miguel ngel Velzquez Guevara

Director de la DCNE:
Dr. Martn Picn Nez

Guanajuato, Gto., Noviembre de 2014

Dedicatoria

Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

A Rebeca Virginia Villarreal Tejada, por su amor incondicional y por sus


enseanzas de vida. Eres una mujer y una madre extraordinaria.
A mis hijas Ana Mara y Diana Paola Navarrete Curiel, quienes son mi principal
motivacin, y quienes me impulsan a ser mejor cada da.
A mis queridos abuelos, Virginia Villarreal Tejada y Guillermo Villarreal Aranda.
Donde quiera que estn, reciban mi tributo por su amor y apoyo.
A Cecy, Karla y lvaro, a quienes respeto mucho y admiro. Me siento muy
orgullosa de Ustedes.

Tabla de Contenido
ndice de figuras ..
..
Siglas y Abreviaturas.....
..
Glosario.......
..

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Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

Resumen.....
..
Introduccin
.

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1. Sistema de Valor Caa de Azcar Acetato de Etilo..

16

1.1.Conceptos Bsicos de Competitividad.........


.
1.2.Sistema de Valor Caa de Azcar Acetato de Etilo....
2. Entorno Nacional e Internacional...................
.
2.1.Caa de Azcar.........
.
2.1.1. Qu es la Caa de Azcar? ....

2.1.2. Produccin Nacional y mundial.....


.
2.1.3. Tendencia de Precios..
2.2.Azcar...
..
2.2.1. Qu es el Azcar? ....
2.2.2. Proceso de
manufactura...
2.2.3. Tendencia de Precios e Impacto Socioeconmico..
2.2.4. Demanda, Importaciones y exportaciones...
..
2.3.Etanol....
......
2.3.1. Proceso de Manufactura del Bioetanol de Caa....
2.3.2. Fuentes Alternas de Bioetanol...
2.3.3. Produccin y Demanda.
2.3.4. Usos del Etanol .....
...

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2.4.Acetato de Etilo.....
.......
2.4.1. Demanda y Produccin Internacional..
2.4.2. Tecnologas de Produccin...

Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

2.4.3. Purificacin de Etanol Grado


Combustible..
2.4.4. Manufactura del Acetato de Etilo....
..
2.4.5. Produccin de Alcohol Etlico en Mxico
2.4.6. Produccin, Importaciones y
Exportaciones
2.4.7. Usos del Acetato de Etilo....

Tabla de Contenido (continuacin)


3. Requisitos de Calidad....
.
3.1.Aspectos Generales...
.
3.1.1.
La Calidad Comienza por el Cliente.
..
3.1.2.
Requisitos de Calidad Explcitos e Implcitos.

3.1.3.
Importancia del Perfil de Impurezas.,
...
3.1.4.
Certificacin
Kosher.
3.2.
Requisitos de Calidad de Producto: Etanol...
...
3.2.1. Acidez..
3.2.2. Alcoholes Pesados...

3.2.3. Aldehdos y Dietil Acetal..


..
3.2.4. Apariencia..
3.2.5. Azufre Total....
.
3.2.6. Cloruros
Inorgnicos
3.2.7. Cobre...
3.2.8. Color.
3.2.9. Conductividad Elctrica
3.2.10.
Densidad y Gravedad
Especfica
3.2.11.
Desnaturalizante

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Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

.......
3.2.12.
Fsforo
..
3.2.13.
Goma Lavada (Washed Gum)

3.2.14.
Humedad.
..
3.2.15.
Impurezas Atpicas del Proceso de
Fermentacin...
3.2.16.
Materia No Voltil / Residuo de
Evaporacin.
3.2.17.
Metales Pesados...
...
3.2.18.
Metanol.
..
3.2.19.
Olor Residual....
..
3.2.20.
pHe...

3.2.21.
Pureza y Fuerza Alcohlica...

3.2.22.
Sodio.

3.2.23.
Sulfatos...
.
3.2.24.
Tiempo al
Permanganato..

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3.3.Requisitos de Calidad del Acetato de


Etilo..
3.3.1. Apariencia y Color...
3.3.2. Humedad, Acidez y Etanol..
..
3.3.3. Olor Residual y Caracterstico..
.
3.3.4. Otras Impurezas..
..
3.3.5.
Densidad, Gravedad Especfica, ndice de Refraccin
y Rango de
Destilacin.
3.3.6.
Materia no
Voltil..

Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

Tabla de Contenido (continuacin)


4. Aseguramiento de Calidad para el Fortalecimiento del
Sistema de Valor
4.1.
reas de Enfoque para el Aseguramiento de la
Calidad..
4.2.
Sistema de Gestin de Calidad..

4.3.
Aspectos Analticos.
.
4.4.
Uso de Tcnicas Estadsticas
...
4.4.1. Diagrama de Causa y Efecto de Ishikawa.
4.4.2. Anlisis de
Pareto.
4.4.3. Grficas de Control.
4.4.4. Capacidad de Proceso..
4.5.
Preservacin de la Calidad.
.
4.5.1. Limpieza de Equipos y Contenedores..

4.5.2. Cargas Previas..


4.5.3. Materiales de Construccin...
4.5.4. Sellado y Monitoreo de Transportes
.
4.5.5. Rastreabilidad..
5. Conclusiones.

6. Reflexin sobre el Ejercicio Profesional en Ingeniera


Qumica..

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Apndices...
1. Produccin (Informacin de Cierres) Zafra 2013 en
Mxico..
2. Impulso del Uso de Etanol en Combustibles en
Mxico..
3. Especificaciones de Calidad de Etanol Grado Combustible.

Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

...
4. Especificaciones de Calidad de Etanol Otros Grados..
5. Alcoholes C3-C5
6. Especificaciones de Calidad de Acetato de Etilo
Referencias Bibliogrficas .

119

ndice de Figuras
Captulo 1
1.1 Cadena de Valor ..
1.2
Diamante de Porter Determinantes de la Competitividad.
..
1.3
Cluster del Sistema de Valor Caa Etanol Acetato de
Etilo.
1.4
Determinantes de la Competitividad del Sistema de Valor Caa
Etanol Acetato de
Etilo
1.5
Sistema de Valor Caa de Azcar Etanol Acetato de Etilo.

Captulo 2
2.1 Caa de Azcar..
2.2 Principales Pases Productores de Caa de Azcar.

2.3 Proyeccin de la Produccin Mundial de Caa de Azcar al


2022..
2.4 Produccin de Azcar en Mxico.
.
2.5 Regiones Caeras en
Mxico..
2.6 Estados Mexicanos Productores de Caa de
Azcar.
2.7 Produccin de Azcar en Mxico por
Estado
2.8 Molculas de
Azcares.
2.9 Polmeros de Amilosa, Amilopectina y
Celulosa.
2.10 Proceso de Manufactura del Azcar
..

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Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

2.11 Tipos de
Azcar
2.12 Tendencia de Precios del Azcar en
Mxico..
2.13 Manifestacin Social por Importacin de Edulcorantes
Alternos.
2.14 Suministro y Demanda de Azcar en Estados
Unidos.
2.15 Importaciones de Fructuosa a Mxico..
...
2.16 Proceso de Manufactura de Bioetanol de Caa de Azcar..
..
2.17 Umbral de Olor
.
2.18 Esquema de Purificacin de Etanol Hidratado.
.
2.19 Etanol Hidratado vs. Etanol
Anhidro..
2.20 Temperaturas de Ebullicin de Sustancias Puras y Azetropos en
el
Sistema Etanol - Agua
Ciclohexano
2.21 Destilacin Azeotrpica del Etanol con
Ciclohexano.
2.22 Secado de Etanol por Destilacin Extractiva.

2.23 Proyeccin de la Produccin Mundial de Etanol al 2022..


.
2.24 Proyeccin del Uso Final de la Caa de Azcar al
2022
2.25 Produccin de Etanol en Mxico..
2.26 Capacidad Instalada de Bioetanol Combustible en el Estado de

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Veracruz..
2.27 Importaciones de Etanol en Mxico.
....
2.28 Usos del Etanol......

2.29 Produccin Global de Acetato de Etilo por Regin 2012.


.

Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

2.30 Principales Pases Productores de Acetato de Etilo en 2013.

2.31 Produccin de Acetato de Etilo en Norteamrica 2013....

2.32 Productores de Acetato de Etilo en Norteamrica.

2.33 Tecnologas de Produccin de Acetato de Etilo.


.
2.34 Purificacin de Etanol Grado
Combustible
2.35 Proceso de Manufactura de Acetato de Etilo .
2.36 Temperaturas de Ebullicin de Sustancias Puras y Azetropos en
el
Sistema Etanol - Agua Acetato de Etilo .
..
2.37 Solubilidad de Acetato de Etilo en Agua

2.38 Produccin Histrica de Acetato de Etilo en


Mxico.
2.39 Balanza Comercial del Acetato de Etilo en
Mxico
2.40 Exportaciones Mexicanas de Acetato de Etilo 2013.
.. 2.42 Usos del Acetato de Etilo..
.
Captulo 3
3.1 Stakeholders de una
Organizacin....
3.2 Diferentes Dimensiones de Clientes.
..
3.3 Pirmide de Aseguramiento de Calidad.....

3.4 Parmetros de Calidad del Etanol para uso como Aditivo de


Combustible y para Acetato de Etilo....

3.5 Parmetros de Calidad del Acetato de Etilo vs. rea de


Aplicacin .

3.6 Prueba de Olor Residual...


.

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Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

Captulo 4
4.1 reas de Enfoque de Aseguramiento de Calidad.
..
4.2 Proceso
DMAIC.
4.3 Herramientas Estadsticas y de Mejora para el Proceso DMAIC..

4.4 Diagrama de Causa y Efecto de Ishikawa.


.
4.5 Grfica de
Pareto
4.6 Grfica de
Control..
4.7 Estimacin de la Capacidad de Proceso..
.
4.8 Concepto de Capacidad de Proceso....

Siglas y Abreviaturas
ABTN

Asociacin Brasilea de Normas Tcnicas

ANIQ

Asociacin Nacional de la Industria Qumica

ANP

Agencia Nacional del Petrleo de Brasil

ASTM

Sociedad Americana para Pruebas y Materiales (American


Society for Testing and Materials)

CEMEFI

Centro Mexicano para la Filantropa

CITCAA

Centro de Investigacin Cientfica y Tecnolgica de la Caa de


Azcar

CNIAA

Cmara Nacional de Industrias Azucarera y Alcoholera

CONADESU
CA

Comit Nacional de Desarrollo Sustentable de la Caa de Azcar


en Mxico.

DIPPR

Instituto de Diseo para Propiedades Fsicas (Design Institute for


Physical Properties)

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Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

DMAIC

Acrnimo (por sus siglas en ingls) de Diseo (Design), Medicin


(Measurement), Anlisis (Analysis), Mejora (Improvement) y
Control.

EPA

Agencia de Proteccin Ambiental


(Environmental Protection Agency)

EUPIA

Asociacin de Tintas de Impresin de la Unin Europea de


(European Printing Ink Association)

FAO

Organizacin de las Naciones Unidas para la Alimentacin y la


Agricultura (Food and Agriculture Organization)

FDA

Administracin para Alimentacin y Drogas de Estados Unidos


(Food and Drug Administration)

FEESA

Fondo de Empresas Expropiadas del Sector Azucarero

GMP

Buenas Prcticas de Manufacture (Good Manufacturing Practices)

HACCP

Anlisis de Riesgos y Puntos Crticos de Control (Hazard Analysis


and Critical Control Points)

HFCS

Jarabe de Maz rico en Fructosa (High Fructose Corn Syrup)

ICH

Conferencia Internacional de Armonizacin Tcnica para el


Registro de Farmacuticos para Uso Humano (International
Conference Harmonisation)

IMCO

Instituto Mexicano de la Competitividad

INVERBIO

Instituto Veracruzano de Biotecnologa

INMC

Instituto Mexicano de Normalizacin y Certificacin

de

Estados

Unidos

Siglas y Abreviaturas (continuacin)


ISO
JPIMA

Organizacin Internacional para la Estandarizacin (International


Standardization Organization)
Asociacin Japonesa de Fabricantes de Tintas de Impresin

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Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

KPa
NBR
OECD
OIML
PIB
ppm
REMBIO
RPV
SAGARPA
SE
SENER
SIAVI
SNIIM
TLCAN
UN
USDA

(Japanese Printing Inks Manufacturer Association)


Kilo Pascal
Norma Brasilea
Organizacin para la Cooperacin y el Desarrollo Econmico
(Organisation for Economic Co-operation and Development)
Organizacin Internacional de Metrologa Legal
Producto Interno Bruto
Partes por Milln (= mg/Kg)
Red Mexicana de Biotecnologa
Presin de Vapor Reid.
Secretara de Agricultura, Ganadera, Desarrollo Social, Pesca y
Alimentacin
Secretara de Economa
Secretara de Energa
Sistema de Informacin Arancelaria Va Internet
Sistema Nacional de Informacin e Integracin de Mercados
Tratado de Libre Comercio de Amrica del Norte
Naciones Unidas (United Nations)
Departamento de Agricultura de los Estados Unidos (United
States Department of Agriculture)

Glosario
Aseguramien
to de Calidad

Azetropo

Bioetanol
Biocombusti
ble

Es el conjunto de actividades orientadas a proporcionar


confianza en que se cumplirn los requisitos de la calidad, es
decir, las caractersticas de los productos y/o servicios que
satisfacen las necesidades o expectativas de los clientes y
otras partes interesadas.
Los azetropos son mezclas de dos o ms componentes que
presentan la misa composicin en la fase lquida y en la fase
vapor. Cuando en una mezcla se encuentra en el punto del
azetropo (mezcla azeotrpica), dicha mezcla no puede ser
separada en sus componentes por destilacin simple.
Alcohol Etlico (etanol) producido a partir de biomasa, como por
ejemplo melaza de caa de azcar, betabel, sorgo, maz, etc.
Es una forma de energa renovable que proviene de los seres
vivos. Ejemplos de biocombustibles son bioetanol proveniente

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Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

Desnaturaliza
nte

Catalizador

Cluster

Enzima

de la caa de azcar, sorgo, papas, trigo, maz, etc., y biogs


que resulta como subproducto de la descomposicin de plantas
y animales en ambientes con bajo contenido de oxgeno.
Substancia y/o colorante que se le aade al etanol para hacerlo
no potable. Los desnaturalizantes varan dependiendo de la
regulacin aplicable en cada pas.)
Se llaman catalizadores a las sustancias que intervienen en las
reacciones qumicas, acelerndolas o retardndolas y que
siguen presentes al finalizar la reaccin, es decir que no se
consumen en esta, no son parte de los productos
reaccionantes. Las sustancias que retardan la velocidad de
reaccin se denominan inhibidores.
Conjunto de empresas, proveedores, clientes, industrias
relacionadas e instituciones, Infraestructura, etc., que
interactan entre si y que estn ubicados en una zona
geogrfica determinada. Los clsteres pueden ser fuente de
ventaja competitiva para la industria.
Protena que catalizan ciertas reacciones qumicas especficas
en los seres vivos, es decir, sustancias que sin consumirse en
una reaccin, aumentan notablemente su velocidad.

Glosario (continuacin)
Etanol
Anhidro
Etanol Grado
Combustible.
Etanol
Hidratado
Gravedad
Especfica

Ismero
Octanaje

Etanol con contenido de humedad tpico < 1 %.


Etanol que cumple con especificaciones de calidad adecuadas
para ser
usado como combustible o como aditivo para
combustibles
Tpicamente etanol con alto contenido de humedad (debido a
la formacin de un azetropo etanol-agua) y tpicamente una
pureza de 95 96 % vol.
Es un indicador que se obtiene de dividir la densidad de una
sustancia entre la densidad del agua. Dado que las densidades
son funcin de la temperatura, debern indicarse las
temperaturas de referencia para ambas densidades.
Se llaman ismeros a molculas que tienen la misma frmula
molecular pero distinta estructura.
OCTANAJE: Los motores son ms efectivos cuando logran
emplear un ndice de comprensin elevado. Para mantener
esta efectividad es necesario que los carburantes (como la
gasolina) estn en condiciones de tolerar altos niveles de

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Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

Oxigenante

comprensin dentro del cilindro de un motor sin que se


produzca una detonacin o combustin precoz. Esto se logra
elevando el octanaje de las gasolinas, mediante aditivos como
el etanol, es decir, aquellos que elevan su capacidad
antidetonante. Una detonacin precoz puede provocar que el
pistn sea golpeado con brusquedad, reduciendo el
rendimiento (liberacin de energa til del combustible), y
provocando daos potenciales al motor. El etanol ha
desplazado a otros aditivos oxigenantes que son ms
agresivos el medio ambiente (no fcilmente biodegradables)
como el metil butil terbutil ter o que son agresivos a la salud
humana (ejemplos: tetraetilo de plomo).
Compuesto orgnico (hidrocarburo), normalmente alcoholes o
teres, que contiene uno o ms tomos de oxgeno en su
molcula y que puede ser usado como combustible o aditivo
para combustible.

Glosario (continuacin)
pH

pHe

Presin de
Vapor

Presin de
Vapor Reid
(RVP)

Es una medida de la acidez o alcalinidad de una solucin


acuosa. Se define como el logaritmo negativo de la
concentracin de iones hidrgeno (- log[H+]) para simplificar
el manejo de concentraciones muy pequeas (en el orden de
10-7 mol/L) encontradas en la naturaleza (como por ejemplo
en el agua). Un pH neutro tiene un valor de 7. pH cidos son
< 7 y bsicos > 7
Medida de la fuerza de la acidez en soluciones no acuosas, En
el etanol se determina mediante el mtodo ASTM D 6423,
usando un electrodo especfico y un pH-metro. El valor pHe en
soluciones alcohlicas no es equivalente al valor pH de
soluciones acuosas.
La presin de vapor de un lquido es la presin ejercida por su
vapor cuando ambas fases estn en equilibrio dinmico. La
presin de vapor es funcin de la temperatura. Se expresa en
unidades de presin absoluta, es decir, incluyendo la presin
atmosfrica.
Es una medicin que se usa para medir la volatilidad de los
combustibles.
Es la presin de vapor del combustible
expresada en unidades de presin manomtrica, es decir, sin
considerar la presin atmosfrica (el medidor de presin se
ajusta a cero a presin atmosfrica).

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Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

Solubilidad

Stakeholder

Es la mxima concentracin que una solucin acuosa puede


tolerar de otro compuesto a una temperatura dada, antes de
que exista separacin de fases.
stakeholders o partes interesadas, es decir, aquellos grupos o
individuos que afectan o pueden ser afectados por las
actividades y decisiones que toma la organizacin para el
logro de sus objetivos

Resumen
La diversificacin de la industria de la caa de azcar es una estrategia
importante para mantener su competitividad. Actualmente, esta industria en
Mxico depende en gran medida de la produccin de azcar. Mientras que la
importacin de edulcorantes alternos tiende a incrementarse, el precio del
azcar ha disminuido con la expectativa de que se mantenga en bajos niveles en
los prximos aos, tanto en el mercado nacional como en el internacional.
Un producto importante derivado de la caa de azcar es el bioetanol. Aun
cuando su uso potencial como biocombustible (aditivo para gasolina) ha sido
ampliamente estudiado, todava no se han dado las condiciones apropiadas para
su implementacin en nuestro pas.
Un uso alterno del bioetanol, que no ha sido explorado a profundidad, es como
materia prima en la produccin de acetato de etilo. Mxico es el productor y
exportador ms importantes de esta molcula en Norte Amrica, y por lo tanto
un consumidor importante de etanol. Desafortunadamente, la mayor parte del
etanol empleado para la manufactura de acetato de etilo ha sido histricamente
importada. Una de las razones es que el suministro nacional no cumple de
manera consistente con los estndares de calidad requeridos.
El propsito de este estudio es el anlisis de los controles de aseguramiento de
calidad que pueden ayudar a fortalecer el sistema de valor nacional Caa
Etanol - Acetato de Etilo.

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Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

Abstract
The diversification of the sugar cane industry is an important strategy to
maintain its competitiveness. Nowadays, this industry in Mexico depends
strongly on the production of sugar. While imports of alternate sweeteners show
an increasing trend, the sugar price has decreased and it is expected to maintain
at low levels in the coming years, both in national and international markets.
An important product derived from sugar cane is bioethanol. Although its
potential use as a biofuel (additive for gasoline) has been extensively studied,
there are no proper conditions for its implementation in our country yet.
An alternate application for bioethanol, not fully explored, is its use as a raw
material for the production of ethyl acetate. Mexico is the largest producer and
exporter of this molecule in North America, and hence an important ethanol
consumer. Unfortunately, most of the ethanol used for the manufacturing of
ethyl acetate has been historically supplied from imports. One reason is that
national supply does not consistently meet the required quality standards.
The purpose of this study is the analysis of the key quality assurance controls to
help enhance the national Sugar Cane Ethanol Ethyl Acetate value system.

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Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

Introduccin
Estoy escribiendo este Reporte de Ejercicio Profesional en forma tarda. Pero
tengo la firme conviccin de que este trabajo, ahora enriquecido con mi
experiencia laboral de 25 aos en la industria Qumica, puede ayudar a
contribuir en el fortalecimiento de una de los sistemas de valor muy importantes
en nuestro pas: el de la caa de azcar.
La diversificacin de esta industria, que tradicionalmente ha estado enfocada a
la produccin de azcar, es uno de los factores importantes para hacerla
competitiva, especialmente ante un escenario de cada de precios nacional e
internacional, que de acuerdo con las proyecciones de la Organizacin de
Desarrollo Econmico (OECD) y la Organizacin para la Alimentacin y la
Agricultura (FAO) de la Organizacin de las Naciones Unidas (UN), estos precios
no se recuperarn en el mediano y largo plazo. Un uso alterno, sin duda el ms
importante, es la produccin de bioetanol anhidro a partir de la caa como
aditivo para gasolinas, proyecto que ha sido ampliamente estudiado y que se
sigue impulsando en Mxico, pero que an no ha podido ser implementado.
Promover la diversificacin productiva de la esta agroindustria para incrementar
su rentabilidad y competitividad es una de las lneas estratgicas del Programa
Nacional de la Agroindustria de la Caa de Azcar 2014-2018 (SAGARPA,
CONADESUCA, 2014).
Una aplicacin alterna de bioetanol de caa que no ha sido muy estudiada en
nuestro pas es su uso como materia prima para la produccin de acetato de
etilo, la cual cobra relevancia al ser Mxico el productor ms importante de esta
molcula en Norteamrica, y por ende un consumidor importante de etanol. La
produccin de acetato de etilo en Mxico no es nueva. Desafortunadamente,
por muchos aos se ha manufacturado usando etanol importado como materia
prima. El propsito de este reporte de Ejercicio Profesional es identificar los
aspectos de aseguramiento de calidad requeridos para el uso de etanol nacional
en esta aplicacin.

