Apostila Quimica Organica Experimental

Apostila de Qumica Orgnica experimental
1- OBJETIVOS GERAIS:
1.1- Ensinar as tcnicas necessrias para um estudante poder trabalhar com
compostos orgnicos.
1.2- Aprender a manusear os equipamentos bsicos para uma pesquisa laboratorial.
1.3- Conhecer as tcnicas para sintetizar, separar e purificar compostos orgnicos.
2- CONTEDO PROGRAMTICO:
2.1- Sntese e purificao de substncias orgnicas lquidas: destilao simples e
fracionada.
2.2- Sntese e purificao de substncias slidas: cristalizao e recristalizao.
2.3- Separao de compostos orgnicos por arraste de vapor.
2.4- Determinao de ponto de fuso.
2.5- Extrao com solventes.
2.6- Cromatografia em camada delgada e em coluna.
3- PROCEDIMENTO DIDTICO:
A disciplina ser ministrada atravs de aulas expositivas e prticas.
4- RELATRIO:
O relatrio da experincia realizada dever ser entregue ao Professor, logo no
incio da aula seguinte. O relatrio dever conter os seguintes itens:
1. Ttulo da Experincia realizada.
2. Objetivos.
3. Introduo.
4. Resultados (devero ser colocados em forma de tabelas): Reaes,
mecanismos, clculos e outras observaes relacionadas ao experimento.
5.
Discusso:
Comentrios
dos
resultados
obtidos
experimentalmente
comparao com os dados disponveis na literatura.

6. Concluso.
7. Bibliografia.
5- CRONOGRAMA:
EXPERINCIA 01: SNTESE E PURIFICAO DO CIDO ACETILSALICLICO (AAS)
EXPERINCIA 02: SNTESE E PURIFICAO DA ACETANILIDA
EXPERINCIA 03: DESTILAO
1
EXPERINCIA 04: SOLUBILIDADE DE COMPOSTOS ORGNICOS
EXPERINCIA 05: CROMATOGRAFIA
EXPERINCIA 06: EXTRAO COM SOLVENTES REATIVOS
EXPERINCIA 07: SEPARAO E IDENTIFICAO DOS COMPONENTES DA PANACETINA
EXPERINCIA 08: SNTESE E CARACTERIZAO DA ACETONA
EXPERINCIA 09: OXIDAO DO CICLOEXANOL: SNTESE DA CICLOEXANONA
EXPERINCIA 10: DESTILAO POR ARRASTE DE VAPOR: EXTRAO DO LEO DE
CRAVO
EXPERINCIA 11: DESTILAO
POR
ARRASTE
DE
VAPOR:
EXTRAO
DO
CINAMALDEDO DA CANELA
EXPERINCIA 12: EXTRAO DA CAFENA
EXPERINCIA 13: PREPARAO DE UM AROMATIZANTE ARTIFICIAL: ACETATO DE
ISOAMILA
EXPERINCIA 14: PREPARAO DO CLORETO DE t-BUTILA
EXPERINCIA 15: PREPARAO DE UM CORANTE: ALARANJADO DE METILA
EXPERINCIA 16: DESIDRATAO DE LCOOIS: OBTENO DO CICLOEXENO A PARTIR
DO CICLOEXANOL
EXPERINCIA 17: SNTESE DA BENZOCANA
6- AVALIAO:
A avaliao ser feita atravs de:
6.1- 02 (duas) provas individuais escrita - 60%
6.2- Relatrios - 20%. (Semanais)
6.3- Pr-testes - 20%. (Semanais)
7- BIBLIOGRAFIA:
1-) Vogel, A. I. Anlise Orgnica; Ao Livro Tcnico S.A.; 3a ed.; Vol. 1, 2, 3; 1984.
2-) Vogel, A. I. A Textbook of Practical Organic Chemistry; 3a ed; Longmann; Londres;
1978.
3-) Pavia, D. L.; Lampman, G. M.; Kriz, G. S. Introduction to Organic Laboratory
Techniques; 3rd ed; Saunders; New York; 1988.
4-) Gonalves, D.; Almeida, R. R. Qumica Orgnica e Experimental; McGraw-Hill;
1988.
5-) Fessenden, R. J.; Fessenden, J. S. Techniques and Experiments for Organic
Chemistry; PWS Publishers; Boston; 1983.
6-) Mayo, D. W.; Pike, R. M.; Trumper, P. K. Microscale Organic Laboratory; 3a ed;
John Wiley & Sons; Nova Iorque; 1994.
2
7-) Nimitz, J. S. Experiments in Organic Chemistry; Prentice Hall; New Jersey; 1991.
8-) Mohrig, J. R.; Hammond, C. N.; Morrill, T. C.; Neckers, D. C. Experimental Organic
Chemistry; W. H. Freeman and Company; New York; 1998.
9-) Morrison, R. T.; Boyd, R. N. Qumica Orgnica; Fundao Calouste Gulbenkian; 9a
ed; Lisboa; 1990.
10-) Solomons, T. W. G. Qumica Orgnica; 6a ed; Livros Tcnicos e Cientficos; Rio de
Janeiro; 1996.
11-) Shriner, R. L.; Fuson, R. C.; Curtin, D. Y.; Morril, T. C. The Systematic Identification
of Organic Compounds; 6th ed; John Wiley & Sons; Singapure; 1980.
SEGURANA E NORMAS DE
TRABALHO NO LABORATRIO
1- INTRODUO
Laboratrios de qumica no precisam ser lugares perigosos de trabalho (apesar
dos muitos riscos em potencial que neles existem), desde que certas precaues
elementares sejam tomadas e que cada operador se conduza com bom senso e
ateno.
Acidentes no laboratrio ocorrem muito freqentemente em virtude da pressa
excessiva na obteno de resultados. Cada um que trabalha deve ter responsabilidade
no seu trabalho e evitar atitudes impensadas de desinformao ou pressa que possam
acarretar um acidente e possveis danos para si e para os demais. Deve-se prestar
ateno a sua volta e prevenir-se contra perigos que possam surgir do trabalho de
outros, assim como do seu prprio. O estudante de laboratrio deve, portanto, adotar
sempre uma atitude atenciosa, cuidadosa e metdica em tudo o que faz. Deve,
particularmente, concentrar-se no seu trabalho e no permitir qualquer distrao
enquanto trabalha. Da mesma forma, no deve distrair os demais desnecessariamente.
2- NORMAS DE LABORATRIO
01. No se deve comer , beber, ou fumar dentro do laboratrio.
02. Cada operador deve usar, obrigatoriamente, um guarda-p. No ser permitido a
permanncia no laboratrio ou a execuo de experimentos sem o mesmo. O guardap dever ser de brim ou algodo grosso e, nunca de tergal, nylon ou outra fibra
sinttica inflamvel.
03. Sempre que possvel, usar culos de segurana, pois constituem proteo
indispensvel para os olhos contra respingos e exploses.
04. Ao manipular compostos txicos ou irritantes a pele, usar luvas de borracha.
05. A manipulao de compostos txicos ou irritantes, ou quando houver
desprendimento de vapores ou gases, deve ser feita na capela.
06. Leia com ateno cada experimento antes de inici-lo. Monte a aparelhagem, faa
uma ltima reviso no sistema e s ento comece o experimento.
07. Otimize o seu trabalho no laboratrio, dividindo as tarefas entre os componentes de
sua equipe.
08. Antecipe cada ao no laboratrio, prevendo possveis riscos para voc e seus
vizinhos. Certifique-se ao acender uma chama de que no existem solventes prximos
SEGURANA E NORMAS DE TRABALHO NO LABORATRIO
e destampados, especialmente aqueles mais volteis (ter etlico, ter de petrleo,

hexano, dissulfeto de carbono, benzeno, acetona, lcool etlico, acetato de etila).
Mesmo uma chapa ou manta de aquecimento quentes podem ocasionar incndios,
quando em contato com solventes como ter, acetona ou dissulfeto de carbono.
09. Leia com ateno os rtulos dos frascos de reagentes e solventes que utilizar.
10. Seja cuidadoso sempre que misturar dois ou mais compostos. Muitas misturas so
exotrmicas (ex. H2SO4 (conc.) + H2O), ou inflamveis (ex. sdio metlico + H2O), ou
ainda podem liberar gases txicos. Misture os reagentes vagarosamente, com agitao
e, se necessrio, resfriamento e sob a capela.
11. Em qualquer refluxo ou destilao utilize "pedras de porcelana" a fim de evitar
superaquecimento. Ao agitar lquidos volteis em funis de decantao, equilibre a
presso do sistema, abrindo a torneira do funil ou destampando-o.
12. Caso interrompa alguma experincia pela metade ou tenha que guardar algum
produto, rotule-o claramente. O rtulo deve conter: nome do produto, data e nome da
equipe.
13. Utilize os recipientes apropriados para o descarte de resduos, que esto dispostos
no laboratrio. S derrame compostos orgnicos lquidos na pia, depois de estar
seguro de que no so txicos e de no haver perigo de reaes violentas ou
desprendimento de gases. De qualquer modo, faa-o com abundncia de gua
corrente.
14. Cada equipe deve, no final de cada aula, lavar o material de vidro utilizado e limpar
a bancada. Enfim, manter o laboratrio LIMPO.
3- COMPOSTOS TXICOS
Um grande nmero de compostos orgnicos e inorgnicos so txicos.
Manipule-os com respeito, evitando a inalao ou contato direto. Muitos produtos que
eram manipulados pelos qumicos, sem receio, hoje so considerados nocivos sade
e no h dvidas de que a lista de produtos txicos deva aumentar.
A relao abaixo compreende alguns produtos txicos de uso comum em
laboratrios:
3.1- COMPOSTOS ALTAMENTE TXICOS:
So aqueles que podem provocar, rapidamente, srios distrbios ou morte.

Compostos de mercrio
cido oxlico e seus sais
Compostos arsnicos
Cianetos inorgnicos
Monxido de carbono
Cloro
Flor
Pentxido de vandio
Selnio e seus compostos
3.2- LQUIDOS TXICOS E IRRITANTES AOS OLHOS E SISTEMA RESPIRATRIO:
Sulfato de dietila
cido fluorobrico
Bromometano
Alquil e arilnitrilas
Dissulfeto de carbono
Benzeno
Sulfato de metila
Brometo e cloreto de benzila
Bromo
Cloreto de acetila
Acrolena
Cloridrina etilnica
3.3- COMPOSTOS POTENCIALMENTE NOCIVOS POR EXPOSIO PROLONGADA:
a) Brometos e cloretos de alquila: Bromoetano, bromofrmio, tetracloreto de carbono,

diclorometano, 1,2-dibromoetano, 1,2-dicloroetano, iodometano.
b) Aminas alifticas e aromticas: Anilinas substitudas ou no, dimetilamina,
trietilamina, diisopropilamina.
c) Fenis e compostos aromticos nitrados: Fenis substitudos ou no, cresis,
catecol, resorcinol, nitrobenzeno, nitrotolueno, nitrofenis, naftis.
3.4- SUBSTNCIAS CARCINOGNICAS:
Muitos compostos orgnicos causam tumores cancerosos no homem. Deve-se

ter todo o cuidado no manuseio de compostos suspeitos de causarem cncer,
evitando-se a todo custo a inalao de vapores e a contaminao da pele. Devem ser
manipulados exclusivamente em capelas e com uso de luvas protetoras. Entre os
grupos de compostos comuns em laboratrio se incluem:
a) Aminas aromticas e seus derivados: Anilinas N-substitudas ou no, naftilaminas,
benzidinas, 2-naftilamina e azoderivados.
b) Compostos N-nitroso: Nitrosoaminas (R'-N(NO)-R) e nitrosamidas.
c) Agentes alquilantes: Diazometano, sulfato de dimetila, iodeto de metila,
propiolactona, xido de etileno.
d) Hidrocarbonetos aromticos policclicos: Benzopireno, dibenzoantraceno, etc.
e) Compostos que contm enxofre: Tioacetamida, tiouria.
f) Benzeno: Um composto carcinognico, cuja concentrao mnima tolervel inferior
aquela normalmente percebida pelo olfato humano. Se voc sente cheiro de benzeno
porque a sua concentrao no ambiente superior ao mnimo tolervel. Evite us-lo
como solvente e sempre que possvel substitua-o por outro solvente semelhante e
menos txico (por exemplo, tolueno).
g) Amianto: A inalao por via respiratria de amianto pode conduzir a uma doena de
pulmo, a asbestose, uma molstia dos pulmes que aleija e eventualmente mata. Em
estgios mais adiantados geralmente se transforma em cncer dos pulmes.
4- INTRUES PARA ELIMINAO DE PRODUTOS QUMICOS PERIGOSOS