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Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

1.Sistema de Valor Caa de Azcar Acetato de


Etilo
1.1 Conceptos Bsicos de Competitividad
Una Cadena de Valor es conjunto de actividades sistemticas e interrelacionadas
que toda empresa realiza para generar valor y ventaja competitiva y lograr
utilidades (Porter, 1985a). En general, las cadenas de valor estn constituidas
por actividades que pueden agruparse en dos categoras: actividades primarias
y actividades de soporte, que se ilustran en la Fig. 1.1.

Figura 1.1 Cadena de Valor (Porter, 1985a)

Las actividades primarias son vitales para crear valor. Las actividades de
logstica interna estn enfocadas a la recepcin, almacenamiento y control de
los insumos. Las actividades de operacin transforman estos insumos en
productos y/o servicios. Las actividades de logstica externa se enfocan a hacer

18

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Mxico

llegar al cliente dichos productos o servicios, e incluyen el almacenamiento,


manejo, y transportacin de los productos, as como el procesamiento de
pedidos de los clientes hasta la entrega. Las actividades de ventas y
mercadotecnia se enfocan en conseguir clientes, entender sus necesidades,
definir los canales de distribucin, posicionar el producto, gestionar precios, etc.
Las actividades de servicio post-venta se enfocan a mantener e incrementar el
valor de los productos o servicios vendidos mediante servicio tcnico, garantas,
mantenimiento, y otras medidas que coadyuven a mantener la lealtad de los
clientes en el tiempo.
Las actividades de soporte apoyan la ejecucin de las actividades primarias. Las
compras estn enfocadas a la adquisicin de materias primas y otros insumos
para la produccin de los productos y/o servicios. La gestin de tecnologa
incluye la investigacin y desarrollo, sistemas informticos, automatizacin, y
gestin del conocimiento. La gestin de los recursos humanos abarca el
reclutamiento y seleccin del personal, el entrenamiento, desarrollo de
competencias, prestaciones, y gestin del capital humano. La infraestructura
incluye los aspectos de instalaciones, estructura organizacional, gestin
financiera, etc.
Estas actividades primarias y de soporte son interdependientes. La forma como
se disean, ligan e interactan es crucial para soportar la estrategia de los
negocios. Las actividades se ligan entre s a travs de flujos de informacin,
materiales, sistemas, procesos, etc. y deben orquestarse de forma que en su
conjunto logren el objetivo del negocio en forma eficaz y eficiente para
mantener la cadena de valor competitiva.
Sin embargo, las empresas no son entes aislados. Sus cadenas de valor son
como eslabones que se entretejen con otras cadenas de valor, formando lo que
se conoce como Sistemas de Valor. Cada eslabn debe ser competitivo a fin de
que el sistema de valor sea a su vez competitivo. Si por ejemplo un productor es
muy eficiente, pero las empresas que transportan sus productos fallan, el
sistema de valor falla.
Los sistemas de valor a su vez pueden interactuar en un cluster, es decir, un
conjunto de empresas, proveedores, clientes, industrias relacionadas e
instituciones y factores de produccin que interactan entre si y que estn
ubicados en una zona geogrfica determinada. Para mantener la competitividad
de un cluster, se requieren otros elementos que Porter (1985b) conceptualiza en
su modelo de Diamante (Fig. 1.2).

19

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Mxico

Los factores de la produccin pueden clasificarse en ventajas comparativas y


ventajas competitivas. Las ventajas comparativas se heredan, como por
ejemplo los recursos naturales, el clima, la ubicacin geogrfica, flora, fauna,
ros, mano de obra, etc. Las ventajas comparativas se construyen, y son las que
tienen un impacto muy significativo en la competitividad, por ejemplo: mano de
obra calificada, institutos de investigacin, universidades, centros de
entrenamiento, desarrollo de tecnologa, economas de escala, infraestructura de
comunicaciones y transportes, infraestructura de manufactura, infraestructura
de capital, infraestructura administrativa, etc.

Figura 1.2 Diamante de Porter -Determinantes de la Competitividad (Porter, 1985b)

Las condiciones de la demanda juegan un rol muy importante en el nivel de


competitividad del sector industrial, y definen la forma en que ste identifica,
interpreta, y responde a la as preferencias de los clientes. La demanda es el
motor que mantiene vivos a los negocios. Mantener una demanda requiere de la
preferencia y lealtad de los clientes, quienes tienen varias alternativas de
suministro.
Las caractersticas de la demanda que impulsan a la competitividad son su
estructura (tamao y segmentos de mercado) y su grado de sofisticacin. La
sofisticacin genera mayor exigencia a los proveedores quienes tienden a
desarrollan alianzas e innovacin para mantenerse a la vanguardia, adelantarse

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Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

a las necesidades cambiantes de los clientes, y afrontar con xito a los


competidores, provocando con ello una dinmica de desarrollo en el sector
industrial local, que le prepara para participar en mercados globales donde el
nivel de expectativa y rivalidad es muy alto.
El contexto para la empresa, la estrategia y la rivalidad, se refieren a la forma
como las empresas son creadas, organizadas y administradas, as como la
naturaleza de la rivalidad entre competidores (sistemas monoplicos,
oligoplicos, oligopolistas o de competencia perfecta). Cuando la rivalidad es
alta a nivel local, la industria se vuelve competitiva y se prepara para enfrentar
rivales internacionales. La rivalidad no se limita a competencia de precios, sino
que incluye competencia en tecnologa, desempeo de los productos, nivel de
calidad, nivel de servicio, adaptabilidad a nuevas necesidades, innovacin, etc.
La disponibilidad de proveedores de materias primas y de industria relacionada a
nivel local, genera sinergias importantes y reduce costos logsticos, lo que
incrementa la competitividad. Ejemplos de industrias relacionadas son:
transportistas, publicidad, equipos, asociaciones, instituciones, servicios
especializados de mantenimiento, laboratorios, inspectores, servicios de
asesora, tratamiento de aguas, etc.
Existen dos factores externos que afectan a la competitividad, uno es el rol del
gobierno y el otro los eventos fortuitos. Las polticas normativas, regulaciones e
incentivos gubernamentales y marcos legales tienen un impacto importante en
la competitividad. Cuando los gobiernos intervienen generando condiciones
para el desarrollo de la industria, la competitividad se eleva. Los eventos
fortuitos son situaciones que se presentan en forma inesperada o que estn
fuera del control de las empresas, y que pueden afectar a su competitividad.
Ejemplos son cambios climticos, plagas, manifestaciones polticas, desastres
naturales, cambios tecnolgicos, etc. El rol de las empresas es establecer
mecanismos de mitigacin que minimicen el impacto de estos riesgos
potenciales.
Estos elementos del diamante pueden estar presentes en forma aislada en una
nacin o sector industrial, pero si no estn orquestados para interactuar en
forma eficaz y eficiente no funcionan para impulsar la competitividad y el
desarrollo industrial local y su proyeccin a mercados internacionales.
Mxico tiene el potencial de fortalecer y diversificar su industria nacional
derivada de la caa de azcar y el etanol. Existe una demanda grande y
sofisticada, hay concentracin de proveedores, clientes, instituciones e industria

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Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

relacionada en el Estado de Veracruz y sus alrededores (Fig. 1.3), y se tienen


varios elementos de competitividad (Fig. 1.4). Pero an hay mucho trabajo por
hacer, como el fortalecimiento las cadenas de valor en lo individual, y lograr
una efectiva y eficiente interaccin y sinergia entre los diferentes determinantes
de la competitividad.

Figura 1.3 Cluster del Sistema de Valor Caa Etanol Acetato de Etilo
Fuente: Adaptado de CONADESUCA (2014a)

1.2 Sistema de Valor Caa de Azcar Acetato de Etilo


Del cultivo de la caa de azcar se derivan varios sistemas de valor, siendo hoy
en da el de la de produccin de azcar el ms importante en Mxico. Para el
propsito de este trabajo de Reporte de Ejercicio Profesional, el sistema de valor
caa - etanol acetato de etilo es el relevante (Fig. 1.5), especialmente las
etapas de produccin de etanol, su transportacin y su procesamiento.
Existen otros sistemas de valor derivados de la caa de azcar y del etanol, que
no se detallan en el diagrama de la Fig. 1.3, los cuales incluyen el forraje para
animales a partir de las hojas de la planta de la caa, la produccin de energa a
partir de la quema del bagazo de caa que queda despus de la extraccin del
jugo, as como usos directos del etanol tales como: solvente industrial, bebidas
alcohlicas, desinfectantes, productos farmacuticos, limpiadores, artculos de
cuidado personal, perfumes, saborizantes, tintas para flexograbado y

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Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

rotograbado, lacas, combustibles, y como materia prima para la fabricacin de


productos qumicos, entre otros.

Figura 1.4 Determinantes de la Competitividad del Sistema de Valor Caa Etanol


Acetato de Etilo.

En las siguientes secciones se har una revisin general de la situacin de la


caa, el azcar, el etanol y el acetato de etilo en Mxico y en el mundo, como
contexto para el desarrollo de presente trabajo. Despus se abordarn los
aspectos de calidad para el etanol y el acetato de etilo, que son importantes
para mantener la competitividad del producto mexicano en el mercado

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Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

internacional, para luego entrar en la materia de aseguramiento de calidad del


etanol, como hilo conductor de las acciones pudieran fortalecer a esta industria
nacional.

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Mxico

Figura 1.5 Sistema de Valor de la Caa de Azcar Etanol Acetato de Etilo.

2.Entorno Nacional e Internacional


2.1 Caa de Azcar
2.1.1 Qu es la caa de azcar?
La caa de azcar (Saccharum Officinarum L) es una planta gramnea que crece
en climas tropicales, en cuyo tallo se forma y acumula un jugo rico en sacarosa,
que al ser extrado y cristalizado en los ingenios forman el slido granuloso
edulcorante que conocemos como azcar.

Figura 2.1 Caa de Azcar

2.1.2 Produccin Nacional y Mundial

Figura 2.2 - Principales Pases Productores de Caa de Azcar 2013

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Mxico

En 2013 se produjeron aproximadamente 1,741,315 miles de toneladas de caa


de azcar a nivel mundial. De acuerdo con OECD-FAO (2014 a), los principales
pases productores son Brasil (41.4 %), India (16.5 %), China (7 %), Tailandia
(4.2 %) y Mxico (3.3 %), quienes en su conjunto suman ms del 70 % de la
produccin global (Fig. 2.2).
A partir de los datos de OECD-FAO (2014 b) se generaron las grficas de las Fig.
2.3 y 2.4 que muestran respectivamente las proyecciones de la produccin
mundial y nacional hasta el ao 2022, las cuales muestran tendencia de
crecimiento.

Figura 2.3 - Proyeccin de la Produccin Mundial de Caa de Azcar.

En 2013 se cosecharon alrededor de 780,254 hectreas de caa en quince


estados del pas (Fig. 2.5), principalmente en los Estados de Veracruz, San
Luis Potos, Jalisco y Oaxaca (Fig. 2.6).

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Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

Figura 2.4 - Produccin Histrica de Caa de Azcar en Mxico 1985-2013 y


Proyeccin al 2022 (OECD-FAO, 2014a).

Figura 2.5 - Regiones Caeras en Mxico (CONADESUCA 2014a, 2014b)

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Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

Figura 2.6 - Estados Mexicanos Productores de Caa de Azcar (CONADESUCASAGARPA, 2014)

En este mismo ao, se molieron 61,438,539 toneladas de caa de azcar en


las diferentes entidades federativas (Fig. 2.7), a travs de 55 ingenios
(Apndice 1), de los cuales 46 son empresas privadas organizadas en 19
consorcios que actualmente representan 80 % de la produccin. El otro 20 %
de la molienda fue realizada por otros nueve ingenios que an son pblicos, es
decir, son pertenecientes al Fondo de Empresas Expropiadas del Sector
Azucarero (FEESA), que en el ao 2001 fueron originalmente expropiados 27
ingenios por el gobierno federal. En el Estado de Veracruz se localizan 20 de
los 55 ingenios, se cosecha alrededor del 40 % del total de caa que se produce
en Mxico, y se genera cerca del 38 % de la produccin nacional de azcar.
A nivel nacional, esta agroindustria genera alrededor de 440 mil empleos
directos y beneficios indirectos a ms de 2.2 millones de personas, en 15
entidades federativas y 227 municipios, con una contribucin al Producto Interno
Bruto (PIB) del 1.6% del sector primario y 2.5% del manufacturero en 2012
(Comisin Veracruzana de Comercializacin Agropecuaria, 2014).

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Mxico

Figura 2.7 - Produccin de Caa de Azcar en Mxico 2013 (por Estado (CONADESUCASAGARPA, 2014)

El desarrollo de la industria azucarera es importante a nivel mundial debido a su


relevancia econmica y social en el campo, por lo que normalmente es una
actividad protegida en los pases productores. Esto se ha traducido en nuestro
pas en la subsistencia de ingenios azucareros y campos caeros operando con
altos costos y bajos niveles de competitividad, y con muchos retos a superar
tales como: pocos incentivos para reconvertirse; el esquema de tenencia de la
tierra genera fragmentacin y baja productividad en el campo y altos costos de
cultivo; desintegracin de los procesos productivos relacionados, rezago
tecnolgico, baja inversin, altos costos de transformacin; alta regulacin
gubernamental del sector; tendencia estacionaria de bajos precios
internacionales del azcar; y la competencia con productos sustitutos (fructosa
importada y edulcorantes sintticos de bajo contenido calrico), entre otros (SE,
2012).

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Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

2.1.3 Tendencia de Precios


De acuerdo con la Ley de Desarrollo Sustentable de la Caa de Azcar (Cmara
de Diputados del H. Congreso de la Unin, 2005), cuando sta se destina a la
produccin del edulcorante su precio deber referirse al azcar recuperable base
estndar, a razn del 57% del precio de referencia de un kilogramo, el cual es
establecido por el Comit Nacional para el Desarrollo Sustentable de la Caa de
Azcar (CONADESUCA). Esta misma ley contempla tambin que en virtud de la
diversificacin productiva que pueda darse en esta agroindustria, por mutuo
acuerdo de los abastecedores de caa y los industriales de un ingenio especfico,
podrn acordar modificaciones al precio cuando la caa se utilice para obtener
bienes distintos al azcar, previa aprobacin del Comit Nacional y la sancin de
la Secretara de Economa. Esto abre una posibilidad de desligar el precio de la
caa del precio del azcar cuando se destine por ejemplo para a produccin de
etanol para la manufactura del acetato de etilo.

2.2

Azcar

2.2.1 Qu es el Azcar?
Las plantas verdes llevan a cabo un proceso de fotosntesis mediante el cual
transforman dixido de carbono y agua en carbohidratos y oxgeno, en presencia
de luz solar, de acuerdo a la reaccin qumica mostrada en la Ecuacin (1):

Luz Solar
xCO2
+
yH2O

xO2
Dixido de Carbono Agua
Oxgeno

CxH2yOy

(1)

Carbohidrato

Los carbohidratos son compuestos formados de carbono, oxgeno e hidrgeno y


pueden clasificarse como monosacridos, disacridos y polisacridos. A los
monosacridos se les conoce como azcares simples o monomricos, siendo la
glucosa y la fructosa dos de ellos que son muy importantes para la nutricin
humana. Tanto la glucosa como la fructosa tienen la misma frmula molecular
C6H12O6, pero con diferente estructura qumica (Fig. 2.8).

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Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

Sacarosa (Azcar)

-glucosa

Fructosa

-Glucosa

Figura 2.8 - Molculas de Azcares (ChemSpider, 2014)

La glucosa presenta dos ismeros que son -glucosa y -glucosa, que


nicamente difieren en la orientacin de uno de los grupos OH; sin embargo esta
diferencia es muy significativa, ya que la -glucosa puede ser usada por los
seres humanos como
Una fuente de energa, mientras que la -glucosa no y tiene en cambio la funcin
de dar estructura por la resistencia de los polmeros que forma.
El azcar que consumimos cotidianamente, es en realidad un polmero de dos
eslabones de azcares simples (disacrido) conocido como sucrosa o sacarosa,
formado por condensacin (eliminacin de una molcula de agua) de una
molcula de glucosa y otra de fructosa (Gillespie, 1990). Esta reaccin se
revierte (hidrlisis) en el estmago de las personas con ayuda de una enzima
conocida como sacarasa (Ecuacin 2), desdoblndola nuevamente a las
molculas monomricas originales para poder ser absorbidas en la sangre para
generar energa (Ecuacin 3). La hidrlisis de la sacarosa se conoce tambin
como inversin de la sacarosa, y puede ser catalizada por cidos.
Sacarasa
Sacarosa

C 6H12O6
Carbohidrato

H2O

Fructosa

6CO2
+
Energa
Oxgeno
Dixido
de Carbono

6O2

Glucosa

6H2O

(2)

(3)

Agua

Dos polisacridos (polmeros de azcar) relevantes son el almidn y la celulosa.


El almidn est constituido por amilasa, que es un polmero de cadena lineal con

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Mxico

una longitud de alrededor de 200 bloques de -glucosa, y la amilopectina, que


es un polmero ramificado de -glucosa de mucho mayor peso molecular. La
celulosa es un polmero de cadena lineal formado por alrededor de 3000
unidades de -glucosa (Fig. 2.9). La celulosa es el principal componente
estructural de la madera y otros derivados de origen vegetal. Se estima que
aproximadamente la mitad de la materia viva es celulosa. Las personas no
tienen enzimas para desdoblar este polmero (algunos animales si pueden
hacerlo).

Figura 2.9 Polmeros de Amilosa, Amilopectina y Celulosa (Philschatz, 2014)

2.2.2. Proceso de Manufactura del Azcar


Aproximadamente el 70 % del azcar producida en el mundo se obtiene a partir
de la caa de azcar, la cual es rica en sacarosa. Todas las dems sustancias de
la caa de azcar diferentes de la sacarosa son consideradas como impurezas.
Su manufactura comienza con la zafra o cosecha de la caa, que se transporta a
los ingenios. El proceso consiste en varias etapas, como se ilustra en la Fig. 2.10
La caa de azcar es cosechada principalmente a mano, y en algunos lugares
mediante medios mecnicos y transportada a los ingenios para su
procesamiento. En el momento en que la caa es cortada, comienza un proceso
de deterioro del contenido de sacarosa, por lo que no suele almacenarse por
mucho tiempo sino procesarse lo antes posible despus de su recepcin.
El primer paso es preparar la caa mediante lavado con agua para remover
tierra y suciedad. Luego, la caa es cortada en trozos pequeos para romper la

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Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

cscara y las fibras con el fin de facilitar la extraccin del jugo por medio de
unos molinos en serie.
Para mejorar la eficiencia de la extraccin de jugo,
durante la molienda se llevan a cabo procesos de maceracin e imbibicin. La
maceracin es la adicin de agua al bagazo para disolver la mayor cantidad de
sacarosa remanente. Mientras ms agua se adicione la recuperacin es mayor,
pero tiene un lmite ya que ms adelante en el proceso se requiere de la
eliminacin de agua, lo que implica un costo energtico. La imbibicin realiza
este mismo proceso pero usando el jugo diluido de la caa en lugar de agua.
Normalmente se emplea una combinacin de ambos, maceracin e imbibicin.
La eficiencia de la etapa de extraccin del jugo, normalmente entre 94 99 %,
se mide en funcin del contenido de sacarosa en el jugo con respecto del
contenido de sacarosa en la caa.
La caa exprimida (bagazo), es removida del proceso para posteriormente darle
otros usos, como por ejemplo como combustible para recuperacin de energa

Figura 2.10 - Proceso de Manufactura del Azcar

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Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

dentro del mismo ingenio mediante por ejemplo la generacin de vapor y


energa elctrica. De la quema del bagazo se generan cenizas y gases de
combustin.
El jugo, tambin conocido como guarapo o jugo diluido, con alrededor del 10 al
12 % de azcares solubles, se hace pasar por tamices, filtros o centrfugas para
separar los residuos de bagazo y otros slidos.
El jugo contiene algunas impurezas que pueden afectar La calidad de los
productos terminados derivados de la caa de azcar, las cuales pueden
provenir de la caa misma o ser formadas en el proceso. Entre las sustancias
coloridas que provienen de la caa se encuentran la clorofila, antocianinas,
sacaretina y los taninos (Panda, 2011):

La clorofila es la substancia que da tonalidad verde a las plantas como


resultado de la fotosntesis, la cual es insoluble en agua y azcares, por lo
que est presente en el jugo de caa en suspensin y puede ser separada
en la etapa de clarificacin por tratamiento con cal y por centrifugacin.

Las antocianinas son pigmentos naturales dan la tonalidad rojiza, prpura


o azul de muchas frutas, flores y plantas. Estos pigmentos estn presente
en algunas variedades de caa y pasan al jugo durante el proceso de
molienda. Las antocianinas son solubles en el jugo y se logra su
precipitacin por tratamiento qumico durante el encalamiento o
carbonatacin para su posterior separacin por decantacin.

La sacaretina (saccharetin) es un pigmento amarillo presente en las fibras


de la caa. Tambin es insoluble en agua y azcares y por lo tanto es
tambin eliminado en el proceso de clarificacin mediante encalado y
decantacin.

Los taninos son compuestos polifenlicos presentes en la caa y que


tienen una coloracin verdosa. Los taninos son solubles en el jugo de
caa y se descomponen por accin trmica. .

Las impurezas que afectan al color tambin pueden ser formadas durante el
procesamiento de la caa, por efectos trmicos o qumicos, como por ejemplo:

La descomposicin de azcares por tratamiento qumico o por su


calentamiento excesivo. A 200 C los azcares monomricos (fructuosa y

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Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

glucosa) se caramelizan provocando una coloracin obscura. En medio


muy cido ocurre la inversin de la sacarosa y en medio muy bsico se
descomponen la glucosa y fructosa, formando tambin compuestos
coloridos.

Iones frricos solubles presentes por la metalurgia del equipo pueden


reaccionar con los polifenoles (presentes en los taninos, sacaretina y
antocianinas) creando compuestos obscuros. Cuando se forman las sales
ferrosas, stas son incoloras, por lo que el azcar refinado se trata con
cido sulfrico para reducir los iones frricos a ferrosos. Tambin puede
tratarse con cido fosfrico y carbn activado.

Compuestos nitrogenados presentes (como albuminoides, amonio, amino


cidos y amidas) pueden reaccionar con los azcares reductores (por
ejemplo cadenas abiertas de glucosa of fructuosa con un grupo aldehdo)
formando compuestos coloridos.

Previo al proceso de sulfitacin, el jugo se calienta a 40 50 C para disminuir la


actividad bacteriana sensible. Durante la sulfitacin, el jugo de caa se pone en
contacto a contracorriente con dixido de azufre (SO2) en una torre, donde en
presencia de humedad se forma cido sulfuroso (H2SO3), que tiene una funcin
antisptica para prevenir la fermentacin del jugo por la presencia de
microorganismos; reacciona con las protenas y aminocidos presentes y otras
impurezas que pueden formar compuestos coloridos. Tambin ayudar a formar
sulfito de calcio (CaSO3) en la etapa de encalado, el cual es una sal precipitable.
La sulfitacin es especialmente importante para la produccin de azcares
refinados, donde se busca obtener azcar blanca. Uno de los riesgos de este
tratamiento qumico es que la presencia de impurezas de azufre en estados ms
oxidados (SO3) tiende a formar cido sulfrico en el medio acuoso del jugo,
provocando posibles problemas de corrosin y afectacin al pH.
El control del pH en el jugo es muy importante. Durante la sulfitacin, o
mediante adicin de cido fosfrico, se baja el pH del jugo que normalmente es
5.5 a valores de 4.5, para coagular y precipitar las protenas presentes. El pH no
debe ser menor de 4.5 porque se provoca la inversin de la sacarosa, es decir,
su hidrlisis catalizada por el medio cido para formar fructuosa y glucosa que
no son cristalizables, generando prdidas de eficiencia.

35

Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

Para acelerar el proceso de clarificacin y aumentar su eficiencia se emplean


agentes coagulantes y floculantes.
La coagulacin es el proceso de
desestabilizacin de las partculas en suspensin coloidal mediante
neutralizacin de cargas elctricas por electrolitos qumicos (agentes
coagulantes) y su posterior aglomeracin (floculacin) para poder precipitarlas y
separarlas por sedimentacin. En la industria azucarera se usan cationes de
calcio, suministrados por la adicin de cal, como agente coagulante. Se
adicionan tambin agentes floculantes aninicos, principalmente polmeros de
acrilamida (Marn, L.V., 2012).
El encalamiento es el tratamiento del jugo con hidrxido de calcio o cal
(Ca(OH)2), que eleva el pH de 4.5 a 8.5 para neutralizar los cidos orgnicos
presentes en el jugo, y precipitar los fosfatos como Ca 2(PO4)2, as como otras
sales como sulfatos y silicatos de calcio. El fsforo es uno de los minerales ms
abundantes en la caa de azcar y que tambin puede estar presente por la
adicin de cido fosfrico al proceso. Un pH mayor de 8.5 provoca la
descomposicin de azcares, por lo que este valor no debe excederse.
Despus del encalamiento y antes del decantador, la temperatura de jugo de
caa se eleva a 95 C con el fin de coadyuvar a la destruccin de
microorganismos, y a la coagulacin de protenas.
Los slidos insolubles
formados durante el tratamiento qumico y trmico, conocidos como lodos o
cachaza, son separados por gravedad en un decantador. Los lodos se lavan con
agua y se hacen pasar por un filtro para recuperar sacarosa y los slidos lavados
finalmente son eliminados del proceso y pueden ser usados como fertilizantes.
El jugo libre de slidos pasa por una etapa de evaporacin mltiple al vaco para
eliminar el agua y concentrar los azcares en un jarabe conocido como meladura
con una concentracin final de alrededor del 65 % de sacarosa. No debe
concentrarse ms para evitar la formacin de cristales. El vaco se va
incrementando y la temperatura va disminuyendo en cada etapa de evaporacin
(de alrededor de 110 C a 55 C). El efecto del vaco hace que el agua ebulla a
una temperatura menor que a la presin atmosfrica, lo que evita que los
azcares se caramelicen conforme se van concentrando. La meladura puede ser
luego sometida a tratamiento qumico con cido fosfrico y cal hidratada para
separacin adicional de slidos.
En la etapa de cristalizacin se separa la sacarosa (azcar cristalizada) de la
melaza, es decir, el licor madre con azcares no cristalizables como glucosa y
fructuosa y otros polisacridos no solubles tambin presentes en el jugo
concentrado de caa de azcar. Esto se hace haciendo pasar primero la

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Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

meladura a un evaporador al vaco donde se elimina el agua a un punto donde


queda sobresaturada con sacarosa. Luego se alimenta a un cristalizador donde
mediante enfriamiento y agitacin en presencia de una semilla (cristales de una
corrida previa) se forman los cristales de sacarosa (azcar cruda), que luego se
hacen pasar una centrifuga con lavado de agua para eliminar el lquido rico en
azcares no cristalizables (melaza), que puede ser usado posteriormente para
produccin de alcohol, alimentos para animales y para otros fines.
El azcar se hace pasar por secadores rotatorios hasta una llevarla a una
humedad de alrededor 0.05 % (ms seca puede formar terrones) para su
posterior enfriado, envasado y comercializacin.
Para el refinamiento del azcar cruda, los cristales se vuelven a disolver y la
solucin es tratada qumicamente y mediante con carbn activado o resinas de
intercambio inico para remover impurezas remanentes que generan color. El
azcar refinado es luego es recristalizado.
Dependiendo del grado de purificacin o refinamiento y su presentacin, se
ofrece al pblico en forma de piloncillo, azcar morena, azcar blanca, azcar
glass, o azcar refinada (ver fig. 2.11).

Figura 2.11 Tipos de Azcar (Foto tomada de Hablemos de Azcar, 2014)

2.2.3. Tendencia de precios e impacto socioeconmico


A nivel mundial, los pases productores de azcar tienen polticas internas para
la proteccin de su industria azucarera. En muchos pases, esta industria es un
importante aportador del PIB agrcola, genera muchas fuentes de empleo a lo
largo del sistema de valor que se basa en la explotacin de un recurso natural

37

Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

renovable y genera independencia de las importaciones de este edulcorante e


impacto en el mercado interno por las fluctuaciones de precio internacionales.
Entre las medidas de proteccin para evitar el impacto de las fluctuaciones de
los precios internacionales se pueden enlistar por ejemplo la fijacin de precios
nacionales con base en los costos locales de produccin, aranceles, subsidios,
sistemas de cuotas, prohibicin de importaciones y otras barreras no
arancelarias que impiden la formacin de un verdadero mercado de competencia
libre internacional (IMCO, 2010).
Mxico es autosuficiente en la produccin de azcar para satisfacer la demanda
nacional. Se tiene limitacin en cuanto a la participacin privada por la baja
integracin vertical entre campesinos e industriales para la produccin,
procesamiento y refinacin. La Ley de Desarrollo Sustentable de la Caa de
Azcar, al establecer lineamientos para la relacin entre ingenios y caeros,
implcitamente renuncia a una sociedad mercantil entre caeros e ingenios, y los
contratos entre ellos limitan las cantidades mnimas de caa a comprar y qu
agricultores pueden ingresar a cada ingenio.
Se tienen tambin restricciones a la participacin extranjera mediante altos
aranceles que hacen prohibitivas las importaciones, manteniendo una muy baja
relacin de importacin de azcar y edulcorantes con respecto al consumo
interno. Solo con Estados Unidos se tiene apertura para el intercambio comercial
de edulcorantes como parte del tratado de libre comercio con arancel fijo de
$15.36 dlares por libra de azcar (aprox. $4.40 MNX/Kg @ $13 USD/MXN), el
cual es muy alto. La adquisicin de este producto de otros pases se hace en
funcin de las cuotas de importacin de azcar que establece la Secretara de
Economa, teniendo un acuerdo de asignar 10 % de estas cuotas a Nicaragua
como pas preferencial. Este esquema proteccionista hace que los precios en el
mercado interno sean mucho ms altos que los precios internacionales.
En base a los datos de OECD-FAO (2012), los precios del azcar cruda a nivel
mundial descendieron 26 %, y en el azcar refinada alrededor del 20 %.
Mxico no fue la excepcin en esta tendencia. La fig. 2.12, creada con datos de
SNIIM (SE, 2014), muestra los precios de azcar de 2001 a 2014. Si bien los
precios nacionales se han estabilizado, stos no se recuperaron en los niveles
observados durante 2009 2012.

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Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

Figura 2.12 Tendencia de Precios del Azcar en Mxico

Esta cada de precios nacionales, aunada a la importacin de sustitutos de


azcar, como el jarabe de maz rico en fructosa y los edulcorantes sintticos, ha
tenido importantes repercusiones econmicas y sociales para el pas. Entre las
manifestaciones sociales que se han presentado por parte del gremio caero
ante esta situacin est el bloqueo de carreteras en el Estado de Veracruz,
como la ocurrida en Septiembre de 2013 en la caseta Cuitlhuac de la autopista
Orizaba
Puebla (fig. 2.13), por su inconformidad por las importaciones de edulcorantes
que reclaman desplazan la mano de obra nacional, afectan a la inversin de los
industriales mexicanos, reducen el mercado donde se puede colocar la
produccin nacional, y afectan a los precios del mercado de azcar, y la
viabilidad econmica de los ingenios (Castaneyra D. y Lpez L., 2014).
A nivel global, durante la prxima dcada no se esperan incrementos de precio
reales significativos para el azcar.

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Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

Figura 2.13 - Ejemplo de Manifestacin Social por Importacin de Edulcorantes Alternos


(Castaneyra D. y Lpez L., 2014)

2.2.4 Demanda, Importaciones y Exportaciones


Se estima que la produccin mundial crecer solo a un ritmo del 2 % anual. Los
pases desarrollados tendrn el mayor consumo, siendo el principal proveedor
mundial Brasil, con una participacin de cerca del 50 % del mercado global,
Otros pases exportadores importantes son Tailandia, Australia, Mxico y
Guatemala. Se estima que en el ciclo 2014-2015 (USDA, 2014a), los principales
pases importadores de azcar sern la Unin Europea, Indonesia, China,
Estados Unidos, los Emiratos rabes Unidos, Malasia y Corea del Sur.

Figura 2.14 - Suministro y Demanda de Azcar en Estados Unidos. Datos en miles de


toneladas cortas.

Como se muestra en la grfica de la Fig. 2.14 generada con datos de USDA


(2014b), se prev una reduccin de las exportaciones mexicanas de azcar a

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Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

Estados Unidos, su principal socio comercial como parte de un acuerdo de dos


vas en edulcorantes bajo el Tratado de Libre Comercio de Amrica del Norte
(TLCAN).
Este acuerdo fue firmado en 1993 y entr en vigor en 1994. Bajo este tratado, a
partir de 2008 se abrieron las puertas para la importacin de jarabe de maz
rico en fructosa (HFCS, High Fructose Corn Syrup) proveniente de Estados
Unidos, el cual es un sustituto del azcar para aplicaciones en lquidos tales
como la produccin de bebidas endulzadas embotelladas, y cuyo consumo se ha
incrementado como se muestra en la Fig. 2.15 elaborada con datos de la
Secretara de Economa (SE, 2014a).

Figura 2.15 - Importaciones de Fructuosa de Estados Unidos a Mxico

2.3 Etanol
2.3.1 Proceso de manufactura del bioetanol de caa de azcar
En Mxico, el etanol se produce principalmente a partir de la melaza, pero puede
fabricarse tambin a partir del jugo de caa o del azcar como se muestra en la
Fig. 2.16. El proceso consiste en una etapa de reaccin (fermentacin), seguido
de un proceso de purificacin (etanol hidratado) y una etapa adicional de
secado (etanol anhidro).

41

Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

Figura. 2.16 Proceso de Manufactura del Bioetanol de Caa de Azcar

Para la fermentacin usa la levadura Saccharomyces Cervisiae, que es un


microorganismo de la familia de los hongos. La levadura se almacena en un
tanque al que se le dosifican nutrientes como fosfatos o sulfatos de magnesio y
amonio, as como una pequea corriente de melaza diluida. Las sales de amonio
aportan el nitrgeno necesario que es usado por las clulas por ejemplo en los
aminocidos, protenas y coenzimas. Los azcares son fuente de carbono y de
energa.
El fsforo se encuentra en los
cidos nucleicos, coenzimas y
fosfolpidos. El azufre forma parte de las protenas y es aportado por los sulfatos.
El magnesio es necesario en algunas reacciones enzimticas (Todaro C.M. etal,
2014).
La melaza contiene alrededor de 60 % de azcares, 20 % de Agua, 10 % de otros
compuestos orgnicos y 8 % de inorgnicos (Oberlich H., 1963).La melaza es
bombeada del tanque de almacenamiento a un tanque de dilucin, donde
mediante adicin de agua se lleva la concentracin de azcares a un nivel de
alrededor del 10 al 15 %. La concentracin no debe ser mayor ya que puede
inactivar a la levadura. El pH se ajusta a 4 5 mediante dosificacin de cidos
(como el cido sulfrico), que es el rango ptimo para el crecimiento de la
levadura y para la produccin y funcionalidad de las enzimas necesarias para la
fermentacin. El medio cido tambin ayuda a reducir la actividad bacteriana
que pudiera estar presente.

42

Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

La melaza diluida y la levadura se alimentan a reactores donde se lleva a cabo la


fermentacin bajo temperatura controlada a 20 30 C, durante 30 a 70 horas.
Desde un punto de vista biolgico, la levadura obtiene la energa que necesita
para vivir de los azcares generando como desechos etanol y el bixido de
carbono, como se ilustra en forma simplificada la Ecuacin 4:
CH6H12O6

2 CH3-CH2-OH

Azcar Simple

Etanol

2 CO2

(4)

Dixido

de Carbono
Sin embargo, el mecanismo de reaccin es en realidad complejo. Mediante
accin de la enzima invertasa, en un primer paso la sacarosa presente se
hidroliza en sus constituyentes (fructosa y glucosa).
Cada una de estas
molculas de azcares simples se desdobla en dos molculas de piruvato por
medio de un conjunto de reacciones enzimticas conocidas como gliclisis . La
levadura transforma el piruvato mediante fermentacin anaerbica en etanol y
dixido de carbono. Todas estas reacciones son catalizadas por alrededor de
quince enzimas diferentes (Nelson D. Lehninger A., Cox. M., 2008 ).
El producto de la reaccin se conoce como mosto o vino, el cual tiene una
concentracin de etanol de 10 16 %. La concentracin no debe ser ms alta
porque el etanol en s mismo es txico para la levadura y se corre el riesgo de
que los microorganismos se inactiven (mueran). Se producen tambin pequeas
cantidades de algunas impurezas orgnicas que luego deben separarse en la
seccin de purificacin, tales como cidos carboxlicos, alcoholes pesados,
steres, y aldehdos.
Algunas de estas impurezas son imparten olor desagradable al etanol en niveles
de trazas (Fig. 2.17), lo cual es relevante desde un punto de vista de calidad
para usos en bebidas alcohlicas y en la manufactura del acetato de etilo, por lo
que debe minimizarse su formacin durante la etapa de la reaccin y controlar
su separacin en la etapa de purificacin en niveles aceptables.
Las rutas metablicas de la levadura que forman estos compuestos han sido
estudiadas y mapeadas (Styger G., Jacobson D., Bauer F., 2011). Por ejemplo,
los alcoholes pesados (conocidos como fusel oil), aldehdos y cidos pesados,
pueden ser producidos durante el catabolismo de los aminocidos (Ecuacin 5)
por las levaduras (University of California Davis, 2014).

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Mxico

Figura. 2.17 Umbral de Olor (Leffingwell & Associates, 2014)

Deaminacin

Descarboxilacin

Reduccin

H-C-NH2

C=O
H-C-OH

H-C=O

(5)

COOH

COOH
H
Aminocido

-Ceto cido

Aldehdo

Alcohol Pesado

Un cultivo deficiente de nutrientes de nitrgeno puede llevar a la generacin


fusel oil en lugar de a la formacin de los aminocidos que las levaduras
necesitan para sus ciclos vitales. Por ejemplo, Felix Ehrlich observ en 1906 que
al agregar en exceso un levadura con un nivel muy pobre de nitrgeno a una
solucin de azcares y leucina (un aminocido), se incrementaba
significativamente durante la fermentacin la formacin de alcohol isoamlico,
uno de los alcoholes pesados del fusel oil asociado al catabolismo de la leucina,
es decir, la levadura us la leucina como fuente de nitrgeno. Cuando repiti el
experimento adicionando nutrientes ricos en nitrgeno y leucina, la levadura

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Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

tom preferentemente el nitrgeno de los nutrientes, atacando menos a la


leucina y produciendo menos alcohol isoamlico (Chemical Society Great Britain,
1907).
As como la deaminacin y descarboxilacin de la leucina produce alcohol
isoamlico (3-metil, 1-butanol), el catabolismo de otros aminocidos produce otro
tipo de alcoholes pesados. Por ejemplo, la isoleucina se descompone a alcohol
amlico activo (2-methyl, 1-butanol), la valina a alcohol isobutlico; la treonina se
descompone en 1-propanol; y 2 fenilalanina en 2-fenil etanol.
Otras impurezas tambin pueden ser sintetizadas por diferentes variedades de
microorganismos presentes en el medio de reaccin. El cido actico se puede
formar por transformacin del piruvato mediante accin enzimtica aerbica
bacteriana como por ejemplo de Acetobacter Bacteri (Todaro M., Vogel H.,
Andrew W., 2014).
El control adecuado de nutrientes para la levadura (la melaza es pobre en
nutrientes), as como otras variables del proceso de fermentacin (temperatura,
pH, control bacteriano, buenas prcticas de higiene y anlisis de riesgos de
inocuidad), son controles de aseguramiento de calidad importantes para
minimizar las reacciones que generan impurezas orgnicas no deseadas y
maximizar la produccin de etanol.
El bixido de carbono producido en los reactores de fermentacin se hace pasar
a contracorriente con agua en una columna lavadora, con el fin de recuperar
etanol. El agua de lavado que sale por el fondo de la columna se enva al tanque
de dilucin de melaza. El dixido de carbono que sale por el domo es enviado a
la atmsfera o recuperado para otras aplicaciones. El mosto se hace pasar por
una centrfuga para recuperar y recircular las levaduras. El lquido filtrado pasa
a la seccin de purificacin (Sam K.K., 2012).
El efluente del reactor de fermentacin es purificado a alcohol hidratado
mediante eliminacin de agua e impurezas orgnicas mediante destilacin, que
es un proceso de separacin por diferencia de los puntos de ebullicin de los
componentes de una mezcla. Los compuestos ms voltiles tienen a
concentrarse en la fase vapor y los pesados (mayor punto de ebullicin) en la
fase lquida. Un esquema simplificado se muestra en la figura 2.18
Una primera columna de destilacin conocida como columna mostera, se
separa agua y pesados por el corte de fondo. A este corte se le conoce como
vinaza. Una parte de esta corriente del fondo se retorna al reactor de

45

Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

fermentacin y otra parte se enva a evaporadores para concentrar la vinaza


para

Figura 2.18 Esquema de Purificacin de Etanol Hidratado


otros usos, por ejemplo para la formulacin de alimentos para animales. El corte
del domo, que contiene 30 40 % vol. de etanol, se enva a una segunda torre
de destilacin.
En la segunda columna de destilacin se separan impurezas orgnicas y se
elimina agua. Por el domo se separan las impurezas orgnicas ligeras (por
ejemplo aldehdos). Por corte lateral cerca del fondo se purgan las impurezas
pesadas, como por ejemplo los alcoholes con tres o ms tomos de carbono
(fusel oil). Por el corte del fondo de la columna se separa el agua. Mediante corte
lateral (ubicado en la parte superior de la columna) se obtiene el etanol con una
pureza de 95 -96 % volumen, producto que es conocido como etanol hidratado,
95 96 GL (grados Gay Lussac) o 190 -192 proof. El grado de calidad del alcohol
hidratado (grado combustible, reactivo, industrial, neutro, etc.) depende del
contenido de impurezas que quedaron presentes en producto, y el diseo de la
columna se ajusta para obtener la calidad intencionada.
El etanol y el agua forman un azetropo homogneo de bajo punto de ebullicin
a 78.29 C, con concentracin de 0.890 fraccin mol de etanol y 0.110 fraccin
mol de agua, tanto en la fase vapor como en la fase lquida. Por esta razn,
mediante destilacin convencional ya no puede haber ms separacin de agua.

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Mxico

Para llevar el etanol hidratado a anhidro (< 1 % vol. agua), se requieren otras
tcnicas de separacin. Las ms usadas a nivel industrial son destilacin
azeotrpica, destilacin extractiva, destilacin al vaco y secado con malla
molecular. En la Fig. 2.19 se muestra la interrelacin entre alcohol hidratado y
anhidro, concentracin de etanol, rangos de especificaciones comerciales tpicas
y tcnicas de separacin. El eje vertical representa la concentracin de etanol
en % peso y el eje horizontal la concentracin correspondiente en % volumen.
Estas equivalencias fueron tomadas de Tablas Alcoholimtricas (OIML, 1972).