Hidretos alcalinos, disperso de sdio
Suspender em dioxano, lentamente adicionar o isopropano, agitar at completa reao
do hidreto ou do metal: adicionar cautelosamente gua at formao de soluo
lmpida, neutralizar e verter em recipiente adequado.
Hidreto de ltio e alumnio
Suspender em ter ou THF ou dioxano, gotejar acetato de etila at total transformao
do hidreto, resfriar em banho de gelo e gua, adicionar cido 2N at formao de
soluo lmpida, neutralizar e verter em recipiente adequado.
Boroidreto alcalino
Dissolver em metanol, diluir em muita gua, adicionar etanol, agitar ou deixar em
repouso at completa dissoluo e formao de soluo lmpida, neutralizar e verter
em recipiente adequado.
Organolticos e compostos de Grignard
Dissolver ou suspender em solvente inerte (p. ex.: ter, dioxano, tolueno), adicionar
lcool, depois gua, no final cido 2N, at formao de soluo lmpida, verter em
recipiente adequado.
Sdio
Introduzir pequenos pedaos do sdio em metanol e deixar em repouso at completa
dissoluo do metal, adicionar gua com cuidado at soluo lmpida, neutralizar,
verter em recipiente adequado.
Potssio
Introduzir em n-butanol ou t-butanol anidro, diluir com etanol, no final com gua,
neutralizar, verter em recipiente adequado.
Mercrio
Mercrio metlico: Recuper-lo para novo emprego.
Sais de mercrio ou suas solues: Precipitar o mercrio sob forma de sulfeto, filtrar e
guard-lo.
Metais pesados e seus sais
Precipitar soba a forma de compostos insolveis (carbonatos, hidrxidos, sulfetos, etc.),
filtrar e armazenar.
Cloro, bromo, dixido de enxofre
Absorver em NaOH 2N, verter em recipiente adequado.
Cloretos de cido, anidridos de cido, PCl3, PCl5, cloreto de tionila, cloreto de sulfurila.
Sob agitao, com cuidado e em pores, adicionar muita gua ou NaOH 2N,
neutralizar, verter em recipiente adequado.
cido clorosulfnico, cido sulfrico concentrado, leum, cido ntrico concentrado

Gotejar, sob agitao, com cuidado, em pequenas pores, sobre gelo ou gelo mais
gua, neutralizar, verter em recipiente adequado.
Dimetilsulfato, iodeto de metila
Cautelosamente, adicionar a uma soluo concentrada de NH 3, neutralizar, verter em
Presena de perxidos, perxidos em solventes, (ter, THF, dioxano)
Reduzir em soluo aquosa cida (Fe(II) - sais, bissulfito), neutralizar, verter em
Sulfeto de hidrognio, mercaptanas, tiofenis, cido ciandrico, bromo e clorocianos
Oxidar com hipoclorito (NaOCl).
5- AQUECIMENTO NO LABORATRIO
Ao se aquecerem substncias volteis e inflamveis no laboratrio, deve-se
sempre levar em conta o perigo de incndio.
Para temperaturas inferiores a 100C use preferencialmente banho-maria ou
banho a vapor.
Para temperaturas superiores a 100C use banhos de leo. Parafina aquecida
funciona bem para temperaturas de at 220C; glicerina pode ser aquecida at 150C
sem desprendimento aprecivel de vapores desagradveis. Banhos de silicone so os
melhores, mas so tambm os mais caros.
Uma alternativa quase to segura quanto os banhos so as mantas de
aquecimento. O aquecimento rpido, mas o controle da temperatura no to
eficiente como no uso de banhos de aquecimento. Mantas de aquecimento no so
recomendadas para a destilao de produtos muito volteis e inflamveis, como ter de
petrleo e ter etlico.
Para temperaturas altas (>200C) pode-se empregar um banho de areia. Neste
caso o aquecimento e o resfriamento do banho deve ser lento.
Chapas de aquecimento podem ser empregadas para solventes menos volteis
e inflamveis. Nunca aquea solventes volteis em chapas de aquecimento (ter, CS 2,
etc.). Ao aquecer solventes como etanol ou metanol em chapas, use um sistema
munido de condensador.
Aquecimento direto com chamas sobre a tela de amianto s recomendado
para lquidos no inflamveis (por exemplo, gua).
EXPERINCIA 01
SNTESE E PURIFICAO DO
CIDO ACETILSALICLICO (AAS)
1- INTRODUO
O cido Acetilsaliclico (AAS), tambm conhecido como Aspirina, um dos
remdios mais populares mundialmente. Milhares de toneladas de AAS so produzidas
anualmente,. somente nos Estados Unidos. O AAS foi desenvolvido na Alemanha h
mais de cem anos por Felix Hoffmann, um pesquisador das indstrias Bayer. Este
frmaco de estrutura relativamente simples atua no corpo humano como um poderoso
analgsico (alivia a dor), antipirtico (reduz a febre) e antiinflamatrio. Tem sido
empregado tambm na preveno de problemas cardiovasculares, devido sua ao
vasodilatadora. Um comprimido de aspirina composto de aproximadamente 0,32 g de
cido acetilsaliclico.
A sntese da aspirina possvel atravs de uma reao de acetilao do cido
saliclico 1, um composto aromtico bifuncional (ou seja, possui dois grupos funcionais:
fenol e cido carboxlico). Apesar de possuir propriedades medicinais similares ao do
AAS, o emprego do cido saliclico como um frmaco severamente limitado por seus
efeitos colaterais, ocasionando severa irritao na mucosa da boca, garganta, e
estmago.
A reao de acetilao do cido saliclico 1 ocorre atravs do ataque nucleoflico
do grupo -OH fenlico sobre o carbono carbonlico do anidrido actico 2, seguido de
eliminao de cido actico 3, formado como um sub-produto da reao. importante
notar a utilizao de cido sulfrico como um catalisador desta reao de esterificao,
tornando-a mais rpida e prtica do ponto de vista comercial.
O
O
O
OH
+
OH
1
H3C
O
2
OH
H2SO4
CH3
O
AAS
CH3
H3C
OH
3
1- SNTESE E PURIFICAO DO CIDO ACETILSALICLICO (AAS)
Grande parte das reaes qumicas realizadas em laboratrio necessitam de

uma etapa posterior para a separao e purificao adequadas do produto sintetizado.
A purificao de compostos cristalinos impuros geralmente feita por cristalizao a
partir de um solvente ou de misturas de solventes. Esta tcnica conhecida por
recristalizao, e baseia-se na diferena de solubilidade que pode existir entre um
composto cristalino e as impurezas presentes no produto da reao.
Um solvente apropriado para a recristalizao de uma determinada substncia
deve preencher os seguintes requisitos:
a) Deve proporcionar uma fcil dissoluo da substncia a altas temperaturas;
b) Deve proporcionar pouca solubilidade da substncia a baixas temperaturas;
c) Deve ser quimicamente inerte (ou seja, no deve reagir com a substncia);
d) Deve possuir um ponto de ebulio relativamente baixo (para que possa ser
facilmente removido da substncia recristalizada);
e) Deve solubilizar mais facilmente as impurezas que a substncia.
O resfriamento, durante o processo de recristalizao, deve ser feito lentamente
para que se permita a disposio das molculas em retculos cristalinos, com formao
de cristais grandes e puros.
Caso se descubra que a substncia muito solvel em um dado solvente para
permitir uma recristalizao satisfatria, mas insolvel em um outro, combinaes de
solventes podem ser empregadas. Os pares de solventes devem ser completamente
miscveis. (exemplos: metanol e gua, etanol e clorofrmio, clorofrmio e hexano, etc.).
2- METODOLOGIA
O cido saliclico ser preparado neste experimento, atravs da reao de
acetilao do cido saliclico 1 utilizando-se anidrido actico como agente acilante e
cido sulfrico como catalisador. A maior impureza no produto final o prprio cido
saliclico, que pode estar presente devido a acetilao incompleta ou a partir da
hidrlise do produto durante o processo de isolamento. Este material removido
durante as vrias etapas de purificao e na recristalizao do produto.
O cido acetilsaliclico solvel em etanol e em gua quente, mas pouco solvel
em gua fria. Por diferena de solubilidade em um mesmo solvente (ou em misturas de
solventes), possvel purificar o cido acetilsaliclico eficientemente atravs da tcnica
de recristalizao.
10
3- PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
3.1- SNTESE DO CIDO ACETILSALICLICO (AAS):
Coloque 4 g de cido saliclico seco e 22 mL de anidrido actico em um balo de
100 mL (ou um erlenmeyer de 125 mL). Adicione 15 gotas de cido sulfrico
concentrado. Agite o frasco para assegurar uma mistura completa. Aquea a reao
em banho-maria (por volta de 50-60oC), mantendo a agitao durante 30 minutos. O
aquecimento deve ser sob refluxo. Deixe a mistura esfriar e agite ocasionalmente.
Adicione 50 mL de gua gelada. Espere formar os cristais para filtrar no funil de
Buchner (Figura 1), lavando com gua gelada. Determine o ponto de fuso.
Figura 1: Filtrao a vcuo, com funil de Buchner.
3.2- PURIFICAO:
3.2.1- Com EtOH/H2O: Dissolva o slido obtido em cerca de 15 mL de lcool
etlico, levando a mistura a ebulio. Despeje esta soluo em 40 mL de gua
previamente aquecida. Caso haja formao de precipitado neste ponto, aquea a
mistura at dissoluo completa. Deixe esfriar lentamente. Pode-se observar a
formao de cristais sob a forma de agulhas. Filtre usando funil de Buchner, seque e
determine o ponto de fuso do produto obtido. Calcule o rendimento percentual.
3.2.2- Com AcOEt: Alternativamente, dissolva o slido obtido em cerca de 8 mL
de acetato de etila, aquecendo a mistura em banho-maria (CUIDADO). Caso o slido
no se dissolva completamente, acrescente mais 1-2 mL de acetato de etila. Deixe a
11
soluo esfriar lentamente a temperatura ambiente. Provoque a cristalizao com

basto de vidro. Caso no cristalize, concentre um pouco a soluo. Deixe esfriar
lentamente. Filtre usando funil de Buchner e lave o bquer com um pouco de acetato
de etila. Seque o produto, determine o ponto de fuso do produto obtido e calcule o
rendimento percentual.
3.3- TESTE DE PUREZA DO PRODUTO:

O cido acetilsaliclico deve ser mantido em lugar seco. Em presena de
umidade lentamente hidrolizado, liberando cido saliclico e cido actico. A
decomposio detectada pelo aparecimento de uma colorao violeta quando o
produto tratado com cloreto frrico (FeCl3). O cido saliclico, como a maioria dos
fenis, forma um complexo altamente colorido com FeCl3.
Para determinar se h algum cido saliclico remanescente em seu produto,
realize o procedimento apresentado na tabela abaixo. A formao de um complexo
ferro-fenol com Fe(III) fornece uma colorao indo de vermelho a violeta, dependendo
da quantidade de fenol presente.
Soluo de FeCl3
Controle Positivo
Controle Negativo Produto Sintetizado
cristais de fenol
cristais de AAS
5 gotas
5 gotas
5 gotas
2 mL de Etanol +
FeCl3 1%
4- QUESTIONRIO
1- Proponha outros reagentes para sintetizar a aspirina e outros solventes que
poderiam ser utilizados na sua purificao:
2- Qual o mecanismo da reao entre o cido saliclico e o anidrido actico, em meio
cido?
3- O H+ atua, na reao de preparao do AAS, como um reagente ou como um
catalisador? Justifique sua resposta:
4- Qual a funo do "trap" (kitasato) no aparato para filtrao a vcuo?
5- Qual o reagente limitante usado nesta experincia? Justifique calculando o nmero
de moles de cada reagente.
12
6- Ao purificar um composto por recristalizao, aconselhvel esfriar a soluo lenta

ou rapidamente? Explique. Cite outra(s) tcnica(s) utilizadas para iniciar a formao de
cristais.
7- Por qu recomendvel utilizar-se apenas uma quantidade mnima de solvente na
etapa de recristalizao e quais critrios devero ser levados em considerao para
que um solvente possa ser empregado neste processo?
8- Na etapa de filtrao a vcuo, os cristais formados so lavados com gua gelada.
Por qu?
9- Trs alunos (Joo, Maria e Ana) formavam uma equipe, na preparao do AAS. Um
deles derrubou, acidentalmente, grande quantidade de cido sulfrico concentrado no
cho do laboratrio. Cada um dos trs teve uma idia para resolver o problema:
- Joo sugeriu que jogassem gua sobre o cido;
- Maria achou que, para a neutralizao do cido, nada melhor do que se jogar uma
soluo concentrada de NaOH;
- Ana achou conveniente se jogar bicarbonato de sdio em p sobre o cido.
Qual dos procedimentos seria o mais correto? Explique detalhadamente:
10- O cido saliclico, quando tratado com excesso de metanol em meio cido, forma o
salicilato de metila (leo de Wintergreen). Mostre como esta reao ocorre:
11- Os compostos descritos a seguir possuem propriedades analgsicas e antipirticas
semelhantes as da aspirina. Proponha reaes para sua sntese:
a) Salicilato de sdio.
b) Salicilamida.
c) Salicilato de fenila.
12- Justifique o fato do analgsico comercial Aspirina ser mais solvel em gua do
que o cido acetilsaliclico:
13- Pesquise sobre a ao farmacolgica do cido acetilsaliclico e seus efeitos
colaterais.
CONHEA MAIS SOBRE O AAS E A ASPIRINA!

1) Journal of Chemical Education 1979, 56, 331.
2) QMCWEB: http://www.qmc.ufsc.br/qmcweb/exemplar10.html
EXPERINCIA 02
SNTESE E PURIFICAO DA ACETANILIDA
1- INTRODUO
Algumas aminas aromticas aciladas como acetanilida, fenacetina
(p-
etoxiacetanilida) e acetaminofen (p-hidroxiacetanilida) encontram-se dentro do grupo

de drogas utilizadas para combater a dor de cabea. Estas substncias tm ao
analgsica suave (aliviam a dor) e antipirtica (reduzem a febre).
A acetanilida 1, uma amida secundria, pode ser sintetizada atravs de uma
reao de acetilao da anilina 2, a partir do ataque nucleoflico do grupo amino sobre
o carbono carbonlico do anidrido actico 3, seguido de eliminao de cido actico 4,
formado como um sub-produto da reao. Como esta reao dependente do pH,
necessrio o uso de uma soluo tampo (cido actico/acetato de sdio, pH ~ 4,7).
Aps sua sntese, a acetanilida pode ser purificada atravs de uma
recristalizao, usando carvo ativo.
O
AcOH,
AcONa
+
NH2
2
H3C
CH3
O
N
1
+
CH3
H3C
OH
4
A purificao de compostos cristalinos impuros geralmente feita por

cristalizao a partir de um solvente ou de misturas de solventes. Esta tcnica
conhecida por recristalizao, e baseia-se na diferena de solubilidade que pode existir
entre um composto cristalino e as impurezas presentes no produto da reao.
Um solvente apropriado para a recristalizao de uma determinada substncia
deve preencher os seguintes requisitos:
a) Deve proporcionar uma fcil dissoluo da substncia a altas temperaturas;
b) Deve proporcionar pouca solubilidade da substncia a baixas temperaturas;
c) Deve ser quimicamente inerte (ou seja, no deve reagir com a substncia);
d) Deve possuir um ponto de ebulio relativamente baixo (para que possa ser
facilmente removido da substncia recristalizada);
e) Deve solubilizar mais facilmente as impurezas que a substncia.
2- SNTESE E PURIFICAO DA ACETANILIDA
14
O resfriamento, durante o processo de recristalizao, deve ser feito lentamente

para que se permita a disposio das molculas em retculos cristalinos, com formao
de cristais grandes e puros.
Caso se descubra que a substncia muito solvel em um dado solvente para
permitir uma recristalizao satisfatria, mas insolvel em um outro, combinaes de
solventes podem ser empregadas. Os pares de solventes devem ser completamente
miscveis. (exemplos: metanol e gua, etanol e clorofrmio, clorofrmio e hexano, etc.).
2- METODOLOGIA
A preparao da acetanilida 1 ocorre atravs da reao entre a anilina 2 e um
derivado de cido carboxlico, neste caso o anidrido actico 3, na presena de uma
soluo tampo de cido actico/acetato. Como a reao dependente do pH, este
tampo fornece o pH timo para que a reao ocorra com maior velocidade e
rendimento.
A acetanilida sintetizada solvel em gua quente, mas pouco solvel em gua
fria. Utilizando-se estes dados de solubilidade, pode-se recristalizar o produto,
dissolvendo-o na menor quantidade possvel de gua quente e deixando resfriar a
soluo lentamente para a obteno dos cristais, que so pouco solveis em gua fria.
As impurezas que permanecem insolveis durante a dissoluo inicial do
composto so removidas por filtrao a quente, usando papel de filtro pregueado, para
aumentar a velocidade de filtrao. Para remoo de impurezas no soluto pode-se usar
o carvo ativo, que atua adsorvendo as impurezas coloridas e retendo a matria
resinosa e finamente dividida.
O ponto de fuso utilizado para identificao do composto e como um critrio
de pureza. Compostos slidos com faixas de pontos de fuso pequenas (< 2 oC) so
considerados puros.
3.1- SNTESE DA ACETANILIDA:
Em um bquer de 250 mL, na capela, prepare uma suspenso de 2,1 g de
acetato de sdio anidro em 7,9 mL de cido actico glacial. Adicione, agitando
constantemente, 7,6 mL de anilina. Em seguida adicione 8,5 mL de anidrido actico,
em pequenas pores. A reao rpida.
15
Terminada a reao, despeje a mistura reacional, com agitao, em 200 mL de

H2O. A acetanilida separa-se em palhetas cristalinas incolores. Resfrie a mistura em
banho de gelo, filtre os cristais usando um funil de Buchner (Figura 1) e lave com H2O
gelada. Seque e determine o ponto de fuso.
Figura 1: Filtrao a vcuo com funil de Buchner.
Figura 2: Filtrao simples a quente.
16
Figura 3: Como preparar papel filtro pregueado.
3.2- RECRISTALIZAO:
Em um erlenmeyer de 250 mL aquea 100 mL de gua destilada. Num outro
erlenmeyer coloque a acetanilida a ser recristalizada e algumas pedrinhas de porcelana
porosa. Adicione, aos poucos, a gua quente sobre a acetanilida at que esta seja
totalmente dissolvida (use a menor quantidade de gua possvel). Adicione 0,5 g de
carvo ativo - aproximadamente 2% em peso - (no adicione o carvo ativo soluo
em ebulio), ferva por alguns minutos e filtre a soluo quente atravs de papel filtro
pregueado (Figuras 2 e 3). Deixe em repouso para permitir a formao de cristais. Filtre
novamente usando um funil de Buchner, seque, determine o ponto de fuso e o
rendimento obtido.
4- QUESTIONRIO
1- Fornea as reaes e os respectivos mecanismos envolvidos no experimento:
2- Qual a funo da mistura CH3COO-Na+/CH3COOH durante o processo de sntese?
Considerando-se o pKa da anilina, discuta qual deve ser o pH do meio reacional:
3- Em cada um dos pares abaixo, indique o produto com ponto de fuso mais alto,
justificando cada escolha:
a) Um cido carboxlico e o seu respectivo sal;
b) cido propinico e lcool n-pentlico;
c) ter etlico e lcool etlico;
4- Qual o solvente usado na recristalizao da acetanilida?
17
5- Por qu recomendvel utilizar apenas uma quantidade mnima de solvente no

processo de recristalizao?
6- Por qu se usou o carvo ativo na etapa de recristalizao?
7- Quando e por qu se deve utilizar a filtrao a quente?
8- Por qu se usa o papel de filtro pregueado na filtrao?
9- Ao purificar um composto por recristalizao, aconselhvel esfriar a soluo lenta
ou rapidamente? Explique:
10- Alm do resfriamento, cite outra(s) tcnica(s) utilizada para iniciar a formao de
cristais:
11- Quais caractersticas deve ter um bom solvente, para que possa ser usado numa
recristalizao?
12- Como se deve proceder para verificar se os compostos acima foram realmente
purificados aps a recristalizao dos mesmos?
13- Qual o ponto de fuso terico da acetanilida? Compare com aquele obtido
experimentalmente e justifique, se existir, a diferena entre eles:
EXPERINCIA 03
DESTILAO
1- INTRODUO
Destilao uma tcnica geralmente usada para remover um solvente, purificar
um lquido ou para separar os componentes de uma mistura de lquidos, ou ainda
separar lquidos de slidos.
Na destilao, a mistura a ser destilada colocada no balo de destilao (balo
de fundo redondo) e aquecida , fazendo com que o lquido de menor ponto de ebulio
seja vaporizado e ento condensado, retornando lquido (chamado de destilado ou
condensado) e coletado em um frasco separado. Numa situao ideal, o componente
de menor ponto de ebulio coletado em um recipiente, e outros componentes de
pontos de ebulio maiores permanecem no balo original de destilao como resduo.
O ponto de ebulio de um lquido pode ser definido como a temperatura na qual
sua presso de vapor igual a presso externa, exercida em qualquer ponto, sobre
sua superfcie. O lquido entra em ebulio e ferve, ou seja, vaporizado por bolhas
formadas no seio do lquido.
Com lquidos de pontos de ebulio muito prximos, o destilado ser uma
mistura destes lquidos com composio e ponto de ebulio variveis, contendo um
excesso do componente mais voltil (menor ponto de ebulio) no final da separao.
Para evitar a ebulio tumultuosa de um lquido durante a destilao sob
presso atmosfrica, adiciona-se alguns fragmentos de porcelana porosa. Estes
liberam pequenas quantidades de ar e promovem uma ebulio mais regular.
Os tipos mais comuns de destilao so: destilao simples, destilao
fracionada, destilao vcuo e destilao a vapor.
A destilao simples uma tcnica usada na separao de um lquido voltil de
uma substncia no voltil. No uma forma muito eficiente para separar lquidos com
diferena de pontos de ebulio prximos. A Figura 1 mostra um esquema de um
equipamento para destilao simples. Um termmetro usado para se conhecer a
temperatura do que est sendo destilado. O condensador consiste de um tubo,
envolvido por uma capa de vidro oca contendo gua fria. Para se evitar o aquecimento
da gua que envolve o tubo, esta trocada continuamente, atravs de uma abertura
ligada torneira e outra ligada pia.
3- DESTILAO
19
Figura 1: Esquema de um equipamento para destilao simples.
A destilao fracionada usada para a separao de dois ou mais lquidos de

diferentes pontos de ebulio. A Figura 2 mostra o esquema para uma destilao
fracionada, o qual contm uma coluna de fracionamento, que consiste essencialmente
de um longo tubo vertical atravs do qual o vapor sobe e parcialmente condensado.
O condensado escoa pela coluna e retorna ao balo. Dentro da coluna, o lquido, que
volta, entra em contato direto com o vapor ascendente e ocorre um intercmbio de
calor, pelo qual o vapor enriquecido com o componente mais voltil. Ento, na
prtica, comum empregar uma coluna de fracionamento para reduzir o nmero de
destilaes necessrias para uma separao razoavelmente completa dos dois
lquidos. Uma coluna de fracionamento projetada para fornecer uma srie contnua
de condensaes parciais de vapor e vaporizaes parciais do condensado e seu
efeito realmente similar a um certo nmero de destilaes separadas.
Figura 2: Esquema de um equipamento para destilao fracionada.
3- DESTILAO
20
Uma boa separao dos componentes de uma mistura atravs da destilao