Figura 2.19 Etanol Hidratado vs. Anhidro


La destilacin azeotrpica del etanol hidratado consiste en agregar una
sustancia que forme un azetropo ternario con el etanol y el agua que ebulla a
una temperatura menor que los componentes puros o que los azetropos
binarios.

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Mxico

Ejemplos de substancias que pueden formar azetropos ternarios con etanol y


agua son n-pentano, dietil ter, ciclohexano y benceno. El benceno ha dejado de
usarse por sus propiedades toxicolgicas (carcingeno), ya que queda como
impureza remanente en el etanol anhidro. Hoy en da, el agente azeotrpico
ms empleado es el ciclohexano. En la Fig. 2.20 se muestran los puntos de
ebullicin a 1 atm de las substancias puras y de los azetropos formados en un
sistema etano (ETOH) agua (H2O) ciclohexano (C6H6).

Figura 2.20 Temperaturas de Ebullicin de Sustancias Puras y Azetropos en


el Sistema Etanol - Agua - Ciclohexano.
La composicin de estos azetropos en fraccin mol es la siguiente (Vasconcelos
C.J.G y Wolf-Maciel M.R., 2014):
a)
b)
c)
d)

Etanol (0.890) Agua (0.110) Azetropo homogneo.


Etanol (0.449) Ciclohexano (0.551 Azetropo homogneo
Agua (0.301) Ciclohexano (0.699) Azetropo heterogneo.
Etanol (0.318) Agua (0.180) Ciclohexano (0.502)- Azetropo heterogneo.

La Fig. 2.21 muestra un esquema de destilacin azeotrpica con ciclohexano. La


primera columna tiene la funcin de separar el agua por el domo por efecto
principalmente de la formacin del azetropo terciario. El alcohol anhidro se
obtiene por el corte de fondo.
Los vapores del domo son condensados
formndose dos fases en el decantador ya que el ciclohexano y el agua no son
miscibles (azetropo heterogneo). La fase orgnica rica en ciclohexano es
retornada como reflujo a la columna y la fase acuosa, que contiene agua, etanol

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Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

y trazas de ciclohexano, es alimentada a la segunda columna con el propsito de


recuperar etanol y ciclohexano por el domo y separar el agua por el fondo.

Figura 2.21 Destilacin Azeotrpica del Etanol con Ciclohexano (Vasconcelos


C.J.G y Wolf-Maciel M.R., 2014).
Otra tcnica de secado de etanol es por destilacin extractiva, que logra la
separacin de lquidos con puntos de ebullicin cercanos mediante adicin de
una sustancia o mezcla conocida como agente de extraccin que tiene un
punto de ebullicin ms alto(> 20 C) que el de las sustancias a separar o de sus
azetropos.
Se pueden usar diferentes agentes de extraccin tales como glicoteres,
glicosteres, etoxietanol, y butoxietanol, anhdrido hexahidroftlico, anhdrido
metil tetrahidroftlico y n-pentanol, anhdrido trimelltico, salicilato de etilo y
resorciol entre otros, y pueden usarse algunos solventes combinados con sales
de metales alcalinos o alcalinotrreos para incrementar la eficiencia de la
separacin (Berg L., Yeh A.,1987). La figura 2.22 muestra un esquema tpico de
purificacin por este mtodo.

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Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

Figura 2.22 Secado de Etanol por Destilacin Extractiva


El agente de extraccin es alimentado cerca de la parte superior de la columna
de destilacin a modo de evitar su arrastre en el corte del domo, que es donde
se obtiene el alcohol anhidro, y de forma que fluya hacia el fondo, alterando la
volatilidad relativa de los componentes en cada plato, para hacer posible la
separacin. Por el corte de fondo se obtiene agua y el agente de extraccin, los
cuales son alimentados a una segunda columna de destilacin para recuperar el
agente de extraccin.
El corte del domo de la columna recuperadora contiene principalmente agua y
etanol, que por su nivel de dilucin se regresa a la columna mostera. Adems
de la destilacin, otros mtodos de recuperacin del agente de extraccin,
dependiendo de sus propiedades, pueden ser enfriamiento y separacin de fases
o extraccin por solventes (Lloyd B., Yeh A.,1987).
En la destilacin al vaco se mueve la composicin del azetropo agua-etanol. A
presiones menores de 6 KPa desaparece el azetropo, por lo que la separacin
se logra por destilacin convencional. En este esquema de purificacin, el etanol

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Mxico

hidratado es alimentado a una columna de destilacin al vaco, donde se obtiene


por corte de domo el etanol anhidro por corte de fondo se elimina el agua. Este
esquema ha sido sustituido por otros mtodos de secado del alcohol porque es
necesario utilizar columnas con un gran nmero de etapas con altas relaciones
de reflujo y dimetros elevados de las torres, lo que representa un alto costo
(Uyazn A.M., Gil 1.D., Agilar G., Caicedo L.A., 2004).
Uno de los mtodos preferidos para el secado del etanol hidratado es mediante
adsorcin del agua en malla molecular, que es un tipo de adsorbente
constituido por zeolitas (aluminosilicatos cristalinos) que funcionan como filtros
pero a escala molecular. Las molculas de agua y de etanol tienen tamaos
diferentes, que se miden en unidades de Angstroms (A), donde un A es
equivalente a 1 x 10-10 m. La molcula de agua mide 2.8 A y por lo tanto puede
pasar y quedar adsorbida en los poros de una malla molecular con poros de
dimetro 3A (aluminosilicato de potasio), mientras que el etanol con un tamao
de 4.4 A no es retenido (Ram, Gupta y Demirbas, 2010). Cuando se saturan los
poros con agua, las malla molecular es regenerada mediante calor, vaco o una
combinacin de ambos mtodos. El secado del etanol mediante malla molecular
es preferido desde un enfoque de calidad, ya que no requiere la adicin de otros
compuestos (como en la destilacin azeotrpica o extractiva) que terminan
incorporndose al del perfil de impurezas del etanol anhidro.

2.3.2 Fuentes alternas de bioetanol


Adems de fuentes de azcares simples, el bioetanol tambin se puede obtener
a partir de los almidones (maz, arroz, trigo, cebada, centeno, etc.) y las
celulosas (sauce, eucalipto, bagazo de caa, paja, madera, residuos forestales y
de agricultura), las cuales contienen azcares polimricos, que primero deben
desdoblarse a azcares monomricos mediante hidrlisis enzimtica o cida
para que puedan fermentarse y convertirse en alcohol (Tortra G.J., 2007).
En Mxico, otras fuentes potenciales para la produccin de bioetanol incluyen el
sorgo dulce, la yuca, la remolacha y el agave (Chuck C., Prez E., Heredia E. y
Saldvar S.O., 2014).

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Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

2.3.3 Produccin y demanda

Figura 2.23 - Proyeccin al 2022 de la Produccin Mundial de Etanol


Con base en las proyecciones de OECD-FAO (2013a), se estima que el 90 % de
la produccin de bioetanol mundial para el ao 2022 ser aportada por Estados
Unidos, Brasil, la Unin Europea y China (Fig. 2.23), siendo las principales
fuentes de bioetanol el maz (Estados Unidos), la caa de azcar (Brasil y China),
y el trigo y la remolacha azucarera (Unin Europea). Se estima tambin que
alrededor de un 28 % de la produccin mundial de biocombustibles provendr de
la caa de azcar. La Fig. 2.24 muestra en una grfica elaborada con datos de
OECD-FAO (2013b) el crecimiento proyectado en el uso de caa de azcar para
la produccin de etanol a nivel mundial, de 17.1 % en 2013 a 28.5 % en 2022.

Figura 2.24 Proyeccin del Uso Final de la Caa de Azcar al 2022.

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Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

Figura 2.25 - Produccin de Alcohol Etlico en Mxico (Romero G., 2012)


La Fig. 2.25 muestra la produccin anual de etanol en Mxico . Adems de los
ingenios, existen destiladoras independientes con capacidades adicionales
instaladas mayores de 150 millones de litros anuales, y algunas con
instalaciones para secado de etanol para grado anhidro (Zafranet, 2012). De
acuerdo con INVERBIO (2014), solo el Estado de Veracruz tiene una capacidad
instalada de bioetanol combustible de 140 millones de litros al ao (Fig. 2.26).

Figura 2.26 - Capacidad Instalada de Bioetanol Combustible en el Estado de


Veracruz (INVERBIO, 2014).

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Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

No obstante hay produccin nacional de bioetanol, la capacidad instalada no se


utiliza al 100 %. Anualmente se importan alrededor de 120, a 160 millones de
litros de etanol (Fig. 2.27), principalmente de Brasil hasta el 2009, y de 2010 a
2013 principalmente procedente de Estados Unidos. Ms del 90 % del etanol
usado para la produccin nacional de acetato de etilo es de importacin.

Figura 2.27 - Importaciones de Etanol en Mxico

2.3.4 Usos del etanol


El etanol tiene muchas aplicaciones industriales; sin embargo, a nivel mundial su
principal uso es en el campo de los combustibles (figura 2.28). El etanol
hidratado se puede utilizar directamente como combustible en motores
adaptados, y el etanol anhidro (> 99 % pureza) como aditivo de gasolinas,
tpicamente en concentraciones 5 -10 %, aunque pueden ser mayores. El etanol
es un buen combustible que libera energa al quemarse. A diferencia de los
combustibles derivados del petrleo (como la gasolina), el etanol contiene
dentro de su molcula aproximadamente 35 % de oxgeno (por ello se le conoce
como aditivo oxigenante). Las caractersticas del etanol posibilitan una
combustin ms limpia y el mejor desempeo de los motores de ignicin por
chispa, lo que contribuye a reducir las emisiones contaminantes. Mezclado con
la gasolina acta como un mejorador del octanaje (Fahim M.,Al-Sahhaf T., Elkilani
A., 2010).

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Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

Figura 2.28 - Usos del Etanol (Merchant, Research & Consulting, 2013a)
En Mxico, el impulsar el desarrollo de un mercado competitivo de
biocombustibles, comenzando con el bioetanol anhidro, es una lnea de accin
dentro de la Estrategia Nacional de Energa 2013-2027 (SENER, 2013), ya que
el uso creciente de fuentes de energa renovables es importante para la
sustentabilidad del sector energtico mexicano en el largo plazo.
Si bien se han hecho esfuerzos importantes desde el 2005 para el uso de
bioetanol como aditivo de gasolinas en Mxico (ver Apndice 2), el hecho es que
hoy en da an no ha sido posible la implementacin este proyecto por diversas
razones polticas y de mercado. Esto significa que la industria de la caa an no
ha podido diversificarse y sigue dependiente de los precios de mercado del
azcar, y del efecto negativo que provocan las importaciones de sustitutos
(fructosa y edulcorantes sintticos), con repercusiones sociales y econmicas en
el sector.
Ante este escenario, explorar el uso del etanol producido en Mxico como
materia prima para para la manufactura nacional de acetato de etilo cobra
sentido como estrategia alterna de diversificacin y de sustitucin de
importaciones, motivo de este trabajo de Reporte de Ejercicio Profesional.

2.4

Acetato de Etilo

2.4.1 Demanda y Produccin Internacional


El mercado mundial en 2013 fue de alrededor de 4.77 millones de toneladas.
Alrededor del 79 % de este volumen fue producido en Asia (Fig. 2.29).

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Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


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Figura 2.29 - Produccin Global de Acetato de Etilo por Regin 2013 (Merchant
Research & Consulting Ltd., 2013b).
Los principales pases productores son China, Japn, Reino Unido, y Brasil (Fig.
2.30), siendo las compaas productoras ms relevantes: Jiangmen Handsome
Chemical
Development Ltd., Wuxi Baichuan Chemical Industrial Co, Ineos, Jiangsu Sopo
(Group) Co Ltd, Shanghai Wujing Chemical Plant, Golden Yinmeng Group, Rhodia
Brasil Ltda., Celanese, Jubilant Life Sciences Limited, Laxmi Organic Industries
Ltd. y Somaiya Group (Merchant Research & Consulting Ltd, 2013b).

Figura 2.30 - Principales Pases Productores de Acetato de Etilo en 2013


(Merchant Research & Consulting Ltd, 2014)
Las Figs. 2.31 y 2.32, creadas con informacin de ICIS (2012) y ANIQ (2013)
muestran informacin de la manufactura de Acetato de Etilo en Norteamrica. La
produccin en 2013 fue de alrededor de 225 mil toneladas, de las cuales el 36 %
se produjeron en Estados Unidos en las plantas de Eastman y Solutia, y el 64 %

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Mxico

(150 mil toneladas) se produjeron en la Planta Celanese en Coatzacoalcos,


Veracruz, siendo Mxico el productor ms importante en la regin. Los otros dos
productores en el continente Americano estn en Brasil y Argentina.

Figura 2.31 - Produccin de Acetato de Etilo en Norteamrica 2013

Figura 2.32 - Productores de Acetato de Etilo en Norteamrica

57

Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

2.4.2 Tecnologas de Produccin


Existen varias rutas tecnolgicas para la produccin de acetato de etilo, las ms
comunes se ilustran en la Fig. 2.33.

Figura 2.33 Tecnologas de Produccin


Las tres principales rutas a escala industrial para la produccin de acetato de
etilo son esterificacin de etanol y acetato de etilo, la ruta Tishchenko a partir de
acetaldehdo y la adicin directa a partir de etileno y cido actico.

58

Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

La ruta Tishchenko, llamada as en honor al Qumico Ruso que descubri esta


reaccin en 1906, consiste en la conversin de aldehdos a steres en presencia
de alcoholatos (Trmkangas O.P., Koskinen M.P., 2001). Para la produccin de
una molcula acetato de etilo por esta ruta, dos molculas de acetaldehdo se
condensan en presencia etilato de aluminio como catalizador a baja temperatura
(alrededor de 0 C) como se muestra en la ecuacin 6.

(6)
Acetaldehdo

Acetato de Etilo

En la ruta de obtencin acetato de etilo por de adicin directa, etileno en exceso


y cido actico reaccionan en fase vapor en presencia de un catalizador
(Ecuacin 7), una temperatura de 150 - 200 C y 400 1000 KPa de presin
(Thomas S.F., Hodge S. R., Pacynko W., 2004).

(7)
cido Actico

Etileno

Acetato de Etilo

El acetato de etilo tambin se obtiene como subproducto de la


transesterificacin de acetato de polivinilo y etanol para la produccin de
alcohol polivinlico (Ecuacin 8):

(8)

Poliacetato
de Vinilo

Etanol

Polivinil
Alcohol

Acetato
de Etilo

59

Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

La manufactura de acetato de etilo por esterificacin de cido actico y etanol


se explica en la siguiente seccin.

2.4.3 Manufactura de Acetato de Etilo en Mxico


En Mxico, el acetato de etilo se produce mediante una reaccin de
esterificacin (Ecuacin 8), donde una molcula de etanol y una de cido actico
reaccionan para formar una molcula de acetato de etilo y una de agua.

(8)
cido Actico

Etanol

Acetato de Etilo

Agua

La reaccin de esterificacin es reversible. Bajo condiciones de equilibrio a 25


C, al hacer reaccionar un mol de etanol y un mol de cido actico se logra una
conversin de alrededor del 67 %, es decir forman 2/3 de mol de cada producto
de la reaccin y 1/3 mol de cada reactivo sin reaccionar (constante de equilibrio
= 4). Para desplazar el equilibrio hacia el lado derecho de la ecuacin, es
necesario llevar a cabo la reaccin bajo condiciones con exceso de reactivos o
removiendo uno o ms productos generados y para acelerar la velocidad de la
reaccin se hace uso de catalizadores (Geissman S., 1974)
Dependiendo del diseo del proceso puede usarse etanol industrial (hidratado) o
grado combustible (anhidro).
El etanol industrial se puede alimentar
directamente al reactor de esterificacin, por su relativamente bajo contenido de
impurezas. Sin embargo, el etanol grado combustible tpicamente requiere de
una etapa adicional de purificacin mediante un tren de dos columnas de
destilacin, como el esquema ilustrado en la Fig. 2.34.
La primera columna tiene la funcin de separar las impurezas ligeras del alcohol
grado combustible, como por ejemplo ciclohexano y acetaldehdo. El corte del
fondo de la primera columna se alimenta a una segunda columna de destilacin
para la remocin de impurezas pesadas (por ejemplo alcoholes pesados) por el
fondo, mientras que el alcohol purificado se obtiene por el domo y se enva al
reactor de esterificacin. Una alternativa es la alimentacin del etanol grado
combustible al reactor con un diseo de purificacin de acetato de etilo
adecuado para separar los compuestos de las reacciones laterales en el reactor
producidas por las impurezas del alcohol (como por ejemplo steres pesados).

60

Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

Figura 2.34 Purificacin de Etanol Grado Combustible


Se requieren cerca de 0.53 toneladas de etanol para producir una tonelada de
acetato de etilo, lo que representa un consumo anual de etanol de alrededor de
80 mil toneladas por ao en Mxico para este uso . La Fig. 2.35 muestra un
diagrama simplificado de proceso de manufactura del Acetato de Etilo por
esterificacin.

Figura 2.35 - Proceso de Manufactura de Acetato de Etilo

61

Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

El etanol y el cido actico se alimentan continuamente a una torre reactor o un


reactor acoplado a una columna rectificadora, con un ligero exceso de etanol y n
presencia de un cido fuerte como catalizador, como por ejemplo cido
clorhdrico, sulfrico, o un cido alquil sulfnico entre otros ((Lung C, Yao-Pin T.,
Hisiao-Ping H., Yeong T., 2004).
La reaccin de esterificacin se lleva a cabo a presin atmosfrica y a una
temperatura alrededor de 90 - 118 C (el punto de ebullicin del cido actico es
118 C a presin atmosfrica, el ms alto con respecto al del etanol, acetato de
etilo, cido actico y agua tambin presentes en el seno de la reaccin). Dentro
del reactor se esterifican tambin los alcoholes pesados presentes como
impurezas en el etanol. Los vapores que se generan en la reaccin se hacen
pasar por la zona de rectificacin de la torre reactor, con el fin retener el cido
actico e impurezas pesadas en el fondo y separar los productos de la reaccin
(acetato de etilo y agua e impurezas ligeras) por el domo mediante destilacin
azeotrpica.
El acetato de etilo normalmente ebulle a 78 C, pero forma azetropos de punto
de ebullicin mnimo binarios con el agua y con el etanol, y un terciario acetato
de etilo agua etanol, todos ellos entre 70 72 C a presin atmosfrica (Fig.
2.36), lo que facilita la separacin (Hardegger, 1965). Por esta razn, la
temperatura del domo se mantiene entre 70 y 80 C.

Figura 2.36 Temperaturas de Ebullicin de Sustancias Puras y Azetropos en


el Sistema Etanol - Agua Acetato de Etilo
Los vapores del domo de la torre reactor se hacen pasar por un condensador.
Dado que el acetato de etilo y el agua son muy poco solubles, el condensado se
separa en dos fases, una orgnica rica en acetato de etilo, y otra acuosa rica en

62

Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

etanol. Esta separacin resulta ms eficiente a baja temperatura, porque la


solubilidad del acetato de etilo disminuye con la temperatura como se muestra
en la Fig. 2.37 creada con base en datos de Altshuller A.P. y, Everson H.E.
(1953). Una parte de la fase orgnica se regresa como reflujo a la torre reactor y
otra se enva a la seccin de purificacin. La fase acuosa se enva a la seccin de
recuperacin de orgnico.
8.5

Solubilidad en gr Acetato de Etilo / 100 gr de Agua


Datos Experimentales

7.5

Linear (Datos Experimentales)

6.5

Temperatura C

Figura 2.37 Solubilidad de Acetato de Etilo en Agua


La fase orgnica proveniente del decantador del domo de la torre reactor
contiene alrededor de 93 % de acetato de etilo, 4.5 % de agua, 2 % etanol y
pequeas cantidades de impurezas orgnicas. Esta fase orgnica se alimenta a
la columna de destilacin donde se obtiene el producto final dentro de los
parmetros de calidad especificados(pureza > 99.7 % peso) por corte lateral
cerca del fondo de la columna (Sharma B.K., 1998). Los vapores del domo se
condensan y forman dos fases. El etanol y el agua se eliminan a travs de la
fase acuosa, la cual es enviada al sistema de recuperacin de orgnico. La fase
orgnica, rica en acetato de etilo se retorna como reflujo. La corriente del fondo
rica en acetato de etilo y conteniendo algunas impurezas pesadas se retorna al
reactor.
La fase acuosa de los decantadores de los domos de las columnas reactor y
purificadora, se alimentan a otra columna de destilacin para recuperar el

63

Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

material orgnico (etanol y acetato de etilo) por el domo, el cual se retorna al


reactor. Por el fondo se separa el agua generada en la reaccin.

2.4.4 Produccin, Importaciones y Exportaciones


La produccin nacional de acetato de etilo ha ido en incremento,
ilustra en la Fig. 2.38 elaborada con datos de ANIQ (2013).

lo cual se

Figura 2.38 - Produccin Histrica de Acetato de Etilo en Mxico


Mxico es un pas netamente exportador (Fig. 2.39). Ms del 80 % de la
produccin nacional de acetato de etilo es exportada principalmente a Europa) y
a Estados Unidos (figura 2.40). El volumen restante es destinado para satisfacer
la demanda nacional.

64

Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

Figura 2.39 - Balanza Comercial de Acetato de Etilo en Mxico (ANIQ, 2013)

Figura 2.40 -. Exportaciones Mexicanas de Acetato de Etilo 2013 (Secretara de


Economa, 2014c)

2.4.5 Usos del Acetato de Etilo


Los principales usos del acetato de etilo varan en las diferentes regiones
geogrficas, como se ilustra en la figura 2.41.

Figura 2.41 - Usos del Acetato de Etilo (Klinm T., Greiner E., y Fuda Ch., 2010)

65

Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

El Acetato de Etilo es uno de los solventes orgnicos ms amigables por su baja


toxicidad y olor agradable. Es un excelente solvente para la nitrocelulosa, teres
de celulosa, algunas resinas naturales y un gran nmero de resinas sintticas,
entre las que se incluyen el acetato de polivinilo, los poliacrilatos, recubrimientos
de poliestireno, y resinas alqudalicas. Es solvente tambin para plastificantes,
grasas, ceras y aceites. Combinado con 20 % de etanol disuelve el acetato de
celulosa.
Estas resinas y substancias tienen una gran variedad de aplicaciones que
ofrecen soluciones para la vida diaria, como por ejemplo: acabado automotriz;
lacas, barnices y recubrimientos para madera; recubrimientos para cermica;
pinturas arquitectnicas para interiores y exteriores; adhesivos; recubrimientos
para cuero artificial, y diluyentes para pintura o thinner
Tambin tiene aplicacin como disolvente en las tintas para impresin
flexogrfica y de rotograbado, para empaques de alimentos, donde su funcin
principal es disolver la tinta, controlar la viscosidad y modificar la velocidad de
secado (Celanese, 2011).
El acetato de etilo se utiliza en la industria alimentaria en la preparacin de
esencias de frutas sintticas y en la extraccin de cafena del caf y del t. En la
industria farmacutica es un componente importante de extraccin para la
concentracin y purificacin de antibiticos. Tambin se usa como un intermedio
en la fabricacin de diversos frmacos. Se emplea en la fabricacin de aromas y
perfumes, y se usa como desnaturalizante.
En el campo del cuidado personal, el acetato de etilo se utiliza como disolvente
en el esmalte de uas, quitaesmaltes, capas de base y otros productos de
manicura, por ser un excelente solvente para la nitrocelulosa, un ingrediente
bsico formador de pelculas de productos.
La gran diversidad de aplicaciones y requerimientos de clientes demanda la
produccin de un producto que cumpla con altos estndares de calidad, para
satisfacer las exigencias del mercado nacional e internacional en forma
consistente.

3.Requisitos de Calidad

66

Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

3.1 Aspectos Generales


3.1.1 La Calidad Comienza por el Cliente.
Las empresas no son entes aislados, sino elementos activos de la sociedad, cuyo
propsito es satisfacer los intereses de sus diversos stakeholders o partes
interesadas, es decir, aquellos grupos o individuos que afectan o pueden ser
afectados por las actividades y decisiones que toma la organizacin para el logro
de sus objetivos (Cambridge University, 2010). De acuerdo con el Centro
Mexicano para la Filantropa (Cajiga J.F., 2014), los stakeholders pueden
clasificarse como se indica en la figura 3.1.

Figura 3.1 - Stakeholders de una Organizacin


Las organizaciones socialmente responsables hacen esfuerzos por conciliar los
conflictos entre sus propios intereses, los de sus partes interesadas
(stakeholders) y las expectativas de la sociedad, buscando puntos de
convergencia y formas creativas de sumar esfuerzos y crear sinergias para

67

Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

alcanzar objetivos mutuamente beneficiosos, basndose en el respeto por las


personas y los valores ticos, y buscando que sus operaciones sean sustentables
en lo econmico, en lo social y en lo ambiental.
Los clientes, los consumidores finales y la sociedad son parte de los stakeholders
que son fundamentales para un negocio. La empresa toma recursos y energa
de la sociedad y de su medio ambiente para producir productos y/o servicios
orientados a satisfacer las necesidades no solo de sus clientes directos
(receptores directos de los productos o servicios), sino tambin de los clientes
indirectos (usuarios de los productos derivados o recibidos va distribuidores) y
los de la sociedad (figura 3.2). Por lo tanto, es menester comprender sus
necesidades actuales, anticiparse a las necesidades futuras y tomar accin para
satisfacerlas en forma competitiva y responsable, a lo largo del sistema de valor.

Figura 3.2 - Diferentes Dimensiones de Clientes


Para ilustrar la importancia de estos conceptos, pensemos en un cliente directo
del acetato de etilo, por ejemplo una empresa productora de lacas y productos
para el acabado de la madera. Pensemos tambin que estas lacas pueden tener
aplicacin en el acabado de muebles bebs, y en general para el hogar. Si el
acetato de etilo tiene falla digamos en el olor residual (uno de los parmetros de
calidad del producto) por una impureza presente en la materia prima, generada
durante la manufactura, o adquirida por contaminacin cruzada durante su
transportacin, lo ms probable es que el cliente directo (fabricante de
productos
para
madera)
y
los
clientes
indirectos
(distribuidores,
comercializadores y consumidores finales) rechacen los muebles y lacas con
olor atpico, generando desconfianza hacia los proveedores a lo largo del sistema
de valor. Otros ejemplos similares los podemos encontrar en el uso de acetato
de etilo como solvente de pinturas para hospitales, o para la impresin de tintas
en empaques para alimentos.

68

Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

La sociedad se puede ver afectada tambin cuando por ejemplo al consumir


productos que se contaminan con sustancias txicas o restringidas (regulaciones
de producto y estndares industriales), principalmente por contaminacin
cruzada del producto o de las materias primas durante su manejo,
almacenamiento y trnsito.
As pues, la calidad comienza con las expectativas de los clientes (directos e
indirectos) y de la sociedad, las cuales se traducen en requisitos especficos a lo
largo del sistema de valor para cada eslabn que la conforma. En la medida en
que estos eslabones puedan entender su impacto individual y colectivo,
alineando esfuerzos y creando alianzas y sinergias, el sistema de valor se
robustecer y se har ms competitivo, tanto en el mercado domstico como en
la arena internacional. Es decir, la competencia no solo es a nivel de empresas,
sino a nivel de sistemas de valor. Por esta razn es de gran importancia
comprender que para mantener la competitividad del acetato de etilo producido
en Mxico se requiere de un sistema valor competitivo y de calidad robusta en
cada uno de sus eslabones.

3.1.2 Requisitos Explcitos e Implcitos.


Por lo arriba expuesto, cuando hablamos de aseguramiento de calidad del
acetato de etilo, y del etanol lo haremos con una visin holstica, considerando
no solo el cumplimiento de las especificaciones comerciales (requisitos de
calidad explcitos), sino tambin preservando la integridad de la calidad y el
perfil de impurezas tpico del producto (requisitos de calidad implcitos), como se
ilustra en la figura 3.3.
Los requisitos de calidad implcitos no siempre son evidentes o claros incluso
para los mismos clientes, pero si no se identifican y cuidan, tarde o temprano
sern motivo de prdida confianza por los consumidores, con potencial impacto
adverso en la preferencia y lealtad de los clientes.

69

Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

Figura 3.3 - Pirmide de Aseguramiento de Calidad de Producto

3.1.3 Importancia del Perfil de Impurezas


El perfil de impurezas tpico de un producto es definido por la tecnologa de
manufactura y el origen de las materias primas. Para el acetato de etilo, las
impurezas tpicas incluyen principalmente trazas de cido actico, etanol, y
acetatos pesados. Mantener este perfil es un requisito implcito, ya que
normalmente no se desglosan todas las impurezas tpicas
en las
especificaciones comerciales de los productos.
El perfil de impurezas de un producto puede alterarse por ejemplo debido a la
aparicin de nuevas impurezas o crecimiento anormal de impurezas tpicas, ya
sea por problemas operativos en el proceso de fabricacin, desviaciones en la
calidad en las materias primas, o por contaminacin cruzada durante su manejo,
almacenamiento y transportacin.
Algunas impurezas atpicas pueden potencialmente afectar el cumplimiento de
estndares y regulaciones aplicables en los diferentes pases y sectores del
mercado donde la molcula de acetato de etilo es utilizada (farmacutica,
alimentos, recubrimientos, electrnicos, cuidado personal, etc.). Algunos de
estos estndares, que son peridicamente revisados y actualizados, son
regulatorios y otros adoptados voluntariamente por la industria.
Los

70

Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

requerimientos de estas regulaciones o estndares se vuelven exigibles a lo


largo de la cadena de valor de parte de los clientes hacia sus proveedores.
Se pueden citar a manera de ejemplo los estndares voluntarios adoptados por
las asociaciones de fabricantes de tintas de impresin en Japn (JPIMA, 2014) y
en la Unin Europea (EUPIA, 2011), entre otras, que enlistan una serie de
substancias qumicas peligrosas que se comprometen eliminar a fin de reducir
el impacto ambiental e incrementar el nivel de seguridad de las personas en
contacto con las tintas desde la manufactura hasta la disposicin final de los
empaques impresos.
El control de estas substancias no es solo para los productores de tintas, sino
que se extiende el requisito a lo largo del sistema de valor y esto incluye al
acetato de etilo, solvente usado en esta aplicacin. Las tintas de impresin
tienen gran aplicacin en empaques de alimentos. Aunque son normalmente
aplicadas en el lado que no est en contacto con el producto, puede existir un
fenmeno de migracin de substancias que impone limitaciones a las cantidades
de componentes txicos en la formulacin del empaque (incluyendo las tintas).
Los empaques tambin estn en contacto humano, ya que son manipulados por
las personas. Hay otras regulaciones que imponen restricciones a los
fabricantes de empaques en cuanto a contenido de sustancias peligrosas en la
disposicin final despus del uso (problema ambiental).
La fuerza motriz de muchos de estos estndares y regulaciones nace de
iniciativas globales para el desarrollo sustentable, que han sido consensadas y
adoptadas por muchos pases del mundo, bajo la coordinacin de las Naciones
Unidas. Una de estas iniciativas globales es el uso y manejo responsable de los
productos qumicos, que es uno de los elementos clave de la agenda de
sustentabilidad conocida como Agenda 21 (UN, 1992), que surgi en la Cumbre
de Johannesburgo de las Naciones Unidas en 2002, y que se ratific en la
cumbre de Ro+20 en 2012 por los pases miembros. La meta para el 2020 es
asegurar la produccin, manejo, uso y disposicin responsable de los productos
qumicos para prevenir impacto adverso al medio ambiente y la salud humana,
para dar sustentabilidad a los beneficios que estos productos representan para
la humanidad (UN, 2014).
La presencia de contaminantes
puede tener impacto negativo, an en
concentraciones muy pequeas, ya sea en la funcionalidad en los procesos de
los clientes, o causar efectos negativos a la salud de los consumidores del
producto y de sus derivados, o al medio ambiente. Esto es porque algunos de

71

Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

los posibles contaminantes pueden representar riesgos, que de acuerdo con el


Sistema Harmonizado Global de las Naciones Unidas, se pueden clasificar en las
siguientes categoras (UN, 2013): toxicidad aguda, sensibilizacin respiratoria o
cutnea (reacciones alrgicas), efectos mutagnicos o genotxicos (mutaciones
en las clulas germinales humanas transmisoras de la informacin gentica a las
siguientes generaciones), corrosin, cncer, toxicidad reproductiva (afectacin
de la funcin sexual, la fertilidad, la gestacin, o la lactancia), daos reversibles
o irreversibles a rganos especficos del cuerpo humano, daos ambientales
(sustancias persistentes, bioacumulativas o txicas), etc.
Para el acetato de etilo, las fuentes ms probables de estos contaminantes son
los procesos de manejo y transportacin tanto del producto como de las
materias primas, por lo que la capacidad de brindar confianza de una calidad
consistente por los productores y distribuidores de etanol es uno de los factores
clave en la seleccin de proveedores para la manufactura de este producto.

3.1.4 Certificacin Kosher


El origen de las materias primas juega un papel clave para fines de certificacin
kosher, un requerimiento importante para muchos clientes en el mundo,
principalmente en Europa y Amrica.
Las leyes kosher tienen su origen en la Biblia y estn detalladas en el Talud y en
otros cdigos de la religin Juda. Estas leyes establecen restricciones para
algunas categoras de alimentos como ciertos animales, aves de corral y
pescados (tales como cerdo y conejo, guila y bho, bagre y esturin) y todos
los mariscos, insectos y reptiles. Adems, las especies aceptadas por kosher de
carne y aves de corral deben ser sacrificadas de una determinada manera, y las
carnes y los productos lcteos no pueden elaborarse o consumirse
simultneamente (OU, 2014).
Hay un grupo de ingredientes clasificados como "Pareve" o "neutral" por las
leyes dietticas judas, por lo que se pueden utilizar tanto con platos de carne y
de leche. "Mehadrin" significa que se cumplen las reglas ms estrictas kosher.
Durante la Pascua, hay restricciones de alimentos adicionales en el judasmo
ortodoxo, como comer algunos tipos de pan, cereales y productos fermentados.
Por esta razn, el alcohol derivado de la caa o las melazas tiene menos
restricciones kosher que el que se deriva por ejemplo de granos (sorgo o maz).
El acetato de etilo puro no es un producto comestible, y sin embargo tiene una
fuerte relacin con Kosher. Esto es debido a que puede ser usado como materia

72

Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

prima, solvente o qumico auxiliar en diferentes procesos a lo largo de varios


sistemas de valor ligados con la manufactura de productos kosher. El proceso
de certificacin es realizado mediante la inspeccin peridica por parte de un
Rabino, quien verifica que los estndares de manufactura cumplen con las reglas
kosher. Adems del origen de los ingredientes, el Rabino verifica que el equipo
usado en el proceso de fabricacin tambin sea kosher, es decir, que no tenga la
posibilidad de contacto con substancias no aprobadas, aun cuando haya habido
un proceso de limpieza intermedio (excepto cuando es un lavado kosher
autorizado).
Algunas substancias qumicas y materiales que se usan en la industria pueden
provenir de fuentes no aprobadas por kosher, como por ejemplo algunos
emulsificantes, gelatinas, sueros, cidos fticos, gliceroles, sebos, gracias,
aceites y ceras de origen animal. Estas sustancias resultan ser cargas previas
que se pueden presentar en modalidades logsticas a granel (pipas, barcos,
carrotanques, e isocontenedores), por lo que son restringidas para la
transportacin del acetato de etilo y sus materias primas.

3.2 Requisitos de Calidad de Producto: Etanol


Comenzaremos este anlisis con los requerimientos de calidad del etanol, para
luego ligarlos con las expectativas de calidad para el acetato de etilo.
Existen diferentes calidades, tanto de alcohol anhidro como hidratado, entre las
que se pueden mencionar el grado combustible, potable (consumo humano),
grado reactivo, farmacutico, industrial, etc. Las especificaciones de calidad
varan en funcin del uso y del origen. A continuacin se abordan los aspectos
clave de la calidad del etanol y su relevancia en algunas aplicaciones,
principalmente en su uso como combustible y para la manufactura del acetato
de etilo. En los Apndices 3 y 4 se muestran ejemplos de especificaciones para
etanol grados combustible e industrial.
Las caractersticas de calidad del etanol que son ms relevantes para la
manufactura de acetato de etilo, por razones de eficiencia, calidad y corrosin
son: pureza, acetaldehdo, etil diacetal, humedad, cloruros, tiempo de
permanganato, alcoholes pesados e impurezas atpicas, y esta es la base de los
aspectos de aseguramiento de calidad que necesitan ser sistematizados y
reforzados para asegurar una calidad consistente para soportar la manufactura
nacional de acetato de etilo. La importancia de estos parmetros se muestra en
la Fig. 3.4 y se detalla en las siguientes secciones.

73

Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

Figura 3.4 Parmetros de Calidad del Etanol para uso como Aditivo de
Combustible y para Acetato de Etilo

3.2.1 Acidez
El cido actico puede provocar corrosin en algunas metalurgias (como por
ejemplo el acero al carbn) y en algunas partes de los motores de combustin.
Este parmetro no es relevante para la manufactura del acetato de etilo, ya que
el cido actico es una de las materias primas en este proceso. La acidez en el
etanol se determina por titulacin con hidrxido de sodio, usando fenolftalena
como indicador, el cual vira de incoloro en medio cido a rosa con pH bsicos
justo cuando se consume toda la acidez y queda en exceso la base (ASTM D
1613, 2012).

74

Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

Mtodos Analticos de referencia: EN 15491, ASTM D1613, ISO 1388/2; ABNT


NBR 9866

3.2.2 Alcoholes pesados C3-C5 OH


El contenido de C3-C5 OH se refiere a mono alcoholes saturados (ver Apndice
5). En su conjunto, se les conoce como fusel oil, y que por sus caractersticas
de olor son importantes en la industria de las fragancias. Los alcoholes C3
(especialmente n-propanol y algo de isopropanol), C4 (principalmente n-butanol,
2-butanol, isobutanol) y C5 (los ms comunes son n-amil alcohol, iso-amil
alcohol) son las impurezas alcohlicas pesadas tpicas ms frecuentes de los
procesos de fermentacin. Su presencia no es muy relevante en pequeas
concentraciones para uso en combustibles, pero se limita su contenido en
algunas especificaciones para asegurar la pureza del etanol.
En otras
aplicaciones, como por ejemplo para el acetato de etilo, estas impurezas cobran
importancia debido a que pueden afectar tanto la pureza como el olor residual y
caracterstico del etanol, especialmente los alcoholes isobutlico e isoamlico.
Los alcoholes pesados producen los acetatos correspondientes en el reactor de
esterificacin, generando impurezas en el acetato de etilo. Los steres pesados
tambin afectan el olor residual ya que tienen un umbral de olor muy bajo. Los
alcoholes pesados pueden ser separadas del etanol, o los correspondientes
steres pesados ser separados del acetato de etilo mediante destilacin. En
particular, acetato de isopropilo (punto de ebullicin 83 C) es difcil de separar
del acetato de etilo por sus puntos de ebullicin tan cercanos. Afortunadamente,
el isopropanol no tiende a ser una impureza abundante en el etanol proveniente
del proceso de fermentacin de la caa.
Mtodos analticos de referencia para anlisis de impurezas orgnicas por
cromatografa de gases: EN 15721, ASTM D5501, JAAS0016.2

3.2.3 Aldehdos y dietil acetal


En el proceso de esterificacin de acetato de etilo, el dietil acetal se desdobla a
acetaldehdo. El acetaldehdo requiere ser purgado del proceso para evitar su
presencia en el producto final. El acetaldehdo es una substancia con riesgos de
toxicidad en aplicaciones reguladas. Algunos aldehdos pueden afectar el olor
residual y caracterstico del etanol, an en concentraciones de trazas.
Metodologa analtica de referencia: cromatografa de gases.

75

Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

3.2.4 Apariencia
La apariencia del etanol es muy importante, ya que la presencia de turbidez o
partculas, u otras caractersticas atpicas es un indicativo de problemas de
calidad. Las partculas pueden provocar problemas en el funcionamiento del
motor, como por ejemplo taponamiento de los sistemas de inyeccin de
combustible, y ensuciamiento en los equipos de proceso del acetato de etilo.
La prueba de apariencia se hace por inspeccin visual (ASTM E 2680).

3.2.5 Azufre Total


El contenido de azufre mximo que se tolera en el etanol para uso combustible
vara entre 10 a 50 mg/Kg max. Es uno de los contaminantes altamente
regulados en las gasolinas y emisiones de automotores. El azufre envenena al
convertidor cataltico que se usa para reducir la presencia de hidrocarburos,
monxido de carbono y xidos de nitrgeno en los gases de combustin. En los
procesos industriales, los compuestos de azufre pueden provocar problemas de
corrosin.
La presencia de compuestos de azufre puede deberse a la
manufactura del etanol o por su desnaturalizacin con gasolinas ricas en azufre.
Mtodo analtico de referencia: ASTM D2622.

3.2.6 Cloruros Inorgnicos


Los iones cloruro son muy corrosivos para muchos metales (incluyendo el acero
inoxidable), an en muy pequea concentracin, especialmente a altas
temperaturas. Algunas especificaciones de etanol grado combustible toleran 10
- 20 mg/L, pero esto considera que habr un efecto de dilucin ya que el etanol
es solo un aditivo que se agrega a la gasolina. La especificacin es 1 ppm max.
para procesos de manufactura (como por ejemplo la produccin de acetato de
etilo) que usan etanol como materia prima y que lo procesan en metalurgia de
acero inoxidable, ya que en las etapas de reaccin y destilacin el proceso est
sometido a altas temperaturas, lo que incrementa la velocidad de corrosin de
los iones cloruro sobre el metal. Fuentes posibles de iones cloruro en el etanol
son: uso de agua no desmineralizada en la manufactura o en el lavado de pipas
u otros transportes, contaminacin cruzada con agua de mar en transportacin
martima, o por exposicin del producto a un medio ambiente hmedo y salino.

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Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

Mtodos analticos de referencia: EN 15484 / 15492, ASTM D7319 / D7328, ABNT


NBR 10894/10895

3.2.7 Cobre
El cobre es un catalizador muy activo para la oxidacin a baja temperatura de
hidrocarburos, lo que provoca la formacin de compuestos pesados del tipo
detectado por la prueba de Goma Lavada. Las especificaciones comerciales
de etanol grado combustible establecen lmites de 0.07 a 0.1 ppm mximo para
el contenido de cobre. El origen de este metal puede explicarse por el uso de
metalurgia a base de cobre, el cual al parecer ayuda a eliminar problemas de
olor en el producto (IFQC, 2004).
Mtodos analticos de referencia: ICP, EN 15488, ASTM D1688 (mtodo A), JIS
K0101, ABNT NBR 10893.

3.2.8 Color
El etanol tiene tpicamente menos de 10 Pt-Co de color. Una coloracin ms alta
es seal de presencia de impurezas atpicas, como por ejemplo por
contaminacin con fierro u otros metales.
Estas impurezas pueden no
compatibles con la manufactura del acetato de etilo. Esta caracterstica de
calidad sin embargo no es relevante en aplicaciones del etanol como aditivo de
combustible; de hecho, en algunos pases (como Brasil) es obligatorio por ley
aadirle colorante. Para la manufactura de acetato de etilo no debe usarse
etanol con colorante.
Metodologa analtica de referencia: ASTM-D-1209

3.2.9 Conductividad Elctrica


La conductividad elctrica mide la presencia de iones (por ejemplo cloruros,
sulfatos, iones sodio, etc.) en el etanol, y que son provenientes de cidos o
bases fuertes usados en la fermentacin, para ajuste de pH, o por contaminacin
cruzada. A mayor presencia de iones, la conductividad elctrica ser ms alta
generando problemas de corrosin tanto en los motores de combustin, como
en la metalurgia de los sistemas de almacenamiento, y en los equipos de
proceso de acetato de etilo o de otras aplicaciones.