fracionada requer uma baixa velocidade de destilao, mantendo-se assim uma alta
razo de refluxo.
O tratamento terico da destilao fracionada requer um conhecimento da
relao entre os pontos de ebulio das misturas das substncias e sua composio.
Se estas curvas forem conhecidas, ser possvel prever se a separao ser difcil ou
no, ou mesmo se ser possvel.
A capacidade de uma coluna de fracionamento a medida da quantidade de
vapor e lquido que pode ser passada em contra-corrente dentro da coluna, sem causar
obstruo. A eficincia de uma coluna o poder de separao de uma poro definida
da mesma. Ela medida, comparando-se o rendimento da coluna com o calculado
para uma coluna de pratos teoricamente perfeitos em condies similares. Um prato
terico definido como sendo a seo de uma coluna de destilao de um tamanho tal
que o vapor esteja em equilbrio com o lquido; isto , o vapor que deixa o prato tem a
mesma composio que o vapor que entra e o vapor em ascendncia no prato est
em equilbrio com o lquido descendente.
O nmero de pratos tericos no pode ser determinado a partir das dimenses
da coluna; computado a partir da separao efetuada pela destilao de uma mistura
lquida, cujas composies de vapor e de lquido so conhecidas com preciso. Por
exemplo, uma coluna com 12 pratos tericos satisfatria para a separao prtica de
uma mistura de cicloexano e tolueno.
A eficincia de uma coluna depende tanto da altura quanto do enchimento e de
sua construo interna. Sua eficincia frequentemente expressa em termos de altura
equivalente por prato terico (HEPT), que pode ser obtida, dividindo-se a altura do
enchimento da coluna pelo nmero de pratos tericos.
O fracionamento ideal fornece uma srie de fraes definidas e rigorosas, cada
uma destilando a uma temperatura definida. Depois de cada frao ter sido destilada, a
temperatura aumenta rapidamente e nenhum lquido destilado como uma frao
intermediria. Se a temperatura for colocada em grfico contra o volume do destilado
em tal fracionamento ideal, o grfico obtido ser uma srie de linhas horizontais e
verticais semelhantes a uma escada. Uma certa quebra na inclinao revela a
presena de uma frao intermediria e a sua quantidade pode ser usada como um
critrio qualitativo do rendimento de diferentes colunas.
Dessa forma, o objetivo principal das colunas de fracionamento eficientes
reduzir a proporo das fraes intermedirias a um mnimo. Os fatores mais
importantes que influenciam a separao de misturas em fraes bem delineadas so:
isolamento trmico, razo de refluxo, enchimento e tempo de destilao.
3- DESTILAO
21
2- METODOLOGIA
No experimento de hoje os componentes de uma mistura equimolar de
cicloexano (P.E. = 81oC) e tolueno (P.E. = 111oC) sero separados por destilao
fracionada. Sero verificados a composio e o grau de separao dos componentes
desta mistura cicloexano/tolueno. Ser tambm analisada a eficincia da coluna de
fracionamento usada, atravs do clculo de HEPT (altura equivalente por prato terico).
A composio da mistura de cicloexano e tolueno dos destilados coletados ser
determinada, atravs de medidas do ndice de refrao com posterior extrapolao
destas medidas para uma curva de calibrao (frao molar de cicloexano X ndice de
refrao da mistura). Cada equipe receber uma mistura de composio diferente.
Um grfico de ponto de ebulio em funo da composio da mistura indicar o
grau de separao dos componentes desta mistura. Uma boa separao corresponde
a um grfico com pontos de ebulio baixos na primeira parte e altos no final, indicando
cicloexano e tolueno como componentes principais no incio e fim da destilao,
respectivamente.
A eficincia da coluna de fracionamento ser verificada atravs do clculo do
nmero de pratos tericos, n. Este ser calculado, usando a equao de Fenske
abaixo, a qual compara a composio do lquido no balo com a composio do vapor
que condensado inicialmente no topo da coluna, e coletado atravs do condensador.
n = {log ( VCH/VTL) - log (LTL/LCH)} / log

Na equao de Fenske, VCH e VTL correspondem s fraes molares na fase
vapor e LCH e LTL s fraes molares no lquido, respectivamente para a mistura
cicloexano e tolueno. O fator de volatilidade, , tem um valor de 2,33 para esta mistura.
Atravs do conhecimento do valor do ndice de refrao encontrado
experimentalmente para a 1a frao, determina-se a correspondente frao molar de
cicloexano na fase vapor (VCH), pela curva de calibrao. A frao molar de tolueno na
fase de vapor (VTL) ser igual a [1 - (VCH)]. Para relacionar a composio no vapor e no
lquido da mistura cicloexano/tolueno, deve-se construir o grfico de % molar de
cicloexano em funo da temperatura, com os dados da Tabela 1. Ento, uma vez
conhecida a composio de cicloexano (VCH), encontra-se neste grfico o valor
correspondente ao (LCH).
A altura equivalente a um prato terico (HEPT) poder ser calculada medindo-se
o comprimento do empacotamento da coluna e dividindo-se por n-1. O balo de fundo
3- DESTILAO
22
redondo fornece um prato terico, de forma que o nmero de pratos tericos da coluna
ser de n-1. Uma coluna mais eficiente tem um menor valor de HEPT.
HEPT = altura do empacotamento da coluna / (n - 1)
Tabela 1: Composio de uma mistura cicloexano/tolueno em funo da temperatura.
% MOLAR DE CICLOHEXANO
VAPOR
LQUIDO
T (oC)
110,7
10,2
4,1
108,3
21,2
9,1
105,9
26,4
11,8
103,9
34,8
16,4
101,8
42,2
21,7
99,5
49,2
27,3
97,4
54,7
32,3
95,5
59,9
37,9
93,8
66,2
45,2
91,9
72,4
53,3
89,8
77,4
59,9
88,0
81,1
67,2
86,6
86,4
76,3
84,8
89,5
81,4
83,8
92,6
87,4
82,7
97,3
96,4
81,1
100,0
100,0
80,7
3- PROCEDIMENTO
3.1- DESTILAO FRACIONADA:
Pese de forma exata 0,1 moles de cicloexano (d = 0,772 g/mL) e 0,1 moles de
tolueno (d= 0,867 g/mL). Combine os lquidos num balo de fundo redondo de 100 mL.
Monte o equipamento de destilao fracionada conforme a figura 5.
Inicie a destilao de forma lenta para permitir que a composio dos vapores
atinja equilbrio na coluna de fracionamento. Colete 5 fraes de destilado, conforme
indicado na Tabela 2. As fraes 1-4 devero ser coletadas em frascos separados e
previamente pesados. Tampe cada frasco, para evitar perdas por volatilizao.
3- DESTILAO
23
Aps a coleta da quarta frao, retire a fonte de aquecimento. Deixe o lquido da

coluna voltar at o balo de fundo redondo, transferindo o contedo deste balo para o
quinto frasco. Pese os cinco frascos contendo as fraes 1-5 e anote os valores na
Tabela 2.
Tabela 2: Fraes obtidas durante a destilao fracionada.
Frao
faixa de
peso da
ndice de
frao molar
de destilado
ebulio (oC)
frao (g)
refrao
de cicloexano
primeira (10 gotas)

segunda
81-85
terceira
85-97
quarta
97-107
quinta
107-111
Usando um refratmetro medir o ndice de refrao para as fraes dos

destilados 1-5 e anotar os valores na Tabela 2. Com a ajuda da curva de calibrao
(grfico de ndice de refrao X frao molar de cicloexano) ser encontrada a frao
molar de cicloexano em cada uma das fraes destiladas, preenchendo a Tabela 2.
3.2- CONSTRUO DA CURVA DE CALIBRAO:
Prepare solues contendo cicloexano e tolueno em diferentes propores
(Tabela 3) e mea o ndice de refrao para cada soluo. Construa uma curva de
calibrao que ser um grfico de ndice de refrao em funo da frao molar de
cicloexano. Use esta curva para determinar a frao molar de cicloexano nas fraes 15 dos destilados obtidas na destilao fracionada (item 3.1), e coloque estes valores na
Tabela 3.
Tabela 3: Curva de calibrao (ndice de refrao X frao molar de cicloexano).
Frao molar
no moles
no de moles
massa (g)
massa (g)
ndice
cicloexano ()
cicloexano
tolueno
cicloexano
tolueno
de refrao
0,10
0,2
0,02
0,08
0,4
0,04
0,06
0,6
0,06
0,04
0,8
0,08
0,02
1,0
0,10
3- DESTILAO
24
3.3- GRAU DE SEPARAO DOS COMPONENTES DA MISTURA:

Faa um grfico colocando na ordenada os valores correspondentes a faixa de
ebulio e na abcissa a frao molar de cicloexano para a mistura cicloexano/tolueno,
Tabela 2.
3.4- CLCULO DO HEPT:
Mea com uma rgua a altura do empacotamento da coluna de fracionamento e
determine HEPT, usando a equao de Fenske e dados coletados neste experimento.
4- QUESTIONRIO
1- Para que serve e quando se aplica a destilao?
2- Fale sobre destilao por arraste a vapor e quando se aplica esta tcnica:
3- Fale sobre destilao a presso reduzida e quando se aplica esta tcnica:
4- Cite duas diferenas bsicas entre uma destilao simples e uma fracionada:
5- Cite processos industriais que envolvam a tcnica de destilao.
6- Alm das pedras porosas cite outras maneiras de se evitar a ebulio tumultuosa
durante o aquecimento de lquidos:
7- Como funciona uma coluna de fracionamento?
8- O termmetro adaptado no aparelho de destilao informa a temperatura de qual
fase: da lquida ou do vapor?
9- Qual a funo do condensador?
10- Sugira uma sada para o seguinte problema: o lquido a ser destilado possui ponto
de ebulio muito prximo a temperatura ambiente, e no est condensando no
condensador.
11- O que uma mistura azeotrpica e por qu os seus componentes no podem ser
separados por destilao?
12- O acetato de n-propila (p. e. 102oC) evapora rapidamente quando exposto ao ar.
Entretanto, isto no ocorre com a gua (p. e. 100oC). Explique:
13- O que um "prato terico"?
14- O que o ndice de refrao?
15- Explique como se monta, passo a passo, uma curva de calibrao de ndices de
refrao para solues de dois lquidos A e B.
16- No experimento desta semana voc ir trabalhar com tolueno e cicloexano. So
eles txicos? Que cuidados devero ser tomados? O que fazer em caso de contato
com a pele?
EXPERINCIA 04
SOLUBILIDADE DE COMPOSTOS ORGNICOS
1- INTRODUO
Grande parte dos processos rotineiros de um laboratrio de Qumica Orgnica
(reaes qumicas, mtodos de anlise e purificao de compostos orgnicos)
efetuado em soluo ou envolve propriedades relacionadas solubilidade de
compostos orgnicos.
A solubilidade dos compostos orgnicos pode ser dividida em duas categorias
principais: a solubilidade na qual uma reao qumica a fora motriz e a solubilidade
na qual somente est envolvida a simples miscibilidade. As duas esto interrelacionadas, sendo que a primeira , geralmente, usada para identificar os grupos
funcionais e a segunda para determinar os solventes apropriados para recristalizao,
nas anlises espectrais e nas reaes qumicas.
Trs informaes podem ser obtidas com relao a uma substncia
desconhecida, atravs da investigao de seu comportamento quanto a solubilidade
em: gua, soluo de hidrxido de sdio 5%, soluo de bicarbonato de sdio 5%,
soluo de cido clordrico 5% e cido sulfrico concentrado a frio. Em geral,
encontram-se indicaes sobre o grupo funcional presente na substncia. Por exemplo,
uma vez que os hidrocarbonetos so insolveis em gua, o simples fato de um
composto como o ter etlico ser parcialmente solvel em gua indica a presena de
um grupo funcional polar. Alm disso, a solubilidade em certos solventes fornece
informaes mais especficas sobre um grupo funcional. Por exemplo, o cido benzico
insolvel em gua, mas o hidrxido de sdio diludo o converte em seu sal, que
solvel. Assim, a solubilidade de um composto insolvel em gua mas solvel em
soluo de NaOH diludo uma forte indicao sobre o grupo funcional cido.
Finalmente, possvel, em certos casos, fazer dedues sobre a massa molecular de
uma substncia. Por exemplo, em muitas sries homlogas de compostos
monofuncionais, aqueles com menos de cinco tomos de carbono so solveis em
gua, enquanto que os homlogos so insolveis.
De acordo com o Esquema 1, os testes de solubilidade so iniciados pelo ensaio
com gua. Diz-se que uma substncia solvel em um dado solvente, quando esta
se dissolve na razo de 3 g por 100 mL de solvente. Entretanto, quando se considera a
solubilidade em cido ou base diludos, a observao importante a ser feita no saber
4- SOLUBILIDADE DE COMPOSTOS ORGNICOS
26
se ela atinge os 3% ou outro ponto arbitrrio, e sim se a substncia desconhecida