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Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

Mtodos analticos de referencia: ASTM D1125, JIS K0130, ABNT NBR 10547.

3.2.10 Densidad y Gravedad Especfica


La densidad es una propiedad fsica de las sustancias y vara con la temperatura.
Se define como la cantidad de masa de un material por unidad de volumen, a
una temperatura dada. La determinacin de la densidad es una prueba rpida
que no requiere de equipos muy sofisticados (como por ejemplo un cromatgrafo
de gases) y es una medida de la calidad del etanol. Conforme la pureza sea ms
alta, la densidad deber parecerse ms a la del etanol anhidro puro que es de
0.7903 Kg/L @ 20 C (DIPPR). Los valores de densidad se van afectando
dependiendo de la cantidad de impurezas presentes con densidades diferentes.
El agua, afecta en forma importante la densidad. A partir de la densidad se
obtienen los valores de la fuerza alcohlica por lectura de tablas
alcoholimtricas. La gravedad especfica es un ndice que relaciona la densidad
de una substancia con la del agua. Como las densidades varan con la
temperatura, debern indicarse las temperaturas de referencia para ambas
substancias.
Mtodos de referencia: ASTM D4052, ABNT NBR 5992.

3.2.11 Desnaturalizante
En algunos pases es mandatorio desnaturalizar el etanol para su empleo como
aditivo de gasolinas y para otros usos, por razones regulatorias y para prevenir
su uso para fines de consumo humano. Para su procesamiento en la produccin
de acetato de etilo, el etanol debe estar libre de desnaturalizantes.

3.2.12 Fsforo
El fsforo puede desactivar el catalizador (convertidor cataltico) que se usa para
mejorar la calidad de los gases de combustin que emiten los vehculos.
Fuentes de fsforo en el etanol pueden ser el cido fosfrico usado como
agroqumico en el cultivo de la caa de azcar, en los procesos de fermentacin,
o del fsforo usado como catalizador en la sntesis de etanol a partir de etileno.
Referencias analticas: EN 15487, ASTM D3231

3.2.13 Goma Lavada (Solved Washed Gum)

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Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

La gasolina es un combustible formado por una mezcla de hidrocarburos


aromticos y alifticos. Algunos hidrocarburos insaturados, como las olefinas y
diolefinas son formados durante el cracking cataltico de fracciones pesadas del
petrleo. En particular los dienos conjugados (que alternan enlaces dobles con
simples) son muy reactivos (tienden a polimerizar) y pueden estar presentes en
las gasolinas. En presencia de oxgeno, stos hidrocarburos pueden oxidarse
formando perxidos que desencadenan reacciones de polimerizacin que forman
las gomas o polmeros (Albuquerque F.C., 2002).
Una parte de estos polmeros son solubles en la gasolina misma, pero otra parte
es insoluble. La prueba solved washed gum mide la cantidad de goma o
polmero insoluble. Se trata de una prueba de residuo de evaporacin despus
de lavado con heptano (remocin de slidos solubles en heptano). Los slidos o
gomas no solubles (en el combustible) pueden provocar taponamiento en filtros,
carburadores, inyectores, vlvulas y otras partes de los motores afectando su
desempeo.
Esta prueba no es relevante para la manufactura de acetato de etilo, ya que el
origen de estas gomas es la gasolina y no el etanol, siempre y cuando el etanol
no est desnaturalizado (la gasolina es uno de los desnaturalizantes usados).
Mtodo analtico de referencia: ASTM D 381-2012.

3.2.14 Humedad
El contenido de humedad determina si el etanol es hidratado o anhidro. El
etanol (punto de ebullicin de 78.5C) y el agua (punto de ebullicin de 100 C)
forman un azetropo (punto de ebullicin 78.2 C), que ocurre a una fraccin
molar de 0.895 % de etanol, o su equivalente de 95.6 % peso, a presin
atmosfrica normal.
Por destilacin fraccionada, esta es la mxima
concentracin de pureza que se obtiene y es lo que se conoce como etanol
hidratado. El alcohol anhidro (arriba del 98 % peso) se obtiene mediante etapas
de destilacin adicionales con agentes que rompen o alteran el azetropo aguaetanol, destilacin extractiva, destilacin al vaco y uso de malla molecular
(adsorcin de agua con zeolitas), entre otros mtodos.
El contenido de humedad se determina por la tcnica de Karl Fisher usando los
mtodos ASTM E 203 para cantidades de agua en niveles de % peso, o ASTM E
1064 para niveles de agua en partes por milln (ppm). Estas tcnicas analticas

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Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

se basan en la siguiente reaccin que consume agua y yodo en relacin 1:1


como se indica en la Ecuacin 9:
CH3 OH + SO2 + RN [RNH]SO3CH3
H2O + I2 + [RNH]SO3CH3 + 2 RN [RNH]SO4 CH3 + 2
[RNH]

(9)

Donde RN es una base, tpicamente imidazola o dietanolamina. La reaccin se


lleva a cabo en un solvente (normalmente metanol u otros alcoholes) que
permiten disolver todos los reactivos involucrados, y controlando un pH de 5 a 7
rango en el cual se evitan reacciones secundarias que consumen yodo y pueden
dar resultados imprecisos y donde se mantiene estable la constante de la
reaccin de titulacin Karl Fisher (Sigma Aldrich, 2014b).
La humedad no es un parmetro de calidad relevante para la manufactura del
acetato de etilo, ya que la reaccin de esterificacin por si misma genera agua.
Sin embargo, tiene un impacto en la capacidad operativa. Mientras ms anhidro
sea el etanol alimentado al proceso, mayor ser la capacidad de produccin. La
decisin es econmica en funcin del precio de la materia prima.
En su uso como combustible, el contenido de humedad es importante porque las
mezclas etanol-agua-gasolina tienen una solubilidad limitada que especialmente
a baja temperatura pueden formar una capa orgnica y una acuosa, afectando la
operacin de los motores de ignicin convencionales. El contenido de humedad
se limita en las especificaciones de calidad el etanol grado combustible que se
usa como aditivo, a fin de prevenir la separacin de fases. En regiones con
ambientes ms fros, esta solubilidad disminuye, por lo que las especificaciones
de contenido de agua suelen ser ms estrictas.
Una alta cantidad de humedad en el sistema del motor tambin puede generar
problemas de corrosin. Existen sin embargo motores especiales adaptados
para trabajar con etanol hidratado al 100 %, y los multiflex que estn diseados
para trabajar con combustibles puros, alcohol puro o mezclas de ambos.
Existen dos fuentes de humedad en el etanol: la que viene del proceso de
manufactura, y la que se adquiere durante el manejo del producto. Por esta
razn, el manejo del etanol en sistemas cerrados, el uso de tanques
blanqueados con nitrgeno, y la implementacin de buenas prcticas de
limpieza y secado de pipas y tanques son medidas de aseguramiento de calidad

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Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

importantes, especialmente para alcoholes anhidros para uso como aditivos de


combustibles.
Mtodos analticos de referencia: EN 15489, ASTM E203 / E1064, JIS K8101.

3.2.15 Impurezas atpicas del etanol


Entre las ms importantes est la presencia de aromticos (benceno, tolueno,
xilenos, etilbenceno), dioxanos, y otras impurezas que por sus propiedades
toxicolgicas pueden tener un impacto adverso en aplicaciones sensibles del
acetato de etilo y generar problemas de cumplimiento regulatorio en las
aplicaciones derivadas. La fuente primordial de este tipo de impurezas es
contaminacin cruzada durante el manejo, almacenamiento y transportacin.
Mtodo analtico de referencia: cromatografa de gases.

3.2.16 Materia no voltil / Residuo de Evaporacin


La materia no voltil o residuo de evaporacin es una prueba alterna a la de
goma lavada, y que puede ser indicativa de la presencia de impurezas pesadas
atpicas (grasas y aceites de cargas previas en barcos, por ejemplo), y e incluye
las gomas tanto solubles como insolubles en el combustible y en heptano. El
mayor impacto es en la aplicacin del etanol como aditivo para combustibles,
porque esas impurezas pueden formar depsitos en el sistema de combustible
de los automviles.
Mtodos analticos de referencia: prEN 15691, ASTM D381, JIS JAAS001 6.3,
ABNT NBR 8644.

3.2.17 Metales Pesados


Los metales pesados envenenan a los catalizadores de los gases de combustin
de los vehculos causando un incremento de las emisiones.
Los metales
pesados no son impurezas tpicas de los procesos de fermentacin, pero
pudieran estar presentes en el etanol por contaminacin cruzada o por uso de
metalurgias que los contienen. Los metales pesados afectan los usos regulados
del etanol (farmacuticos, alimentos, cosmticos) ya que varios de estos
metales tienen alta toxicidad como el arsnico, berilio, cadmio, cromo
(hexavalente), plomo, y mercurio (OSHA, 2014). La industria automotriz regula
su contenido a no detectable y no adicin intencional debido a que los

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Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


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metales pesados pueden envenenar al convertidor cataltico en los escapes de


los autos.
Mtodo analtico de referencia ASTM D7260.

3.2.18 Metanol
El metanol es una impureza orgnica tpica en el etanol proveniente de procesos
de fermentacin, y se determina en el laboratorio por la tcnica de
cromatografa de gases.
El metanol produce efectos azeotrpicos con la presin de vapor de la gasolina.
Aun cuando el metanol puro tiene una RVP (Reid Vapor Pressure) de
aproximadamente 32 kPa a 38C, cuando se mezcla con gasolina se incrementa
a 200 800 kPa dependiendo de la concentracin del metanol, tenindose el
mayor aumento en el primer 3 % de concentracin (Methanol Institute, 2014a).
RVP es una medicin de la volatilidad de los combustibles. Es la presin de
vapor del combustible expresada en unidades de presin manomtrica, es decir,
sin considerar la presin atmosfrica (el medidor de presin se ajusta a cero a
presin atmosfrica). Las especificaciones de etanol grado combustible regulan
el contenido de metanol para controlar la presin de vapor en las gasolinas y
reducir las emisiones orgnicas voltiles (ASTM D 806 08a, 2008).
El metanol tambin tiene propiedades corrosivas en los sistemas combustibles.
De acuerdo con el Instituto del Metanol (Methanol Institute, 2014b), son
incompatibles mezclas gasolina-metanol con materiales como metales
galvanizados, neopreno y poliuretanos, entre otros.
En la manufactura de acetato de etilo, el metanol se esterifica con cido actico
formando acetato de metilo, impureza a controlar para asegurar el cumplimiento
de la especificacin de calidad.

3.2.19 Olor Residual y Caracterstico


Los problemas de olor residual en el acetato de etilo normalmente tienen su
origen en impurezas presentes en el etanol y que son perceptibles por el olfato
humano, an en cantidad de trazas (Wise etal., 2000). Algunas de estas
impurezas son provenientes del proceso de fermentacin, como por ejemplo
alcoholes pesados o algunos compuestos insaturados cuya presencia se detecta
por la prueba de tiempo al permanganato. Algunas especificaciones incluyen

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Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

tambin el olor caracterstico, que es el que se percibe al momento de la


evaporacin de una muestra. Metodologa Analtica de Referencia: ASTM D1296.

3.2.20 pHe
Medida de la fuerza de la acidez de alcoholes combustibles y se determina
mediante el mtodo ASTM D 6423, usando un electrodo especfico y un pHmetro. pH se define como el logaritmo negativo de la actividad de los iones
hidrgeno en soluciones acuosas, y se usa el trmino pHe cuando ste es
medido en soluciones no acuosas. El valor pHe en soluciones alcohlicas no es
equivalente al valor pH de soluciones acuosas. Muestras alcohlicas con
contenidos de humedad mayores del 30 % van siendo ms dominadas por el
agua y los resultados de pH y pHe van tendiendo a ser ms parecidos (Gonc
M.A. Barbieri F., Serta I.C. , Matos C., Pereira S., Paschoal P., Fortunato W.,
2011), pero estos niveles de humedad tan altos no son prcticos para los usos
comunes del etanol. La medicin no se hace en el equilibrio, sino que es la
lectura del instrumento a un tiempo preestablecido. Los valores de pHe
obtenidos dependen entonces del mtodo analtico y del tipo de electrodo
usado, y solo son comparables a resultados hechos por otros laboratorios que
usan las mismas condiciones analticas.
El pHe es sin embargo un buen indicador predictivo del potencial de corrosin
del etanol durante el almacenamiento y uso, en particular cuando se emplea
como aditivo para combustibles o se procesa como materia prima en reactores
industriales. Esta medicin se prefiere sobre la medicin de acidez total por
titulacin, porque esta ltima no mide la fuerza del cido, sobreestima la
contribucin de los cidos dbiles y desestima el potencial de corrosivo que
tienen bajas concentraciones de cidos fuertes. Fuera del rango aceptable (6.5 a
9.0) se pueden generar problemas de corrosin y falla, tanto de partes metlicas
como plsticas. Problemas de pHe pueden ser causados por la presencia de
cidos o bases fuertes en el etanol, que se forman o arrastran desde el proceso
de fermentacin.
Por ejemplo, la reaccin enzimtica para desdoblar el
almidn en azcar requiere de un control de pH alrededor de 4.5, para lo cual se
usan de pequeas cantidades de cidos fuertes como el cido clorhdrico (HCl),
cido sulfrico (H2SO4), o cido fosfrico (H3PO4).

3.2.21 Pureza y Fuerza Alcohlica


La pureza de un producto es importante en trminos de eficiencia en los
procesos donde se usa y para limitar el contenido de impurezas presentes y que

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Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


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pueden afectar la calidad y/o desempeo en etapas de procesamiento ms


adelante en el sistema de valor.
Existen dos formas bsicas de expresin de la pureza para etanol grado
industrial y combustible: contenido de etanol (= 100 impurezas orgnicas por
cromatografa de gases acidez agua) y fuerza alcohlica (alcoholic strength).
Ambas pueden ser expresadas en % peso o INPM (1 INPM = 1 % peso) o en %
volumen. La fuerza alcohlica es una estimacin de la pureza que se basa en la
medicin de la densidad de la mezcla y el uso de tablas alcoholimtricas (OIML,
1972). Esta medida no distingue el contenido el etanol con respecto de otros
alcoholes pesados o compuestos orgnicos presentes en la mezcla y que tienen
una densidad ms parecida a la del etanol que a la del agua. Por esta razn, no
debe considerarse la fuerza alcohlica como equivalente de contenido de etanol,
y debe verificarse el mtodo de prueba al que se refieren las especificaciones
comerciales para lmites de pureza.
Existen otras unidades de pureza que son ms comunes en otros grados de
calidad del etanol y en bebidas alcohlicas. Una de ellas es los grados Gay
Lussac (GL), que son equivalentes a % volumen (1 GL = 1 % volumen). El
contenido de alcohol en unidades proof reflejan el doble del contenido en %
volumen, por ejemplo 190 proof es equivalente a 95 % volumen de alcohol, y
200 proof es alcohol absoluto o de 100 % vol. de pureza.

3.2.22 Sodio
Esta especificacin (2 ppm mx.) tiene la funcin de asegurar que no haya un
exceso de hidrxido de sodio aadido al etanol para ajustar el pHe (neutralizar
los cidos fuertes). El sodio se puede acumular en la cmara de combustin de
los vehculos y causar corrosin. Metodologa Analtica de Referencia: ABT NBR
10422

3.2.23 Sulfatos
Los sulfatos pueden ser adicionados al etanol va el proceso de fermentacin por
el uso de cido sulfrico para control de pH de la reaccin enzimtica. Los
sulfatos pueden precipitar y provocar taponamiento en inyectores de mquinas
de combustin. Normalmente se regula un contenido mximo de 1 a 4 ppm en
el etanol. Los sulfatos tambin pueden provocar problemas de corrosin tanto
en sistemas de combustin, como en el equipo de manufactura para la
produccin de acetato de etilo. Los siguientes mtodos de referencia son

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Mxico

empleados para la medicin de sulfatos en etanol: EN 15492, ASTM D7318 /


D7319 / D7328, ABNT NBR 10894/12120

3.2.24 Tiempo al Permanganato


Es una prueba muy sensible que detecta la presencia de compuestos
insaturados en niveles de trazas. Algunos de estos compuestos pueden generar
problemas de olor residual, y son difciles de detectar por su muy baja
concentracin. La literatura menciona que algunos de estos compuestos pueden
ser crotonaldehdo o acrolena entre otros (EPA, 2009). Metodologa analtica de
referencia: ASTM D1363

3.3 Requerimientos de Calidad del Acetato de Etilo.


Existen diferentes grados de calidad de acetato de etilo en el mercado. En
Mxico se producen varios grados, principalmente el grado Uretano bajo las
especificaciones de calidad (requisitos explcitos) que se muestran en el
Apndice 6. El estndar Americano ASTM D 4614 (2005) establece los requisitos
mnimos que definen a un grado uretano para el acetato de etilo. La Fig. 3.5
muestra una relacin de stos parmetros de calidad y algunas reas de
aplicacin donde son ms relevantes.

Figura 3.5 Parmetros de Calidad del Acetato de Etilo vs. rea de Aplicacin

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Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

3.3.1 Apariencia y Color


Los thinners son solventes o mezcla de solventes usados para diluir las
pinturas, modificando su viscosidad, velocidad de secado y para darle
estabilidad a la pintura. Un thinner con aspecto amarillento es indicativo de
presencia de impurezas atpicas, lo que ser motivo de rechazo por muchos de
los clientes. Adems del efecto negativo en la apariencia del producto, un
problema de alta coloracin en el solvente puede afectar la tonalidad final de la
pintura que se desea aplicar, especialmente en colores claros. La presencia de
partculas puede crear defectos en la aplicacin de tintas, pinturas y
recubrimientos donde el acetato de etilo es usado como solvente. Dado que el
acetato de etilo es un ingrediente en la formulacin de thinners, una apariencia
turbia no cristalina o con sedimentos puede ser causal de rechazo del producto
final formulado.

3.3.2 Humedad, Acidez y Etanol


En algunos usos del acetato de etilo, como por ejemplo en las aplicaciones de
poliuretanos, no solo es importante que el solvente sea inerte, sino tambin que
el contenido de impurezas reactivas sea mnimo. Las impurezas naturales del
acetato de etilo son humedad, acidez y etanol, substancias que contienen
hidrgenos activos que reaccionan con los poliisocianatos, uno de los
ingredientes de los poliuretanos, provocando problemas de calidad (pelcula
turbia) y de funcionalidad (inestabilidad del producto), donde el acetato de etilo
se usa como solvente. Por esa razn se requiere de un producto grado uretano,
que significa bajo en hidrgenos activos.

3.3.3. Olor Residual y Caracterstico


Esta caracterstica se determina con base en el mtodo ASTM D 1296, como se
muestra en la Fig. 3.6. El olor residual es el que queda adherido a un papel filtro
despus de que se moj con la muestra y se dej evaporar el solvente,
comparndolo con un estndar. El olor residual no debe ser confundido con el
color caracterstico, que se determina en el momento en que el producto se est
evaporando.

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Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

Figura 3.6 Prueba de Olor Residual


El olor residual es indicativo de la presencia de impurezas, molculas que tienen
la propiedad de ser percibidas por el olfato humano an en presencia de trazas,
y que puede crear problemas de rechazo por los clientes y consumidores finales
(por ejemplo en empaques flexibles para alimentos).
La prueba de olor es subjetiva en el sentido de que depende de la apreciacin de
quien la realiza. Para minimizar la subjetividad de la prueba, sta debe hacerse
por personal calificado, mediante paneles (opinin de varias personas), y usando
patrones de referencia. Debido a que el umbral de deteccin de olor de cada
persona es diferente, normalmente los panelistas son previamente
seleccionados con base en su habilidad de deteccin de olor para lo cual se
pueden usar estndares de olor preparados con butanol a diferentes
concentraciones (Saint Croix Sensory Inc., 2007). Las personas que pueden
detectar un rango de concentraciones apropiado y cuya desviacin estndar es
baja en mediciones repetidas, son las ms aptas para la ejecucin de esta
prueba.

3.3.4 Otras Impurezas


El acetato de etilo no debe contener impurezas atpicas, especialmente aquellas
que representan un riesgo toxicolgico an en pequeas concentraciones, tales
como: dioxanos, aromticos, metales pesados, etc. Esto debido a su uso en
aplicaciones altamente reguladas como son impresin de tintas en empaques de
alimentos, industria farmacutica, adhesivos, electrnicos, etc.

3.3.5 Densidad, Gravedad Especfica, ndice de Refraccin y


Rango de Destilacin
Las propiedades fsicas de una substancia son funcin de la pureza del producto
y son usadas para confirmar la identidad del mismo, lo cual es particularmente
relevante en aplicaciones sensibles del acetato de etilo, tales como en las reas
de alimentos, farmacia y cuidado personal. Los parmetros de calidad incluyen

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Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

tpicamente: densidad o gravedad especfica, ndice de refraccin, y rango de


destilacin,.

3.3.6 Materia No Voltil


Este parmetro de calidad es relevante especialmente en aplicaciones de tintas
y recubrimientos donde el solvente (acetato de etilo) se evapora y los residuos
no voltiles pueden crear defectos, y tambin es relevante en aplicaciones
farmacuticas.

4.Aseguramiento de Calidad para el


Fortalecimiento del Sistema de Valor
4.1 reas de Enfoque para el Aseguramiento de Calidad
Aseguramiento de calidad es el conjunto de actividades orientadas a
proporcionar confianza en que se cumplirn los requisitos de la calidad, es decir,
las caractersticas de los productos y/o servicios que satisfacen las necesidades
o expectativas de los clientes y otras partes interesadas (IMNC, 2009). A partir
de esta definicin, se desglosan y analizan a continuacin varios conceptos.
Las etapas donde deben orientarse las medidas de aseguramiento de calidad a
fin de proporcionar confianza para el cumplimiento de requisitos implcitos y
explcitos de la calidad del etanol como materia prima en la produccin de
acetato de etilo son: manufactura, manejo, almacenamiento y distribucin (ver
figura 4.1).
Las medidas de aseguramiento de calidad debern estar enfocadas a producir la
calidad requerida de manera consistente, es decir, lograr el cumplimiento de la
especificacin de calidad del etanol (requisito explcito), manteniendo un perfil
de impurezas tpico del proceso de fermentacin (requisito implcito), para luego
preservar la integridad la calidad alcanzada durante su manejo, almacenamiento
y transportacin hasta su destino final como materia prima para la produccin
de acetato de etilo.
Estas medidas incluyen en lo general en la implementacin y mantenimiento de
un sistema de gestin de calidad, y en lo particular en el fortalecimiento de
algunas prcticas especficas incluyendo aspectos analticos, uso de tcnicas
estadsticas, preservacin de la calidad del producto y rastreabilidad. Estos
conceptos suenan lgicos y bsicos, y pueden parecer simples. Sin embargo, no

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Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

es comn encontrarlas implementadas en forma robusta y consistente en


nuestro pas. Ellas pueden marcar una diferencia muy significativa para tener
acceso a mercados alternos para el etanol, a nivel nacional e internacional.

Figura 4.1 - reas de Enfoque de Aseguramiento de Calidad

4.2 Sistema de Gestin de la Calidad.


La primera medida es por supuesto contar con un sistema de gestin de calidad
implementado. Idealmente, se espera que los proveedores (productores y
distribuidores) cuenten con sistemas de gestin de calidad certificados (como
ISO-9001). Pero ms importante que el contar con una certificacin es el hecho

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Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

de que dicha certificacin est fundamentada en procesos internos robustos y


competitivos que satisfagan las exigencias del mercado.
Existen normas reconocidas internacionalmente, como la norma ISO-9001:2008,
que ha sido adoptada por ms de un milln de empresas en alrededor de 170
pases. Su implementacin y mantenimiento hoy en da no es un plus, sino una
expectativa bsica, especialmente en empresas que forman eslabones en
cadenas de valor que compiten a nivel internacional (ISO, 2008).
La norma ISO-9001:2008 se fundamenta en los siguientes principios de Calidad:
orientacin al cliente, liderazgo, involucramiento del personal, enfoque de
procesos, enfoque de sistema para la gestin, mejora continua, toma de
decisiones basadas en hechos, y relaciones mutuamente beneficiosas con los
proveedores. Se basa en el ciclo de mejora de Deming (planear, hacer, verificar,
actuar) y abarca los siguientes requisitos (ISO, 2012):
a) Sistema de Gestin: identificacin de los procesos necesarios para la
gestin del sistema, su secuencia e interaccin, criterios de operacin y
control, recursos, informacin, monitoreo, medicin, anlisis y mejora
continua.
Establece tambin los requisitos para el control de la
documentacin del sistema de gestin (manual de calidad, documentos y
registros).
b) Responsabilidad directiva: compromiso de la direccin, determinacin y
cumplimiento de los requisitos del cliente, objetivos de calidad y
planeacin, responsabilidad y autoridad, representante de la direccin,
proceso de comunicacin interna y revisin del sistema de gestin.
c)

Provisin de recursos: humanos (competencia, formacin y toma de


conciencia), infraestructura y ambiente de trabajo.

d) Realizacin del producto: planificacin de la produccin, procesos


relacionados con el cliente (determinacin y revisin de los requisitos del
producto y comunicacin con el cliente), planificacin del diseo y/o
desarrollo, compras, produccin y prestacin del servicio (control de la
produccin, validacin de los procesos, identificacin y trazabilidad,
propiedad del cliente, control de los equipos de seguimiento y medicin,
e) Medicin, Anlisis y Mejora: satisfaccin del cliente, auditora interna,
seguimiento y medicin de los procesos, seguimiento y medicin del
producto, manejo de producto no conforme, anlisis de datos, acciones
correctivas y acciones preventivas.

90

Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

Existen otros estndares de gestin de calidad y seguridad alimentaria


(inocuidad) como FSSC 22000 e ISO 22000, en los cuales existe experiencia en
ingenios azucareros nacionales. Entre las empresas que cuentan con este tipo
de certificaciones para la produccin de azcar estn Grupo Beta San Miguel,
Compaa Azucarera del Ro Guayalejo, Compaa Azucarera de Los Mochis,
Ingenio el Modelo, Ingenio Emiliano Zapata, Ingenio Puga, Ingenio El Carmen,
Ingenio El Mante, Ingenio La Gloria, Ingenio Plan de Ayala, Ingenio San Nicols,
Ingenio Tamazula, Ingenio Tres Valles. En particular para la produccin de etanol
cuentan con certificacin los ingenios La Gloria y Tamazula (FSSC, 2014).
Estos sistemas de gestin buscan el aseguramiento de la inocuidad e idoneidad
alimentaria mediante el mantenimiento de un ambiente higinico y controles
para prevenir riesgos a lo largo del sistema de valor alimentario (cadena
proveedor productor cliente, desde los productores primarios hasta los
consumidores finales), para la proteccin de la salud humana. El concepto de
inocuidad se refiere a asegurar que los alimentos no provoquen una enfermedad
o perjuicio a los consumidores, mientras que el concepto de idoneidad se refiere
a que dicho alimento se mantenga en ptimas condiciones para su consumo
humano.
Estos sistemas de inocuidad e idoneidad alimentaria se fundamentan en:
a) La implementacin de buenas prcticas de manufactura (GMP por sus
siglas en Ingls) basadas en los principios de higiene alimentaria (FAO,
1997a), como los publicados en el Codex Alimentarius de la Organizacin
de las Naciones Unidas para la Agricultura y la Alimentacin (FAO por sus
siglas en
Ingls).
b) La implementacin y mantenimiento de un Anlisis de Riesgos y Puntos
Crticos de Control o HACCP por sus siglas en Ingls (FAO, 1997b). Se
entiende por riesgo un agente biolgico (bacterias, virus, protozoos, o
parsitos), qumico (por ejemplo alrgenos, toxinas, substancias
cancergenas, metales pesados, plaguicidas, insecticidas, contaminacin
cruzada, etc.) o fsico (atragantamiento o rotura de dientes por presencia
de objetos extraos en los alimentos, cortes o hemorragias por presencia
de vidrio, daos a la salud por presencia de residuos de aislantes como
asbestos, etc.), o bien por la condicin del alimento (rancio, vida de
anaquel vencida, degradado, etc.), que puedan causar un efecto adverso

91

Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

para la salud.
La contaminacin (adicin no intencionada de agentes
biolgicos, qumicos o fsicos) es uno de los mecanismos ms comunes de
introduccin de riesgos alimentarios.
c) Cumplimiento regulatorio y de requerimiento de clientes.
Si bien, el etanol en s mismo no es un alimento o una substancia para el
consumo humano (excepto el alcohol potable), la implementacin de buenas
prcticas de manufactura y la implementacin de anlisis de riegos tipo HACCP
(que puede tener tambin enfoque de calidad, seguridad, etc.) son herramientas
muy tiles para asegurar la integridad de la calidad y funcionalidad del etanol en
sus aplicaciones subsecuentes, ya sea para el acetato de etilo, para uso como
aditivo en combustibles o para otras aplicaciones en el mercado domstico o de
exportacin. As pues, la implementacin de sistemas de gestin es muy
importante para fortalecer los sistemas de valor, y por ende robustecer su
competitividad. Estos sistemas de gestin son certificables por organismos
independientes de tercera
parte, mediante esquemas de auditoras peridicas.

4.3 Aspectos Analticos


En esta seccin har especial hincapi capacidades analticas en cromatografa
de gases, por la relevancia de esta tcnica para el monitoreo del perfil de
impurezas del etanol. Una breve resea sobre otras pruebas analticas ya ha sido
cubierta en la seccin 3 de este trabajo de Reporte de Ejercicio Profesional.
La cromatografa de gases permite la separacin de las impurezas orgnicas en
funcin de su afinidad con una fase estacionaria (ASTM E 255, 2014) contenida
en el interior de una columna cromatogrfica. Existen diferentes tipos de
columnas apropiadas para el anlisis del etanol, como por ejemplo DB-624
(Aigilent, 2014) o RTX-1301 (Restek, 2014). La separacin de las impurezas es
ms eficiente cuando se usan columnas capilares largas (>30 metros y
preferentemente de 60 metros.), aunque el tiempo de anlisis puede
incrementarse.
Algunas condiciones cromatogrficas para una buena la
separacin y cuantificacin de impurezas tpicas del etanol provenientes del
proceso de fermentacin (como por ejemplo alcoholes pesados, aldehdos,
acetonas, steres y agentes azeotrpicos usados en el proceso), as como otras
impurezas adquiridas por contaminacin cruzada durante el manejo,
almacenamiento y transportacin (como por ejemplo compuestos aromticos)
han sido recomendadas por los fabricantes de cromatgrafos y/o columnas

92

Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

cromatogrficas (Aigilent, 2003; Restek, 2002; Kuhn E. R. and Vickers A. K.,


2003).
Durante el anlisis, la muestra hace pasar a travs de la columna mediante un
gas inerte, ya que la presencia de oxgeno puede interactuar con la fase
estacionaria y causar problemas significativos como una lnea base con mucho
ruido y afectacin a la vida til de la columna, as como una reduccin de su
sensibilidad.
Los compuestos que van siendo separados se hacen pasar por un detector de
ionizacin de flama (FID por sus siglas en Ingls), el cual tpicamente usa una
mezcla de hidrgeno y aire para producir una flama que oxida las molculas
orgnicas, produciendo partculas elctricamente cargadas (iones) que generan
una seal elctrica que es medida, procesada y registrada mediante picos en un
cromatograma para los diferentes compuestos. El rea del pico es proporcional a
la cantidad presente del compuesto medido.
La cantidad de impurezas presente es cuantificada usando factores de respuesta
que son obtenidos mediante estndares externos (ASTM D 4307, 2010), los
cuales son preparados con concentraciones conocidas de las impurezas, y que
se calculan dividiendo el peso de dicho componente entre el rea cromatogrfica
producida. Los datos cromatogrficos son normalizados usando esos factores de
respuesta para la muestra. Los factores de respuesta pueden ser mayores o
menores a 1 y pueden variar con la concentracin (INFICON, 2012; ASTM D
4626, 2010). Cuando la concentracin de los componentes de una muestra solo
se cuantifica por rea total, se asume que el factor de respuesta de todos los
componentes es de 1, lo que hace menos precisa la medicin. Por esta razn, la
calibracin del mtodo mediante estndares externos es recomendable.
Dado que el detector FID no detecta el agua (no es ionizada), y el contenido de
acidez se determina volumtricamente (titulacin), la pureza (contenido de
etanol) se debe calcular mediante la siguiente frmula: 100 % - % humedad (por
tcnica de Karl Fisher) - % acidez (por tcnica volumtrica)- % impurezas
orgnicas totales (por tcnica cromatogrfica).
Una de las principales deficiencias en materia de aseguramiento de calidad que
se ha observado en la industria nacional (productores y distribuidores) es la
carencia de laboratorios bien desarrollados con capacidades analticas de
cromatografa de gases y otras tcnicas s para el monitoreo de la calidad y del
perfil de impurezas del producto, desde las etapas de manufactura y hasta la

93

Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


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entrega. En algunos casos se han encontrado proveedores nacionales con


laboratorios con cromatgrafos adecuados, pero con carencias en el desarrollo
de mtodos analticos calibrados y con la resolucin necesaria para lograr una
adecuada separacin, identificacin y cuantificacin de las impurezas presentes.
Existen varias referencias para el anlisis cromatogrfico de etanol como por
ejemplo el estndar ASTM D 5501 y la Farmacopea Europea (EU Ph., 2005). Sin
embargo, estos mtodos son adecuados para analizar el producto contra una
especificacin, pero no estn diseados para un estudio detallado de su perfil
de impurezas, por lo que es importante profundizar en esta tcnica analtica y
desarrollar mtodos propios, partiendo de las condiciones recomendadas por los
fabricantes de las columnas cromatogrficas y ajustando las condiciones hasta
lograr el resultado deseado. Ello permitir caracterizar al producto, responder a
expectativas de calidad de clientes nacionales e internacionales y establecer
medidas de monitoreo y control de los procesos de manufactura y distribucin.

4.4 Uso de Tcnicas Estadsticas


Cuando no hay medicin, no hay control y por lo tanto no se puede dar garanta
de la calidad del producto en forma consistente. Sin esta garanta de calidad es
difcil competir en la arena internacional. Afortunadamente esta circunstancia
comienza a cambiar en algunas empresas nacionales. Una vez que se cuenta
con mediciones y datos, se pueden usar tcnicas estadsticas que
definitivamente son herramientas poderosas para monitorear la variabilidad y
la capacidad del proceso, identificar oportunidades de mejora y establecer
medidas de control.
Un proceso poderoso de mejora es el denominado DMAIC que por sus siglas en
Ingls significa Definir, Medir, Analizar, Optimizar (Improve) y Controlar. Este
proceso es el que siguen metodologas como Six Sigma y Manufactura Lean. Las
preguntas clave a contestar en cada una de estas etapas se ilustran en la fig. 4.2
(Rever H., 2011).
Existen un gran nmero de herramientas estadsticas y de mejora que pueden
utilizarse en las diferentes etapas del proceso DMAIC, como se muestra en la Fig.
4.2. No es necesario usarlas todas al mismo tiempo, se eligen aquellas que
pueden
ser de mayor utilidad para el proyecto de mejora a realizar, en forma similar a la
que un mdico elige el instrumental apropiado dependiendo del tipo de
intervencin quirrgica a realizar.

94

Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

Figura 4.2 Proceso DMAIC

95

Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


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Figura 4.3 Herramientas Estadsticas y de Mejora para DMAIC


Sin embargo, quisiera resaltar cuatro herramientas estadsticas que pueden ser
muy poderosas si se aplican consistentemente, y que pueden contribuir a elevar
significativamente el estndar del control de la calidad en la industria nacional
de etanol: Diagrama de Causa y Efecto, Grfica de Pareto, Grfica de Control, y
Capacidad de Proceso.

4.4.1 Diagrama de Causa y Efecto de Ishikawa.


El diagrama causa-efecto es una herramienta de anlisis que permite identificar
y visualizar todas las posibles causas que provocan un problema (efecto). Se
emplea para la investigacin de causas y se recomienda que se realice por
equipos de trabajo multidisciplinarios. Es una herramienta sencilla de aplicar y
muy efectiva. Esta herramienta se conoce tambin como espina de pescado y
fue creada por Kaoru Ishikawa.
La literatura recomienda partir de cinco espinas principales (las 5 M) para el
anlisis de causa efecto (Universidad de Vigo, 2014):

1 M: Mquinas (incluye, equipos e instrumentos)


2 M: Mano de obra (personal, entrenamiento, experiencia, etc.)
3 M: Mtodo (procedimientos, prcticas de trabajo, especificaciones,
seales, etc.)
4 M: Materiales (reactivos, materias primas, materiales de
construccin, productos, aditivos, catalizadores, etc.)
5 M: Medio (entorno de trabajo)

Sin embargo, con base en mi experiencia profesional, se puede usar este


mtodo o bien hacer gala de la creatividad con clasificaciones adecuadas al tipo
de efecto que se estudia con resultados muy positivos. En la figura 4.4 se
muestra un ejemplo aplicado al anlisis de causas que pueden provocar
problemas de calidad en el etanol con afectacin a los clientes (efecto).

96

Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


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Figura 4.4 Diagrama Causa y Efecto de Ishikawa

4.4.2 El anlisis de Pareto


Es una herramienta estadstica que permite priorizar y enfocar los recursos en
forma efectiva para lograr la mejora en forma eficiente y efectiva. Esta
herramienta aplica la regla del 80/20, que se basa en el principio de que
tpicamente alrededor el 20 % de las causas genera aproximadamente el 80 %
de los problemas.
En la figura 4.5 se muestra un ejemplo de causas potenciales de color en el
etanol. El anlisis de la informacin indica que el 80 % de los problemas de color
es causado por tres principales causas: contaminacin con metales u xido,
contaminacin cruzada con cargas previas y uso de contenedores o mangueras
sucios. Los recursos entonces deben enfocarse a eliminar o minimizar estas
causas a fin de resolver el 80 % del problema.

97

Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

Las soluciones tpicamente quedan documentadas en planes de control para que


sean sustentables en el tiempo, por ejemplo, mediante la incorporacin de
nuevas prcticas en los procedimientos, requisitos de entrenamiento del
personal, rutinas de monitoreo e inspeccin de equipos, validacin de
procedimientos de lavado de equipos, etc.

Figura 4.5 Grfica de Pareto

4.4.3 Las grficas de Control


Las grficas de control pueden hacerse con promedios de muestras o con
valores individuales. En la figura 4.6 se muestra un ejemplo de una grfica de
valores individuales. Cada punto representa el contenido de n-Propanol de
barcos de Estados Unidos a Mxico, de etanol anhidro grado combustible.
La grfica de control muestra si el proceso est en control, e incluye los
siguientes elementos:

98

Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


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Los valores a estudiar representados en la grfica por puntos, en funcin


del tiempo o secuencia. Los puntos son unidos por lneas.

Una lnea central que representa el promedio de los datos.

Los lmites de control que muestran la variabilidad o desviacin estndar


de los datos, es decir, qu tanto se alejan del valor promedio. El lmite
inferior de control (LIC) se calcula restando al promedio 3 veces la
desviacin estndar, y el lmite superior de control se calcula sumando 3
veces la desviacin estndar al promedio.
Contenido de n-Propanol en Etanol Anhidro grado Combustible de Maz (USA)

Individual Value

0.100
UCL=0.0842
0.075
_
X=0.0585
0.050
6

LCL=0.0328
0.025

0.000

11
13
15
Observation

17

19

21

23

Figura 4.6 Grfico de Control


Se dice que el proceso est en control cuando los datos se comportan en forma
aleatoria dentro de los lmites de +/- 3 desviaciones estndar con respecto al
promedio. Existen algunas pruebas de estabilidad que evalan si los datos se
estn comportando de materia aleatoria, como las que se enlistan a
continuacin (Minitab, 2014):
Puntos fuera de los lmites de control.
> 9 puntos continuos del mismo lado del promedio.
> 6 puntos continuos con tendencia de aumentar o disminuir.
> 14 puntos continuos que suben y bajan en forma alternada.

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> 2 puntos continuos arriba o abajo de 2 desviaciones estndar del mismo


lado del promedio
> 4 puntos continuos arriba de una desviacin estndar del mismo lado
del promedio.
> 15 puntos continuos dentro de una desviacin estndar en ambos lados
del promedio.
> 8 puntos continuos por encima de 1 desviacin estndar en ambos
lados del promedio.

Los datos que no cumplen con estos criterios tienen un comportamiento que no
se explica por la variabilidad normal del proceso (+/- 3 sigma o desviaciones
estndar). Se dice entonces que existen causas especiales que deben ser
investigadas.
Las grficas de control son muy tiles para monitorear la
consistencia de la calidad y para detectar cambios (mejoras o problemas) en el
producto o el proceso. Tambin permiten evaluar si las impurezas en el producto
se mantienen dentro de valores tpicos. Brindar garanta de calidad no solo
significa cumplir con una especificacin, sino tambin asegurar que la calidad es
consistente en el tiempo.
En general, la figura 4.6 muestra que el proceso est bajo control estadstico
(estable), con excepcin de dos datos resaltados en rojo: el primer dato que es
atpicamente bajo en contenido de n-propanol (por debajo del lmite inferior de
control) y el ltimo por ser el cuarto dato consecutivo por encima de una
desviacin estndar.
Este comportamiento puede ser indicio de que el
proveedor encontr una forma de reducir el contenido y la variabilidad de esta
impureza mediante un mejor control del proceso de manufactura, pero se
requerirn ms datos para validar esta hiptesis.

4.4.4 ndice de Capacidad de Proceso (CP, CPK)


Los ndices de capacidad de proceso son una medida de la robustez de un
proceso de manufactura o de calidad para lograr el cumplimiento de los
requisitos acordados con los clientes. Se puede aplicar a variables de proceso
relacionadas con la calidad del producto; mientras ms preventivos sean los
controles, ms efectivos stos resultan. Cuando el valor de estos ndices es <
1.33, es necesario investigar las causas y establecer acciones correctivas. En la
arena internacional, es comn que los clientes soliciten estos estadsticos. Un
ejemplo procesado en Minitab se muestra en la Fig. 4.7

100

Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

Process Capability Sixpack of Acidity as Acetic Acid (wt. % )


Xbar Chart
Sample Mean

Capability Histogram

0.004

USL

Specifications
USL 0.005

UCL=0.003589
0.003

__
X=0.002527

0.002
1

LCL=0.001466
2

10 11 12

0.001

0.002

R Chart
Sample Range

0.004

0.005

Normal Prob Plot

0.002

AD: 0.384, P: 0.367

UCL=0.001845

0.001

_
R=0.000565

0.000

LCL=0
1

10 11 12

0.0000

Last 12 Subgroups
StDev
Cp
Cpk
PPM

0.003
0.002

6
Sample

0.0015

0.0030

0.0045

Capability Plot

0.004
Values

0.003

10

12

Within
0.0005005
*
1.65
0.39

Within
Overall

StDev
Pp
Ppk
Cpm
PPM

Overall
0.0008239
*
1.00
*
1345.67

Specs

Figura 4.7 Estimacin de la Capacidad de Proceso


Una manera de visualizarlo es comparando la dispersin o ancho del proceso,
es decir la curva de Gauss o lnea en forma de campana roja (corto plazo) en la
Fig. 4.7, con el ancho de un automvil (ver Fig. 4.8), y el rango o ancho de la
especificacin (para este ejemplo de 0 a 0.005) con el ancho de un camino. El
ancho de la especificacin se determina por el Lmite Superior Especificado (LSE)
menos el Lmite Inferior Especificado (LIE). El ancho del proceso est definido
por 6 veces la desviacin estndar (6).