muito mais solvel na soluo cida ou bsica aquosa do que em gua. Este aumento
na solubilidade constitui o ensaio positivo para a existncia de um grupo funcional
cido ou bsico.
Os compostos cidos so classificados por intermdio da solubilidade em
hidrxido de sdio 5%. Os cidos fortes e fracos (respectivamente, classes A 1 e A2 da
Tabela 1) so distintos por serem os primeiros solveis em bicarbonato de sdio a 5%,
enquanto que os ltimos no o so. Os compostos que atuam como base em solues
aquosas so detectados pela solubilidade em cido clordrico a 5% (classe B).
Muitos compostos que so neutros frente ao cido clordrico a 5%, comportamse como bases em solventes mais cidos, como cido sulfurco ou cido fosfrico
concentrados. Em geral, compostos contendo enxofre ou nitrognio deveriam ser
solveis neste meio.
Tabela 1: Compostos orgnicos relacionados s classes de solubilidade.
Sais de cidos orgnicos, hidrocloretos de aminas, aminocidos,

compostos polifuncionais (carboidratos, polilcoois, cidos, etc.).
cidos monocarboxlicos, com cinco tomos de
SA
carbono ou menos, cidos arenossulfnicos.
Aminas monofuncionais com seis
SB
tomos de carbono ou menos.
lcoois, aldedos, cetonas, steres, nitrilas e amidas
S1
monofuncionais com cinco tomos de carbono ou menos.
cidos orgnicos fortes: cidos carboxlicos com menos de seis tomos de
A1
carbono, fenis com grupos eletroflicos em posies orto e para, -dicetonas.
cidos orgnicos fracos: fenis, enis, oximas, imidas, sulfonamidas,
A2
tiofenis com mais de cinco tomos de carbono, -dicetonas,
compostos nitro com hidrognio em , sulfonamidas.
Aminas aromticas com oito ou mais
B
carbonos, anilinas e alguns oxiteres.
Diversos compostos neutros de nitrognio ou enxofre
MN
contendo mais de cinco tomos de carbono.
lcoois, aldedos, metil cetonas, cetonas cclicas e steres contendo
N1
somente um grupo funcional e nmero de tomos de carbono entre cinco e
nove; teres com menos de oito tomos de carbono; epxidos.
Alcenos, alcinos, teres, alguns compostos aromticos
N2
(com grupos ativantes) e cetonas (alm das citadas em N1).
Hidrocarbonetos saturados, alcanos halogenados, haletos de arila,
I
teres diarlicos, compostos aromticos desativados.
S2
Obs.: Os haletos e anidridos de cido no foram includos devido a alta reatividade.
27
Uma vez que apenas a solubilidade em gua no fornece informao suficiente

sobre a presena de grupos funcionais cidos ou bsicos, esta deve ser obtida pelo
ensaio das solues aquosas com papel de tornassol ou outro indicador de pH.
SUBSTNCIA
DESCONHECIDA
GUA
INSOLVEL
SOLVEL
NaOH 5%
TER
INSOLVEL
HCl 5%
SOLVEL
NaHCO3 5%
INSOLVEL
S2
VERMELHO AO
TORNASSOL
SA
INSOLVEL
SOLVEL
B
SOLVEL
A1
SOLVEL
AZUL AO
TORNASSOL
NO ALTERA O
TORNASSOL
SB
S1
INSOLVEL
A2
H2SO4 96%
INSOLVEL
I
H3PO4 85%
SOLVEL
N1
INSOLVEL
N2
Esquema 1: Classificao dos compostos orgnicos pela solubilidade.
2- METODOLOGIA
Neste experimento, sero analisados cinco compostos desconhecidos. A partir
dos testes de solubilidade, estes sero classificados em classes de grupos funcionais
de acordo com a Tabela 1 e Esquema 1. Estes cinco compostos incluem uma base, um
cido fraco, um cido forte, uma substncia neutra contendo oxignio e uma substncia
neutra inerte.
28
Coloque 1,0 mL do solvente em um tubo de ensaio. A seguir adicione algumas
gotas do lquido ou slido desconhecido, diretamente no solvente. Os compostos
slidos devem ser finamente pulverizados para facilitar a dissoluo. A seguir, agite
cuidadosamente o tubo de ensaio e anote o resultado. s vezes um leve aquecimento
ajuda na dissoluo, e quando um composto colorido se dissolve a soluo assume
esta cor.
Usando o procedimento acima, os testes de solubilidade dos compostos
desconhecidos devem ser determinados nos seguintes solventes: gua, ter, NaOH
5%, NaHCO3 5%, HCl 5%, H2SO4 95 % e H3PO4 85%. O roteiro apresentado no
Esquema 1 deve servir como orientao.
Usando cido sulfrico concentrado pode haver uma mudana de colorao,
indicando um teste positivo de solubilidade.
Slidos desconhecidos que no dissolvem nos solventes citados acima podem
ser substncias inorgnicas.
Se o composto dissolver em gua, o pH dever ser medido com papel indicador.
Compostos solveis em gua so, em geral, solveis em todos os solventes aquosos.
Se um composto pouco solvel em gua, ele poder ser mais solvel em outro
solvente aquoso. Como j citado, um cido carboxlico poder ser pouco solvel em
gua, mas muito solvel em meio bsico diludo. Assim, torna-se necessrio determinar
a solubilidade dos compostos desconhecidos em todos os solventes.
4- QUESTIONRIO
1- Indique as classes de solubilidade a que os compostos abaixo pertencem,
baseando-se apenas em suas caractersticas estruturais e no Esquema 1.
a) 3-metoxifenol, cicloexanona, propionato de sdio.
b) 3-metileptanal, cido oxlico, 2-bromooctano.
2- Um composto desconhecido solvel em gua e em cloreto de metileno. O teste
com papel de tornassol indicou colorao azul. Qual(is) do(s) composto(s) abaixo
poderia ser o desconhecido? Quais seriam solveis em H2SO4 95%?
2,3-dibromopentano
dietilamina
3-etilfenol
2,4-dimetiloctano
4-etilanilina
3- Se um composto desconhecido fosse insolvel em gua e HCI 5%, quais testes
ainda seriam necessrios para identific-lo? Existe alguma substncia do exerccio 2-)
que apresentaria estas caractersticas de solubilidade?
EXPERINCIA 05
CROMATOGRAFIA
1- INTRODUO
Cromatografia uma tcnica utilizada para analisar, identificar ou separar os
componentes de uma mistura. A cromatografia definida como a separao de dois ou
mais compostos diferentes por distribuio entre fases, uma das quais estacionria e
a outra mvel.
A mistura adsorvida em uma fase fixa, e uma fase mvel "lava" continuamente
a mistura adsorvida. Pela escolha apropriada da fase fixa e da fase mvel, alm de
outras variveis, pode-se fazer com que os componentes da mistura sejam arrastados
ordenadamente. Aqueles que interagem pouco com a fase fixa so arrastados
facilmente e aqueles com maior interao ficam mais retidos.
Os componentes da mistura adsorvem-se com as partculas de slido devido a
interao de diversas foras intermoleculares. O composto ter uma maior ou menor
adsoro, dependendo das foras de interao, que variam na seguinte ordem:
formao de sais > coordenao > pontes de hidrognio > dipolo-dipolo > Van der
Waals.
Dependendo da natureza das duas fases envolvidas tem-se diversos tipos de
cromatografia:
- slido-lquido (coluna, camada fina, papel);
- lquido-lquido;
- gs-lquido.
1.1- CROMATOGRAFIA EM COLUNA:

A cromatografia em coluna uma tcnica de partio entre duas fases, slida e
lquida, baseada na capacidade de adsoro e solubilidade. O slido deve ser um
material insolvel na fase lquida associada, sendo que os mais utilizados so a slica
gel (SiO2) e alumina (Al2O3), geralmente na forma de p. A mistura a ser separada
colocada na coluna com um eluente menos polar e vai-se aumentando gradativamente
a polaridade do eluente e consequentemente o seu poder de arraste de substncias
mais polares. Uma seqncia de eluentes normalmente utilizada a seguinte: ter de
petrleo, hexano, ter etlico, tetracloreto de carbono, acetato de etila, etanol, metanol,
gua e cido actico.
5- CROMATOGRAFIA
30
O fluxo de solvente deve ser contnuo. Os diferentes componentes da mistura

mover-se-o com velocidade distintas dependendo de sua afinidade relativa pelo
adsorvente (grupos polares interagem melhor com o adsorvente) e tambm pelo
eluente. Assim, a capacidade de um determinado eluente em arrastar um composto
adsorvido na coluna depende quase diretamente da polaridade do solvente com
relao ao composto.
medida que os compostos da mistura so separados, bandas ou zonas mveis
comeam a ser formadas; cada banda contendo somente um composto. Em geral, os
compostos apolares passam atravs da coluna com uma velocidade maior do que os
compostos polares, porque os primeiros tm menor afinidade com a fase estacionria.
Se o adsorvente escolhido interagir fortemente com todos os compostos da mistura, ela
no se mover. Por outro lado, se for escolhido um solvente muito polar, todos os
solutos podem ser eludos sem serem separados. Por uma escolha cuidadosa das
condies, praticamente qualquer mistura pode ser separada (Figura 1).
Figura 1: Cromatografia em coluna.
5- CROMATOGRAFIA
31
Outros adsorventes slidos para cromatografia de coluna em ordem crescente

de capacidade de reteno de compostos polares so: papel, amido, aucares, sulfato
de clcio, slica gel, xido de magnsio, alumina e carvo ativo. Ainda, a alumina usada
comercialmente pode ser cida, bsica ou neutra. A alumina cida til na separao
de cidos carboxlicos e aminocidos; a bsica utilizada para a separao de aminas.
2.2- CROMATOGRAFIA EM CAMADA DELGADA:
A cromatografia em camada fina (ou delgada) uma tcnica simples, barata e
muito importante para a separao rpida e anlise quantitativa de pequenas
quantidades de material. Ela usada para determinar a pureza do composto, identificar
componentes em uma mistura comparando-os com padres; acompanhar o curso de
uma reao pelo aparecimento dos produtos e desaparecimento dos reagentes e ainda
para isolar componentes puros de uma mistura.
Na cromatografia de camada delgada a fase lquida ascende por uma camada
fina do adsorvente estendida sobre um suporte. O suporte mais tpico uma placa de
vidro (outros materiais podem ser usados).
Sobre a placa espalha-se uma camada fina de adsorvente suspenso em gua
(ou outro solvente) e deixa-se secar. A placa coberta e seca chama-se "placa de
camada fina". Quando a placa de camada fina colocada verticalmente em um
recipiente fechado (cuba cromatogrfica) que contm uma pequena quantidade de
solvente, este eluir pela camada do adsorvente por ao capilar.
Figura 2: Cromatografia em camada delgada.
5- CROMATOGRAFIA
32
A amostra colocada na parte inferior da placa, atravs de aplicaes