101

Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

Figura 4.8 Concepto de Capacidad de Proceso


Usando esta analoga, podemos decir que, el ndice de capacidad de proceso es
el ancho del camino entre el acho del auto. Y por lo tanto se desea que esta
relacin sea mayor de 1, a fin de que el auto pueda tener algo de margen para
variacin sin salirse del camino.
El estndar aceptable en la industria es un ndice de capacidad de proceso (CP)
igual o mayor a 1.33, es decir, una relacin 4 a 3 en ancho de camino vs. el
ancho del auto (Ecuacin 10). Mientras ms grande sea este ndice, ms
robusto es el proceso.
CP = Ancho del Camino = LSE LIE > 1.33
Ancho del Auto
6

(10)

Cuando solo nos interesa uno de los lmites, por ejemplo en el caso de la acidez
donde solo existe una especificacin relevante, en este caso con un contenido
mximo, se aplica el concepto de CPK, que compara del auto con respecto a uno
de los lados del camino (Ecuaciones 11 y 12). El mismo criterio de un valor
mnimo de 1.33 es aplicable.
CPU = (LSE Promedio) / 3

(11)

CPL = (Promedio - LIE) / 3

(12)

102

Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

Donde CPU es la capacidad de proceso con respecto al Lmite Superior


Especificado (LSE) y CPL con respecto al Lmite Inferior Especificado (LIE), y CPK
es el menor de ambos (cuando nos interesa la comparacin con ambos lmites
especificados).
Existen dos tipos de ndices de capacidad del proceso: CP (CPU, CPL, CPK) y PP
(PPU, PPL, PPK). Ambos se calculan usando las mismas frmulas con la nica
diferencia de que el CP usa la desviacin estndar within o variabilidad en
subgrupos no considera la variacin entre subgrupos distintos, y PPK la
desviacin estndar overall o la variacin de subgrupos y la de todos los datos
individuales (Paret, 2012). Ambos nos brindan informacin interesante. En la Fig.
4.7, la grfica 12 subgroups muestra que la variabilidad en cada grupo (de dos
datos) es en general muy pequea (no se separan mucho), por lo que el CPK es
alto (1.65). El PPK en cambio es bajo (1.00), y ello es debido a que la variacin
entre grupos es alta (algunos subgrupos estn cerca de valores de 0.004,
mientras que otros estn por debajo de 0.002). Al tener un CPK < 1.33, es
necesario investigar las causas de la variacin para mejorar el proceso (mayor
consistencia de calidad en el tiempo).
Existen dos condiciones bsicas para utilizar la herramienta de capacidad del
proceso: que el proceso est bajo control (esto se verifica a travs de las
grficas de control) y que los datos sean normales. Cuando el proceso est bajo
control y los datos no son normales, se pueden hacer transformaciones de datos
para ajustarlos a la normalidad y estimar la capacidad del proceso. Estas
transformaciones pueden aplicarse tambin para construir grficos de control.
La prueba de normalidad se basa en pruebas de hiptesis, donde la hiptesis
nula es Ho: la distribucin es normal, utilizando normalmente un factor de
confianza del 95 % (o p=0.05). Cuando el valor p es menor de 0.05 (5 %), la
hiptesis nula se rechaza y se concluye que los datos no son normales. En el
ejemplo de la figura 38, el valor de p es 0.367 y por lo tanto se acepta la
hiptesis nula (los datos son normales).

4.5 Preservacin de la Calidad del Producto


La preservacin de la calidad del producto es un aspecto muy importante. En un
gran porcentaje, los problemas de calidad en el etanol son debidos ms a

103

Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

degradacin o contaminacin del producto que a fallas de manufactura. Algunas


medidas que son clave para la preservacin de la calidad se describen a
continuacin.

4.5.1 Limpieza de Equipos y contenedores


El uso de equipos dedicados para su manejo, almacenamiento y transportacin
reduce significativamente el riesgo de contaminacin cruzada. Cuando esto no
sea posible, debern existir procedimientos de limpieza validados para pipas,
barcos mangueras, tuberas y otros equipos que cambian de servicio, a fin de
evitar contaminacin cruzada.
Los materiales de limpieza (vapor, agua,
limpiadores) deben asegurar que no queden residuos o trazas de cloruros (usar
siempre agua desmineralizada). Es importante enfatizar que no es suficiente
con tener buenos procedimientos de limpieza documentados, es an ms
importante que stos sean ejecutados en forma efectiva, por lo que la limpieza
deber hacerse por personal calificado y deber validarse su efectividad, por
ejemplo, mediante anlisis del perfil de impurezas de un primer pie de carga a
un contenedor lavado.

4.5.2 Cargas previas


Existen ciertos qumicos que son ms difciles de limpiar que otros. Algunas
substancias quedan retenidas en las paredes de los tanques y contenedores
despus de un procedimiento de limpieza; el riesgo es mayor con equipos con
recubrimientos que son porosos. Estudiar las propiedades fsicas (solubilidad,
estado fsico, punto de congelacin, y presin de vapor, entre otros) de las
cargas previas es importante para ayudar a determinar el nivel de riesgo.
Substancias que tienden a congelar o ser slidos a temperatura ambiente como
por ejemplo el benceno, p-xileno, y algunas grasas y aceites, que no son
solubles en agua, y que son poco voltiles representan un riesgo mayor.
Substancias coloreadas (como pigmentos), polmeros (resinas, pinturas), o que
contienen metales pesados deben evitarse como cargas previas. Deben evitarse
cargas previas en conflicto con kosher (manteca, aceites y grasas animales,
etc.), a menos que el contenedor sea sujeto a un lavado kosher, que consiste en
un segundo lavado con vapor a 100 C durante 1.5 horas, el cual debe hacerse
al menos 24 horas despus del primer lavado normal del tanque o contenedor
(Rabbi Gavriel Price, 2013).

104

Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

4.5.3 Materiales de Construccin


Deber usarse siempre la metalurgia apropiada para el manejo del etanol: acero
inoxidable o acero al carbn libre de xido (en pipas se recomienda solo acero
inoxidable). Algunos recubrimientos epxicos, fenlicos o basados en zinc
inorgnico son aceptables, pero incrementan la probabilidad de contaminacin
cruzada por adsorcin, lo cual es relevante considerando que el etanol es un
buen solvente (Equistar Lyondell, 2003).

4.5.4 Sellado y monitoreo de transportes


El uso de sellos fsicos con numeracin nica en las unidades que transportan el
producto es un elemento que ayuda a mantener la integridad de la calidad
durante el trayecto al cliente. La numeracin de los sellos debe reportarse en los
documentos de embarque a fin de que el cliente pueda verificarlos antes de
descargar la unidad. Esto es especialmente relevante en el entorno nacional
donde lamentablemente la ordea de pipas y adulteracin son posibles. Hoy
en da, un gran nmero de pipas y otro tipo de transportes cuentan con sistema
de monitoreo por GPS, lo que es un control adicional para mantener el control
de las unidades durante el trayecto.

4.5.5 Rastreabilidad
Asegurar la rastreabilidad del producto a fin de reconstruir su historia, es un
principio bsico de un sistema de calidad. A partir de informacin como el
nmero de pedido del cliente, se debe poder rastrear el transporte usado, la
limpieza e inspeccin de dicho transporte, los resultados de calidad antes y
despus de cargar el producto, las condiciones de manufactura y toda la
informacin de calidad relevante.
Debido a que el mercado de etanol es fragmentado, mucho del suministro es
concentrado por los grandes distribuidores o traders, por lo que son un punto
muy importante de control de calidad en la cadena de valor. Estas empresas
debern implementar los mismos elementos de aseguramiento de calidad
aplicables al manejo, almacenamiento y distribucin, y contar con los elementos
de rastreabilidad al origen del producto.
La toma, anlisis y retencin de muestras del producto embarcado es un
elemento fundamental de rastreabilidad. Especialmente cuando se manejan
altos volmenes, por ejemplo durante la transportacin martima, donde un

105

Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

evento de contaminacin cruzada puede ser muy significativo. Se recomienda el


anlisis del producto y la conservacin de muestras en diferentes etapas de
manejo (tanque de tierra, del producto dentro de la tubera del tanque al muelle,
el primer pie de carga y la carga final en el barco). El anlisis del perfil de
impurezas en el primer pie de carga es de suma importancia para reducir riesgos
potenciales de contaminacin y permite eventualmente detener a tiempo la
carga del producto al barco para evitar que se contamine un lote mayor. En el
caso de terminales o centros de distribucin terrestres, es importante analizar y
conservar muestras del proveedor antes de la descarga al tanque y muestras del
producto dentro de los contenedores hacia el cliente (pipas, carrotanques,
isocontenedores, etc.). Ello permitir deslindar responsabilidades en caso de
contaminacin durante el trayecto o discrepancias de calidad con los clientes.

5.Conclusiones
La industria nacional derivada de la caa de azcar tiene la oportunidad de
diversificase a travs de la produccin de etanol, no solo como biocombustible,
sino tambin para su uso como materia prima en la manufactura de acetato de
etilo, especialmente cuando Mxico es el mayor productor de esta molcula en
Norteamrica.

106

Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

Para que el etanol nacional pueda insertarse en este sistema de valor del
acetato de etilo y sustituya importaciones de este insumo, uno de los requisitos
fundamentales es el robustecimiento de los aspectos de aseguramiento de
calidad en su produccin, almacenamiento, manejo y distribucin. Ello incluye
en lo general la implementacin de sistemas de calidad, y en lo particular el
reforzamiento de algunos aspectos bsicos de aseguramiento de la calidad a fin
de desarrollar la capacidad de cumplir en forma consistente con las expectativas
de tanto implcitas como explcitas de los clientes directos y de los consumidores
finales en la arena internacional. Esto implica la implementacin y desarrollo de
mtodos analticos adecuados y que permitan monitorear no solo el
cumplimiento de especificaciones, sino tambin el perfil de impurezas;
establecer medidas para el control del proceso y las caractersticas del producto
basados en el anlisis de datos y el uso de tcnicas estadsticas, implementar
medidas para preservar la calidad e integridad del etanol durante su manejo y
almacenamiento, y contar con sistemas efectivos de rastreabilidad, entre
algunos de los ms relevantes.
Aunque las medidas propuestas de aseguramiento de calidad parecen simples y
bsicas, existen deficiencias importantes en su implementacin al punto de
necesitar de la importacin de este insumo. Se requiere de un trabajo conjunto
entre los diferentes participantes nacionales (productores, distribuidores,
transportistas, laboratorios, instituciones, gobierno, etc.) a fin de hacer sinergias,
crear alianzas y alinear esfuerzos para consolidar un sistema de valor nacional
que sea competitivo.

6.Reflexin sobre el Ejercicio Profesional en


Ingeniera Qumica
Finalmente, quisiera hacer una reflexin sobre mi experiencia profesional. La
formacin en Ingeniera Qumica, como la que recib de la Universidad de
Guanajuato, ha sido una plataforma de conocimiento tcnico muy importante, a
partir de la cual he encontrado terreno frtil para desempearme en diversas

107

Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

reas en el campo laboral, incluyendo la coordinacin de la funcin de


Aseguramiento de Calidad a nivel global.
Me ha gustado ejercer la profesin en la interfase entre las reas tcnicas
(operacin, laboratorio, procesos, investigacin, etc.), y las reas transaccionales
(por ejemplo mercadotecnia, ventas, legal, seguridad de producto, logstica,
compras, etc.), y en contacto con clientes y proveedores, con una fuerte
inclinacin por trabajar en esta rea en el mbito internacional. Ello me ha
permitido interactuar con Ingenieros Qumicos y otros profesionistas de muchos
pases en equipos multiculturales. Puedo afirmar contundentemente y con
orgullo, que existe mucho talento en nuestros Ingenieros Mexicanos. Tambin
me ha permitido visualizar oportunidades para alinear capacidades internas y
potenciales alianzas a lo largo de sistemas de valor para satisfacer las
necesidades cambiantes de clientes directos y consumidores finales, como por
ejemplo la oportunidad de insertar a Mxico en un sistema de valor consolidado
a nivel internacional, motivo del presente reporte.
En mi experiencia, la prctica laboral debe estar acompaada de una
preparacin continua para mantenernos competitivos como profesionistas. Los
Ingenieros Qumicos afrontamos retos no solo relacionados con los procesos y/o
productos qumicos desde una perspectiva tcnica, sino tambin retos
relacionados con los procesos humanos que nos permiten construir y vender
nuestras ideas, obtener la asignacin de recursos para desarrollar proyectos, e
inspirar la colaboracin y el compromiso de otros individuos, departamentos u
organizaciones para lograr resultados exitosos. Por esta razn, debemos tomar
responsabilidad personal y accin para continuar con nuestra formacin no slo
en las reas de especializacin tcnica que elijamos, sino tambin para
desarrollar otras habilidades que son muy importantes para el xito en nuestro
ejercicio
profesional,
como
por
ejemplo
habilidades
de
liderazgo,
multiculturalismo y diversidad, desarrollo de relaciones y redes, comunicacin,
pensamiento estratgico, negociacin y manejo de conflictos, aspectos
financieros y econmicos, temas de responsabilidad social y tica, y manejo del
idioma Ingls, entre otros.
Cierro esta reflexin enfatizando mi conviccin de que los Ingenieros Qumicos,
dentro de nuestra esfera de influencia podemos jugar un rol muy proactivo para
impulsar el desarrollo de la
industria qumica nacional,
promover su
fortalecimiento y hacerla ms competitiva, con un alto sentido de
responsabilidad social para transformar y mejorar el entorno en que vivimos y en
el que anhelamos vivan las futuras generaciones.

108

Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

APENDICE 1
Produccin (Informacin de Cierres) Zafra 2013 en Mxico

Fuente: CONADESUCA / SAGARPA (2013).

109

Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

APNDICE 1 - Produccin (Informacin de Cierres) Zafra 2013 en


Mxico (continuacin)

Fuente: CONADESUCA / SAGARPA (2013).

110

Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

APENDICE 2
Impulso del Uso de Etanol en Combustibles en Mxico
Fecha
Dic-2005

Descripcin
Presentacin a la Cmara de Diputados de la Ley de Promocin y Desarrollo de Bioenergticos (LPDB).

2006

Se crea REMBIO (Red Mexicana de Biotecnologa), una organizacin no gubernamental sin fines de lucro que
impulsa el uso sustentable y eficiente de la biomasa con fines energticos en Mxico. Se cre en Morelia,
Michoacn, en el ao 2006. Actualmente incluye a los principales expertos en bioenerga de Mxico y tiene socios
en la mayora de los estados del pas (REMBIO, 2014).

Nov-2006

Se publica a finales de 2006 por la Secretara de Energa, el Banco Interamericano de Desarrollo y una agencia
de cooperacin tcnica alemana (GTZ) un estudio acerca de Potenciales y Viabilidad del Uso de Bioetanol y
Biodiesel para el Transporte En Mxico (SENER, BID, GTZ (2006).

Nov-2007

Se emite el Programa Sectorial de Energa 2007-2012 (SENER, 2007). El Programa fue elaborado tomando
como punto de partida la Visin Mxico 2030 y el Plan Nacional de Desarrollo, y con base en una consulta con
actores relevantes del sector. En l se expresan los objetivos, las estrategias y las lneas de accin para la
actuacin de las dependencias y de los organismos federales pertenecientes a este sector para el periodo de
referencia. Se vincula con el objetivo nacional de impulsar una economa competitiva y generadora de empleos,
apoyada por la produccin nacional de biocombustibles.

Feb-2008

Se aprueba y expide en Mxico por primera vez la Ley de Promocin y Desarrollo de Bioenergticos con la
intencin de coadyuvar al desarrollo sustentable del pas a travs de la diversificacin energtica nacional;
estimular el desarrollo regional y el de las comunidades rurales menos favorecidas; y procurar la reduccin de
emisiones contaminantes a la atmsfera y gases de efecto de invernadero, contribuyendo a la mitigacin del
efecto del cambio climtico, para el desarrollo sustentable del pas (Cmara de Diputados, 2008).

2008

Creacin de la Comisin Intersecretarial para el Desarrollo de los Bioenergticos: SENER, SAGARPA, SE,
SEMARNAT y SHCP. Esta Comisin fue prevista como un rgano colegiado encargado de analizar y establecer
las directrices de poltica pblica en materia de bioenergticos, para la posterior ejecucin de acciones a travs
del ejercicio de las facultades por parte de las autoridades competentes.

Dic.2008

Feb.2009

PEMEX, con el apoyo tcnico del Instituto Mexicano del Petrleo, realiz una prueba piloto en Cadereyta, Nuevo
Len para probar el comportamiento de la gasolina oxigenada con etanol al 6%.

Jun-2009

El Presidente Felipe Caldern expide el Reglamento de la Ley de Promocin y Desarrollo de Bioenergticos


el 18 de Junio de 2009, a travs del Diario Oficial de la Federacin (SENER, 2009a).

2009
Oct-2009

Se expide el PROINBIOS - Programa de Produccin Sustentable de Insumos para Bioenergticos y de


Desarrollo Cientfico y Tecnolgico (SAGARPA, 2009).
Se publica el Programa de Introduccin de Bioenergticos (SENER, 2009b), en cumplimiento de lo
establecido en el artculo 12, fraccin VIII de la LPDB, mediante el cual se describen las acciones para integrar
las actividades agropecuarias con las energticas, adems de establecer la vinculacin entre los sectores pblico,
social y privado para aprovechar esta fuente de energa.

APNDICE 2 Impulso del Uso de Etanol en Combustibles en


Mxico (continuacin)

111

Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

Fecha

Descripcin

Sep-2009

PEMEX convoc a la primera licitacin pblica nacional para la adquisicin de etanol anhidro con la
finalidad de dar cumplimiento a lo establecido en el PROINBIOS. Sin embargo, no se adjudic dicha licitacin, por
lo que la Comisin Intersecretarial de Bioenergticos solicit a la SENER replantear la estrategia de introduccin
de etanol anhidro.

Nov-2009

El 13 de noviembre de 2009 se publicaron en el Diario Oficial de la Federacin los acuerdos mediante los cuales
se emiten los Lineamientos para el otorgamiento de permisos para la produccin, el almacenamiento, el
transporte y la comercializacin de bioenergticos del tipo etanol anhidro y biodiesel, y los formatos para la
produccin, el almacenamiento, el transporte y la comercializacin de Bioenergticos del tipo etanol anhidro y
biodiesel. stas definen los trmites fundamentales a los que estn sujetos los productores de biocombustibles.

2010

En Mxico, la produccin de etanol como agente oxigenante de gasolinas en las zonas metropolitanas de
Guadalajara, Monterrey y la Ciudad de Mxico fue estudiada en 2010 por SAGARPA, en apoyo al Programa
Nacional de Agroindustria Azucarera vigente en aquel tiempo(PRONAC 2007-2012), el cual documenta en su
publicacin Bases Tcnicas para el Fomento a la Produccin de Biocombustibles en el Pas a partir de Caa de
Azcar Fase 1 (SAGARPA, 2010).

Mar-2011

La SAGARPA puso a disposicin del pblico el portal www.bioenergeticos.gob.mx, en el que se brinda


informacin relevante sobre los tipos de biocombustibles que existen, el panorama internacional, los programas y
apoyos gubernamentales nacionales y anlisis de coyuntura.

Dic-2011

Se publica el Programa de Introduccin de Etanol Anhidro, que pretenda analizar las condiciones que deban
considerarse para la adquisicin de etanol anhidro por parte de Petrleos Mexicanos a travs de los
procedimientos de licitacin pblica nacional (SENER, 2012) .Con base en ello PEMEX lanz una segunda
licitacin para adquirir etanol. Nuevamente, el proceso se declar desierto, ya que las ofertas presentadas
no fueron solventes econmicamente al rebasar el precio mximo que PEMEX bajo su marco jurdico estaba en
posibilidad de ofrecer.

Dic-2012

Se publica el Reglamento Interno de la Comisin Intersecretarial para el Desarrollo de los Bioenergticos


(DOF, 2012).

2013

Publicacin del documento Prospectiva de Energas Renovables 2013-2027 publicadas por SENER (2013a).
Se emite la Estrategia Nacional de Energa 2013-2027 donde el impulso de bioetanol anhidro es una de las lneas
de accin estratgicas (SENER, 2013b).

Sep-2013

Anuncia el Gobierno de Veracruz en alianza con el Instituto Veracruzano de Bioenergticos (INVERBIO) un


programa piloto de uso de bioetanol anhidro en el parque vehicular de transporte pblico en la modalidad
de taxis de la zona conurbada Veracruz-Boca del Ro, como impulso para el uso de energas limpias en el
Estado y el desarrollo agropecuario, en respeto a la soberana alimentaria. Para este programa piloto se estima
un consumo de 120,000 litros diarios (MAS NOTICIAS, 2013).

Mar 2014

Continan discusiones en la Cmara de Diputados sobre la importancia de integrar el uso de bioetanol y biodiesel
en leyes secundarias (Cmara de Diputados, 2014)

APNDICE 3

112

Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

Especificaciones de Calidad de Etanol Grado Combustible

Fuente: Elaboracin propia con base en Fuente: ANP (2011), WFCC (2009), SENER (2010), PrEn 15376 (2007),
ASTM D 4805 08a (2008).

APNDICE 4
Ejemplos de Especificaciones de Calidad de Etanol

113

Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

Fuente: Creado con informacin de ITEC (2014) y USP 29

APNDICE 4 (Continuacin)
Ejemplos de Especificaciones de Calidad de Etanol

114

Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

Fuente: Creado con informacin de Grupo Bltico (2014), SCA Etanol Do Brasil (2009) y lcool Ferrerira
Brasil(2014)

APNDICE 5
Alcoholes C3 C5

115

Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

APNDICE 6
Especificaciones de Calidad de Acetato de Etilo

116

Aseguramiento de Calidad en el Sistema de Valor Etanol Acetato de Etilo en


Mxico

Fuente: Celanese (2004), ASTM 4614 (2005), Eastman (2014), Sekab (2008), Atanor (2002), Sasol
(2012), Sopo (2014)

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