sucessivas de uma soluo da amostra com um pequeno capilar. Deve-se formar uma
pequena mancha circular. medida que o solvente sobe pela placa, a amostra
compartilhada entre a fase lquida mvel e a fase slida estacionria. Durante este
processo, os diversos componentes da mistura so separados. Como na cromatografia
de coluna, as substncias menos polares avanam mais rapidamente que as
substncias mais polares. Esta diferena na velocidade resultar em uma separao
dos componentes da amostra. Quando estiverem presentes vrias substncias, cada
uma se comportar segundo suas propriedades de solubilidade e adsoro,
dependendo dos grupos funcionais presentes na sua estrutura (Figura 2).
Depois que o solvente ascendeu pela placa, esta retirada da cuba e seca at
que esteja livre do solvente. Cada mancha corresponde a um componente separado na
mistura original. Se os componentes so substncias coloridas, as diversas manchas
sero claramente visveis. Contudo, bastante comum que as manchas sejam
invisveis porque correspondem a compostos incolores. Para a visualizao deve-se
"revelar a placa". Um mtodo bastante comum o uso de vapores de iodo, que reage
com muitos compostos orgnicos formando complexos de cor caf ou amarela. Outros
reagentes para visualizao so: nitrato de prata (para derivados halogenados), 2,4dinitrofenilidrazina (para cetonas e aldedos), verde de bromocresol (para cidos),
ninhidrina (para aminocidos), etc.
Um parmetro freqentemente usado em cromatografia o "ndice de reteno"
de um composto (Rf). Na cromatografia de camada fina, o Rf funo do tipo de
suporte (fase fixa) empregado e do eluente. Ele definido como a razo entre a
distncia percorrida pela mancha do componente e a distncia percorrida pelo eluente.
Portanto:
Rf = dc / ds
Onde:
dc = distncia percorrida pelo componentes da mistura.
ds = distncia percorrida pelo eluente.
Quando as condies de medida forem completamente especificadas, o valor de
Rf constante para qualquer composto dado e correspondente a uma propriedade
fsica. Este valor deve apenas ser tomado como guia, j que existem vrios compostos
com o mesmo Rf.
Sob uma srie de condies estabelecidas para a cromatografia de camada fina,
um determinado composto percorrer sempre uma distncia fixa relativa distncia
percorrida pelo solvente. Estas condies so:
5- CROMATOGRAFIA
33
1- sistema de solvente utilizado;

2- adsorvente usado;
3- espessura da camada de adsorvente;
4- quantidade relativa de material.
2- METODOLOGIA
Na aula de hoje sero apresentadas as tcnicas bsicas para o desenvolvimento
de cromatografia em camada delgada e cromatografia em coluna.
Na cromatografia em camada delgada (CCD) sero analisados e identificados os
componentes coloridos extrados de folhas verdes (clorofila A e B) e os da cenoura (caroteno), assim como os componentes de uma droga analgsica, comparando-os com
padres. Ser ainda estudado o efeito do solvente no valor do Rf para os compostos naftol e p-toluidina.
Na cromatografia em coluna sero separados os componentes de uma mistura
colorida de azul de metileno e alaranjado de metila em duas colunas diferentes, uma
contendo alumina como fase estacionria e a outra contendo slica gel. A alumina, ou
xido de alumnio, tem ao bsica e interage fortemente com espcies cidas. Por
sua vez, a slica gel interage com espcies bsicas devido a natureza cida do xido
de silcio.
3.1- CROMATOGRAFIA EM CAMADA DELGADA:
3.1.1- PREPARAO DAS PLACAS CROMATOGRFICAS: Prepare duas
placas para cromatografia em camada fina a partir de lminas de vidro de microscpio.
Agite com um basto de vidro uma suspenso espessa de slica em tetracloreto de
carbono em um bquer de 50 mL. Quando a pasta resultante estiver homognea
mergulhe na mistura as duas placas juntas, face a face, por um a dois segundos, retireas e deixe-as secar ao ar.
3.1.2- SEPARAO DOS COMPONENTES DE UMA MISTURA: Com um
capilar, semeie duas manchas a 1 cm da base da placa e separadas entre si; uma de
extrato de folhas verdes e outra de extrato de cenoura. Coloque ento a placa em uma
5- CROMATOGRAFIA
34
cuba cromatogrfica contendo o eluente (acetato de etila : ter de petrleo 2:3). O nvel
de eluente deve estar abaixo do nvel das manchas na placa.
Aps a eluio deixe secar a placa. O -caroteno (polieno isolado da cenoura)
aparece como uma mancha amarela prxima ao topo da placa; as clorofilas A e B
aparecem como manchas verde oliva e verde azulada, respectivamente. Calcule os Rf.
3.1.3- EFEITO DO SOLVENTE NO VALOR DE Rf: Em uma placa de slica gel
ativada aplique, com ajuda de um capilar, uma soluo diluda de -naftol e outra de ptoluidina (use cloreto de metileno ou ter como solvente) e deixe desenvolver o
cromatograma usando como eluente os seguintes solventes (faa uma placa para cada
eluente):
a) cloreto de metileno puro.
b) cloreto de metileno contendo 25% de acetato de etila.
c) cloreto de metileno contendo 50% de acetato de etila.
Aps o solvente atingir o topo da placa, retire a placa da cuba, evapore o
solvente na capela e coloque-a numa atmosfera de iodo para revelar a manchas das
substncias.
Calcule o Rf para cada amostra em cada mistura de solvente.
Qual o efeito causado sobre o Rf pelo aumento da proporo do acetato de
etila na mistura de solvente utilizado?
3.1.4- ANLISE DOS COMPONENTES DE UM ANALGSICO: Pegue 3 tubos
de ensaio. No primeiro, coloque o comprimido da amostra. No segundo, coloque cido
acetilsaliclico e no terceiro tubo coloque a cafena. Nos 3 tubos, coloque 2,5 mL de
metanol, macere o slido e agite cada tubo por 3-5 minutos. Em seguida, filtre e
despreze o slido. Com a ajuda de um tubo capilar, aplique a uma distncia de 1 cm
uma da outra as trs solues metanlicas em duas placas cromatogrficas distintas.
Dependendo da concentrao desta soluo, duas ou trs aplicaes sero suficientes.
Prepare a seguir dois sistemas de eluentes: i) acetona : clorofrmio 1:1 e ii)
tolueno : clorofrmio : cido actico glacial : metanol 12:5:1,8:0,1.
Prepare duas cubas cromatogrficas, uma para cada sistema de eluentes.
Coloque cada placa cromatogrfica dentro de uma cuba. Aps a eluio, retire as
placas da cuba. Deixe-as secar. Aps a secagem, coloque-as em uma atmosfera de
iodo para revelar as manchas. Em 1-3 minutos, aparecero manchas amareladas sobre
as placas. Remova ento as placas de dentro da cuba de iodo, contornando cada
mancha com o tubo capilar. Calcule o Rf.
5- CROMATOGRAFIA
35
3.2- CROMATOGRAFIA EM COLUNA:

3.2.1-
EMPACOTAMENTO
DA
COLUNA:
Prepare
uma
coluna
para
cromatografia utilizando alumina neutra como fase fixa, da seguinte maneira: agite com
um basto em um bquer, 15 a 20 g de alumina em tetracloreto de carbono, at obter
uma pasta fluida, homognea e sem bolhas de ar includas. Encha a tera parte da
coluna cromatogrfica com tetracloreto de carbono e derrame, ento, a pasta fluida de
alumina, de modo que ela sedimente aos poucos e de forma homognea. Caso haja
bolhas de ar oclusas na coluna, golpeie-a suavemente, de modo a expuls-las.
Controle o nvel do solvente abrindo ocasionalmente a torneira da coluna. Terminada a
preparao, o nvel de tetracloreto de carbono deve estar 1 cm acima do topo da
coluna de alumina.
3.2.2- SEPARAO DOS COMPONENTES DE UMA MISTURA: Distribua
homogeneamente sobre o topo da coluna de alumina, com auxlio de uma pipeta ou
conta-gotas, 1 a 3 mL de uma soluo etanlica de alaranjado de metila e azul de
metileno. Aps a adsoro pela coluna, proceda a eluio com etanol, vertendo
cuidadosamente o solvente pelas paredes internas da coluna, tomando cuidado para
no causar distrbios ou agitao na coluna. Ao mesmo tempo, abra a torneira para
escoar o solvente.
Elua todo o azul de metileno com etanol. Elua, primeiro com gua, o alaranjado
de metila retido na coluna e em seguida com uma soluo aquosa de cido actico.
Repita o mesmo procedimento acima utilizando slica gel como fase fixa da
coluna. Observe que a ordem de eluio se inverte, isto , o alaranjado de metila sai
com etanol enquanto o azul de metileno fica retido na coluna.
4- QUESTIONRIO
1- Cite os principais tipos de foras que fazem com que os componentes de uma
mistura sejam adsorvidos pelas partculas do slido:
2- Cite as caractersticas do solvente para lavar ou arrastar os compostos adsorvidos
na coluna cromatogrfica:
3- Fale sobre o princpio bsico que envolve a tcnica de cromatografia:
4- Por qu se deve colocar papel filtro na parede da cuba cromatogrfica?
5- Se os componentes da mistura, aps a corrida cromatogrfica, apresentam manchas
incolores, qual o processo empregado para visualizar estas manchas na placa
cromatogrfica?
5- CROMATOGRAFIA
36
6- O que e como calculado o Rf ?

7- Quais os usos mais importantes da cromatografia de camada delgada?
8- A alumina, ou xido de alumnio, tem ao bsica e interage fortemente com
espcies cidas; por sua vez, a slica gel interage com espcies bsicas devido a
natureza cida do xido de silcio. Baseado nessas informaes, explique o
comportamento distinto dos dois corantes empregados quando se usa alumina ou slica
como fase fixa. A estrutura dos dois produtos est apresentada abaixo:
SO3H
N
CH3
CH3
CI
CH3
CH3
N N
Azul de Metileno
CH3
Alaranjado
de metila
N
CH3
EXPERINCIA 06
EXTRAO COM SOLVENTES REATIVOS
1- INTRODUO
O processo de extrao com solventes um mtodo simples, empregado na
separao e isolamento de substncias componentes de uma mistura, ou ainda na
remoo de impurezas solveis indesejveis. Este ltimo processo geralmente
denominado lavagem.
A tcnica da extrao envolve a separao de um composto, presente na forma
de uma soluo ou suspenso em um determinado solvente, atravs da agitao com
um segundo solvente, no qual o composto orgnico seja mais solvel e que seja pouco
miscvel com o solvente que inicialmente contm a substncia.
Quando as duas fases so lquidos imiscveis, o mtodo conhecido como
"extrao lquido-lquido". Neste tipo de extrao o composto estar distribudo entre os
dois solventes. O sucesso da separao depende da diferena de solubilidade do
composto nos dois solventes. Geralmente, o composto a ser extrado insolvel ou
parcialmente solvel num solvente, mas muito solvel no outro solvente.
A gua usada como um dos solventes na extrao lquido-lquido, uma vez
que a maioria dos compostos orgnicos so imiscveis em gua e porque ela dissolve
compostos inicos ou altamente polares. Os solventes mais comuns que so
compatveis com a gua na extrao de compostos orgnicos so: ter etlico, ter
diisoproplico, benzeno, clorofrmio, tetracloreto de carbono, diclorometano e ter de
petrleo. Estes solventes so relativamente insolveis em gua e formam, portanto,
duas fases distintas. A seleo do solvente depender da solubilidade da substncia a
ser extrada e da facilidade com que o solvente possa ser separado do soluto. Nas
extraes com gua e um solvente orgnico, a fase da gua chamada "fase aquosa"
e a fase do solvente orgnico chamada "fase orgnica".
Para uma extrao lquido-lquido, o composto encontra-se dissolvido em um
solvente A e para extra-lo, emprega-se um outro solvente B, e estes devem ser
imiscveis. A e B so agitados e o composto ento se distribui entre os dois solventes
de acordo com as respectivas solubilidades. A razo entre as concentraes do soluto
em cada solvente denominada "coeficiente de distribuio ou de partio", (K).
Assim:
6- EXTRAO COM SOLVENTES REATIVOS
CA
CB
38
(Equao 1)
onde: CA = concentrao do composto no solvente A (em g/mL);

CB = concentrao do composto no solvente B (em g/mL).
De uma maneira geral, para deduzir a frmula que expressa o processo de
extrao, supem-se que:
S = quantidade em gramas do soluto no solvente A;
VB = Volume de B (em mL);
VA = Volume de A (em mL);
X = quantidade, em gramas, do soluto extrado.
Assim, depois de uma extrao, a concentrao de S no solvente A ser:
CA
SX
VA
(Equao 2)
CB
X
VB
(Equao 3)
a concentrao em B ser:
Uma conseqncia da lei de distribuio a sua importncia prtica ao se fazer

uma extrao. Se um dado volume total VB do solvente for utilizado, pode-se mostrar
que mais eficiente efetuar vrias extraes sucessivas (isto , partilhar o volume VB
em n fraes), e a isto se denomina "extrao mltipla", sendo mais eficiente do que
"extrao simples".
Para o desenvolvimento da tcnica de extrao pode-se usar um solvente
extrator que reaja quimicamente com o composto a ser extrado. A tcnica de extrao
por solventes quimicamente ativos depende do uso de um reagente (solvente) que
reaja quimicamente com o composto a ser extrado. Est tcnica geralmente
empregada para remover pequenas quantidades de impurezas de um composto
orgnico ou para separar os componentes de uma mistura. Incluem-se, entre tais
solventes: solues aquosas de hidrxido de sdio, bicarbonato de sdio, cido
clordrico, etc.
Pode-se empregar uma soluo aquosa bsica para remover um cido orgnico
de sua soluo em um solvente orgnico, ou para remover impurezas cidas presentes
39
num slido ou lquido insolvel em gua. Esta extrao baseada no fato de que o sal
sdico do cido solvel em soluo aquosa bsica. Da mesma maneira, um
composto orgnico bsico pode ser removido de sua soluo em um solvente orgnico,
pelo tratamento com soluo aquosa cida.
Uma extrao pode ser:
a) Descontnua: Consiste em agitar uma soluo aquosa com um solvente orgnico
num funil de separao, a fim de extrair determinada substncia. Agita-se o funil
cuidadosamente, inverte-se sua posio e abre-se a torneira, aliviando o excesso de
presso. Fecha-se novamente a torneira e relaxa-se a presso interna, conforme
Figura 1. Repete-se este procedimento algumas vezes. Recoloca-se o funil de
separao no suporte, para que a mistura fique em repouso. Quando estiverem
formadas duas camadas delineadas, deixa-se escorrer a camada inferior (a de maior
densidade) em um erlenmeyer (Figura 2). Repete-se a extrao usando uma nova
poro do solvente extrator. Normalmente no so necessrios mais do que trs
extraes, mas o nmero exato depender do coeficiente de partio da substncia
que est sendo extrada entre os dois lquidos.
Figura 1: Como agitar um funil de separao durante o processo de extrao lquido-liqudo.
Figura 2: Duas solues de lquidos imiscveis sendo separadas em um funil de separao.
40
b) Contnua: Quando o composto orgnico mais solvel em gua do que no solvente

orgnico, (isto , quando o coeficiente de distribuio entre solvente orgnico e gua
pequeno), so necessrias grandes quantidades de solvente orgnico para se extrair
pequenas quantidades da substncia. Isto pode ser evitado usando o extrator tipo
Soxhlet (Figura 3), aparelho comumente usado para extrao contnua com um
solvente quente. Neste sistema apenas uma quantidade relativamente pequena de
solvente necessria para uma extrao eficiente.
A amostra deve ser colocada no cilindro poroso A
(confeccionado) de papel filtro resistente, e este, por sua vez,
inserido no tubo interno do aparelho Soxhlet. O aparelho
ajustado a um balo C (contendo um solvente como n-hexano,
ter de petrleo ou etanol) e a um condensador de refluxo D.
A soluo levada fervura branda. O vapor do solvente
sobe pelo tubo E, condensa no condensador D, o solvente
condensado cai no cilindro A e lentamente enche o corpo do
aparelho. Quando o solvente alcana o topo do tubo F,
sifonado para dentro do balo C, transpondo assim, a
substncia extrada para o cilindro A. O processo repetido
automaticamente at que a extrao se complete.
Aps algumas horas de extrao, o processo
interrompido e a mistura do balo destilada, recuperando-se o
solvente.
Figura 3: Um extrator
tipo Soxhlet.
2- METODOLOGIA
Neste experimento ser separada uma mistura de quatro compostos orgnicos:
naftaleno, -naftol, cido benzico e p-nitroanilina, usando solventes reativos. A pnitroanilina pode ser removida da fase etrea por extrao, com uma soluo aquosa
de cido clordrico, a qual converte a base no seu respectivo sal. O cido benzico
poder ser extrado da fase etrea com adio de soluo aquosa de bicarbonato de
sdio. O -naftol, por ser menos cido que o cido benzico, poder ser extrado com
soluo aquosa de hidrxido de sdio.
41
Atravs da tcnica de extrao contnua usando extrator tipo Soxhlet, o qual

permite o uso do solvente quente, extrair-se- a clorofila de folhas verdes de uma
planta qualquer. O solvente extrator ser o etanol.
3.1- EXTRAO DESCONTNUA:
Pese 1 g de cada um dos seguintes compostos: naftaleno, -naftol, cido
benzico e p-nitroanilina.
Junte os quatro compostos em um erlenmeyer e dissolva em 100 mL de ter
etlico. Transfira a soluo etrea para um funil de separao e extraia com solues
aquosas na ordem descrita abaixo, mantendo a soluo etrea no funil (nota: durante o
processo de extrao abra a torneira do funil de separao periodicamente, permitindo
a equiparao de presso).
3.1.1- Extrair com HCl 10% (3x) usando pores de 30 mL. Combinar as fraes
aquosas e neutralizar com NaOH (conc.). Recuperar o precipitado por filtrao a vcuo.
Qual o composto isolado?
3.1.2- Extrair com NaHCO3 10% (3x) usando pores de 30 mL. Combinar as fraes
aquosas e neutralizar, vagarosamente, com HCl concentrado e com agitao branda.
Recuperar o precipitado por filtrao a vcuo. Que composto foi extrado?
3.1.3- Extrair com NaOH 10% (3x), com pores de 30 mL. Combinar as fraes
aquosas, neutralizar com HCl concentrado. Recuperar o precipitado por filtrao a
vcuo. Que composto foi extrado agora?
3.1.4- Remover a soluo etrea do funil de separao, lavar com H 2O, secar com
Na2SO4, filtrar para um balo ou erlenmeyer e evaporar o ter em um evaporador
rotatrio ou em banho-maria. Que composto foi recuperado na fase etrea?
3.1.5- Secar os produtos slidos entre papis de filtro e depois em dessecador a vcuo.
Pesar todos os compostos e calcular a porcentagem de material recuperado.
Determinar o ponto de fuso de cada slido.
ETAPA 1
COMPOSTO EXTRADO
MASSA (G)
RENDIMENTO (%)
P.F. (C)
ETAPA 2
ETAPA 3
ETAPA 4
42
3.2- EXTRAO CONTNUA:

Extrao da clorofila atravs do extrator tipo Soxhlet: Siga as instrues
apresntadas na Figura 3. Coloque cerca de 10 g de folhas verdes no cilindro poroso de
papel filtro e insira-o no aparelho Soxhlet. Utilize cerca de 200 mL de solvente (etanol,
n-hexano, ter de petrleo) para a extrao, refluxando por 2-3 horas. Em seguida,
interrompa o processo, retire todo o solvente por evaporao, seque o material e pese
a massa de extrato bruto obtida.
4- QUESTIONRIO
1- Fornea as equaes das reaes ocorridas nas etapas A, B e C da extrao:
2- Qual o princpio bsico do processo de extrao com solventes?
3- Por qu a gua geralmente usada como um dos solventes na extrao lquidolquido?
4- Quais as caractersticas de um bom solvente para que possa ser usado na extrao
de um composto orgnico em uma soluo aquosa?
5- Qual fase (superior ou inferior) ser a orgnica se uma soluo aquosa for tratada
com:
a) ter etlico
b) clorofrmio
c) acetona
d) n-hexano
e) benzeno
6- Pode-se usar etanol para extrair uma substncia que se encontra dissolvida em
gua? Justifique sua resposta:
7- Deseja-se separar um composto A a partir de 500 mL de uma soluo aquosa
contendo 8,0 g de A. Utilizando-se ter etlico como solvente para a extrao, quantos
gramas de A seriam extrados:
a) Com uma nica extrao usando 150 mL de ter etlico?
b) Com 3 extraes sucessivas de 50 mL de ter etlico cada uma?
(Assuma que o coeficiente de distribuio ter etlico/gua igual a 3).
8- A solubilidade (a 25oC) do cido m-hidroxibenzico em gua de 0,0104g/mL e de
0,0908g/mL em ter.
a) estime o coeficiente de distribuio deste cido em um sistema gua/ter;
b) estime a massa de cido extrado de 100 mL de sua soluo aquosa saturada, por
uma nica extrao usando 100 mL de ter;
c) estime a massa de cido extrado de 100 mL de sua soluo aquosa saturada por
duas extraes sucessivas, empregando 50 mL de ter em cada uma;
d) calcule o nmero mnimo de extraes sucessivas, usando volumes totais iguais de
ter e soluo aquosa, necessrias para remoo de 99% do cido da soluo aquosa.
43
9- A solubilidade do 2,4-dinitrofenol a 25oC de 0,0068g/mL em gua, e de 0,66g/mL

em ter. Qual o nmero mnimo de extraes necessrias, usando volumes totais
iguais de ter e soluo aquosa, para remover 95% do composto de sua soluo
aquosa?
10- Esquematize uma sequncia plausvel de separao, usando extrao lquidolquido, de uma mistura equimolar composta de N,N-dietilanilina (solubilidade em gua
0,016g/mL, muito solvel em ter), acetofenona (insolvel em gua, solvel em ter) e
2,4,6-triclorofenol (solubilidade em gua de 0,0008g/mL, muito solvel em ter).
11- Como funciona um extrator do tipo Soxhlet?
DESSECANTES SLIDOS
DESSECANTE
REATIVIDADE
FORMA HIDRATADA
EMPREGO
Sulfato de magnsio
neutro
MgSO4 . 7 H2O
geral
Sulfato de sdio
neutro
Na2SO4 . 7 H2O
geral
Na2SO4 . 10 H2O
Cloreto de clcio
Sulfato de clcio
neutro
neutro
CaCl2 . 2 H2O
hidrocarbonetos
CaCl2 . 6 H2O
haletos
CaSO4 . 1/2 H2O
geral
CaSO4 . 2 H2O
Carbonato de potssio
bsico
K2CO3 . 1/2 H2O
aminas, steres,
bases e cetonas
Hidrxido de potssio
bsico
KOH . n H2O
aminas
EXPERINCIA 07
SEPARAO E IDENTIFICAO DOS
COMPONENTES DA PANACETINA
1- INTRODUO
A maior parte dos produtos naturais e muitas preparaes comerciais so
misturas de diferentes compostos qumicos.
Para se obter um composto puro de uma mistura, utiliza-se geralmente as
diferenas de suas propriedades fsicas e qumicas. Lquidos com pontos de ebulio
diferentes so separados por destilao. Substncias que possuem grandes diferenas
de solubilidade podem ser separadas por extrao ou por filtrao. Compostos que
apresentam propriedades cidas ou bsicas so convertidos em seus sais, os quais
so solveis em gua e podem ser isolados dos outros compostos insolveis em gua,
pela tcnica de extrao.
Neste experimento, voc separar os componentes de uma preparao
farmacutica simulada, a "PANACETINA", usando a tcnica de extrao por solventes
quimicamente reativos que se baseia nas propriedades de acidez, basicidade e
solubilidade dos componentes que sero extrados.
Nenhuma separao perfeita, traos de impurezas quase sempre permanecem
no composto que foi separado da mistura. Portanto, algum tipo de purificao se faz
necessrio para a remoo das impurezas. Slidos so purificados por tcnicas de
recristalizao, cromatografia ou sublimao. Aps o composto ter sido purificado
pode-se determinar o grau de sua pureza e sua estrutura, utilizando-se tcnicas
sofisticadas como ressonncia magntica nuclear (RMN), infravermelho (IV) e
espectrometria de massa (EM). Contudo, uma simples determinao do ponto de fuso
pode ajudar muito na identificao do composto.
A "PANACETINA" contm cido acetilsaliclico (aspirina), sacarose e uma droga
desconhecida que pode ser acetanilida ou fenacetina. Estes compostos tm as
seguintes caractersticas de solubilidade:
1- A sacarose solvel em gua e insolvel em diclorometano (CH2Cl2);
2- O cido acetilsaliclico solvel em diclorometano e relativamente insolvel em
gua. O hidrxido de sdio converte o cido no correspondente sal, que
solvel em gua;
3- A acetanilida e a fenacetina so solveis em diclorometano e insolveis em
gua, sendo que estas no so convertidas em sais por hidrxido de sdio.
7- SEPARAO E IDENTIFICAO DOS COMPONENTES DA PANACETINA
45
2- METODOLOGIA
Misturando a "PANACETINA" com cloreto de metileno dissolve-se o cido
acetilsaliclico e o composto desconhecido, mas a sacarose ser um slido insolvel
que pode ser separado por filtrao. O cido acetilsaliclico pode ser removido da
soluo por extrao com uma soluo aquosa de hidrxido de sdio, a qual converte o
cido no seu respectivo sal, o acetilsalicilato de sdio. O sal ficar retido na camada
aquosa, enquanto o composto desconhecido ficar retido na camada orgnica. Aps a
separao das fases, o cido poder ser precipitado a partir da camada aquosa, com
adio de cido clordrico concentrado e separado por filtrao. O composto
desconhecido pode ser isolado por evaporao do solvente remanescente em soluo.
3.1- SEPARAO DA SACAROSE:
Pese exatamente 3,0 g de Panacetina e coloque num erlenmeyer de 125 mL.
Adicione 50 mL de CH2Cl2 e agite a mistura usando basto de vidro para dissolver o
slido tanto quanto possvel. Filtre esta amostra num papel de filtro previamente
pesado, lave com um mnimo de CH2Cl2, seque sua amostra e determine o peso
novamente para calcular a quantia exata de sacarose na amostra.
3.2- SEPARAO DA ASPIRINA:
Coloque o filtrado num funil de separao e extraia duas vezes com 25 mL de
NaOH (CH2Cl2 o lquido de maior densidade). Adicione 10 mL de HCl 6M, lentamente
e com agitao, aos extratos aquosos combinados. Teste o pH com papel tornassol,
para ter certeza que a soluo est cida (pH = 2 ou menor). Resfrie a mistura num
banho de gelo e filtre a vcuo usando um papel filtro previamente pesado. Lave o
precipitado com uma pequena quantidade de gua destilada gelada, seque e determine
a quantidade de aspirina na sua amostra.
3.3- SEPARAO E PURIFICAO DA DROGA DESCONHECIDA:
Seque a fase orgnica com Na2SO4, filtre com papel filtro pregueado e evapore
o CH2Cl2 usando placa de aquecimento ou rotaevaporador. Determine a massa da
substncia desconhecida. Recristalize o composto desconhecido com uma quantidade
suficiente de gua para dissolv-lo. Filtre a soluo a quente usando papel filtro
pregueado e deixe a soluo esfriar a temperatura ambiente. Seque o produto e
identifique a droga desconhecida, determinando o seu ponto de fuso.
7- SEPARAO E IDENTIFICAO DOS COMPONENTES DA PANACETINA
46
4- QUESTIONRIO
1- Escreva as frmulas qumicas dos seguintes compostos:
a) sacarose;
b) aspirina (cido acetilsaliclico);
c) acetanilida;
d) acetaminofen (p-hidroxiacetanilida);
e) fenacetina (p-etoxiacetanilida);
f) paracetamol.
2- Sugira um mecanismo para todas as reaes cido-base envolvidas na separao
da panacetina:
3- Porque a soluo contendo o salicilato de sdio aquece quando HCl adicionado?
4- Porque importante resfriar a mistura acidificada antes de filtrar a aspirina?
5- Qual a amina mais bsica: p-nitroanilina ou p-toluidina? Justifique:
6- Coloque em ordem de acidez os seguintes compostos: cido p-aminobenzico,
cido p-nitrobenzico e cido benzico:
7- Sugira uma rota para a separao dos seguintes compostos: p-nitroanilina, cloreto
de sdio, o-cresol e naftaleno.
8- O acetaminofen um cido mais fraco que a aspirina mas mais forte que a gua.
Com base nesta informao, sugira um procedimento para a separao de uma
mistura contendo sacarose, aspirina e acetaminofen.
9- Existe o perigo do desenvolvimento da Sndrome de Reye em usurios da
panacetina?
EXPERINCIA 08
SNTESE E CARACTERIZAO DA ACETONA
1- INTRODUO
O produto formado a partir da oxidao de lcoois depende do agente oxidante
empregado e da natureza do lcool de partida (lcool primrio, secundrio ou tercirio).
lcoois primrios, por oxidao controlada, produzem aldedos. A oxidao
feita com uma soluo de dicromato de potssio (K2Cr2O7) em gua e meio cido. Uma
vez que aldedos so facilmente oxidados aos cidos carboxlicos correspondentes,
deve-se remover o mais rpido possvel o aldedo que vai sendo formado, atravs de
uma destilao.
RCH2OH
H+
Cr2O72-
lcool primrio
Cr 3+
Aldedo
Uma oxidao mais energtica utilizando uma soluo aquosa de permanganato

de potssio com aquecimento e meio cido produz o cido carboxlico correspondente.
RCH2OH
KMnO4
H+
lcool primrio
RCOO- K+
Sal do cido
Carboxlico
MnO2
KOH
(precipitado
marrom)
H+
RCOOH
Os lcoois secundrios sofrem oxidao, produzindo cetonas. Como agente

oxidante normalmente se utiliza uma soluo de K 2Cr2O7 + H2SO4 (mistura
sulfocrmica). Pode-se utilizar, alternativamente, CrO3 em cido actico glacial, CrO3
em piridina ou ainda uma soluo de KMnO4 a quente.
OH
R C R1
H
lcool Secundrio
K2Cr2O7
H2SO4
R
R1
Cetona
Cr 3+
(cor verde)
H2O
8- SNTESE E CARACTERIZAO DA ACETONA
48
Os lcoois tercirios no se oxidam em condies alcalinas ou em presena de

cido. Estes lcoois so rapidamente desidratados formando alcenos, e estes ento
so oxidados.
2- METODOLOGIA
A acetona ser preparada a partir do lcool isoproplico, atravs de uma reao
de oxidao. Esta reao poder ser observada pela mudana de colorao, onde o
dicromato de potssio (K2Cr2O7) alaranjado e se reduz a Cr+3, de colorao verde.
OH
H3C
CH3
O
Na2Cr2O7
H3C
CH3
H2SO4
isopropanol
acetona
Sendo a acetona um solvente voltil, o refluxo dificulta a sada de seus vapores,

medida que esta sintetizada (Figura 1).
A purificao de lquidos, como o caso da propanona, pode ser feita atravs da
destilao fracionada, observando-se a temperatura de ebulio deste solvente (56C).
Figura 1: Aparelhagem para reao sob refluxo.
49
A maior parte das reaes de caracterizao de cetonas baseiam-se na

formao de um derivado, a partir da reao de condensao com aminas substitudas.
As reaes ocorrem entre o grupo carbonila e o grupo -NH2 da amina substituda
(serve tambm para identificar aldedos). O nuclefilo, que nesta experincia ser a
2,4-dinitrofenilidrazina 1, ataca o carbono carbonlico em 2, formando compostos
cristalinos (3) de ponto de fuso bem definidos e, portanto, teis para a identificao e
caracterizao.
O2N
O
+
R
R1
H2N
NO2
N
H
O2N
-H2O
N
R1
NO2
N
H
3.1- SNTESE DA ACETONA:
Em um balo de 3 bocas de 500 mL, coloque 7,5 g de lcool isoproplico e 30
mL de gua. Adapte um funil de adio em uma das bocas do balo, e na outra um
condensador ascendente. Coloque alguns fragmentos de porcelana porosa no interior
do balo.
Paralelamente, em um bquer, prepare uma soluo oxidante dissolvendo 14,5
g de K2Cr2O7 em 75 mL de gua, sobre a qual so adicionados, cautelosamente e
vagarosamente, 22,5 g de H2SO4 concentrado. Resfrie a soluo e transfira-a para o
funil de adio adaptado ao balo.
Adicione lentamente a mistura oxidante ao lcool contido no balo, de tal forma
que se mantenha a ebulio no balo sem que haja destilao. Quando toda a mistura
oxidante tiver sido adicionada, remova o funil de adio e tampe esta boca do balo
(cuidado ao trabalhar com a soluo sulfocrmica. Evite o contato com a pele, pois
pode provocar queimaduras). Refluxe suavemente por 15 minutos.
3.2- SEPARAO E PURIFICAO DA ACETONA:
Monte um aparelho de destilao simples e destile vagarosamente, recolhendo
todo produto at uma temperatura de 90C. Despreze o resduo do balo de destilao.
Receba o destilado na proveta imersa em cuba de gua gelada para evitar perdas de
acetona por evaporao.
50
Transfira o destilado contendo acetona para um balo de destilao de fundo

redondo de 50 mL e adapte uma coluna de destilao para o fracionamento. Coloque
fragmentos de porcelana porosa no balo e destile, vagarosamente, recolhendo o
destilado em gua gelada. O ponto de ebulio da acetona 56oC.
3.3- TESTE DE CARACTERIZAO DO GRUPO CARBONILA:
Dissolva 1 mL do composto carbonilado em 5 mL de etanol e adicione 1 mL de
uma soluo alcolica de 2,4-dinitrofenilidrazina. Se no se formar um precipitado
imediatamente, dilua com um pouco de gua. Colete o derivado e proceda
recristalizao. Determine o seu ponto de fuso.
4- QUESTIONRIO
1- Quais os produtos formados na reao de oxidao com K 2Cr2O7/H+ dos seguintes
compostos:
a) 1-propanol
b) 2-pentanol
c) 1,4-hexanodiol
d) cido 4-hidroxioctanico
2- Na oxidao de um lcool primrio aldedo, por qu o produto formado deve ser
removido da reao por destilao?
3- Justifique o fato de que a oxidao de lcoois secundrios resulta em melhores
rendimentos do que a oxidao de lcoois primrios:
4- Escreva as equaes balanceadas para a oxidao do formaldedo e propionaldedo
com KMnO4, em soluo neutra e em soluo cida:
5- Desenhe os aparelhos utilizados nesta experincia para:
a) a sntese da acetona (qual a funo do funil de adio?);
b) refluxo (explique seu funcionamento).
6- O que um derivado? O que se pretende nesta experincia com a formao do
derivado?
7- Qual o objetivo de se determinar o ponto de fuso do derivado de 2,4dinitrofenilidrazina, nesta experincia?
8- Nesta experincia, qual o objetivo de se fazer uma destilao simples e depois uma
destilao fracionada?
9- Alm da oxidao de lcoois secundrios, escreva outros dois mtodos para a
preparao de cetonas:
10- Porque a indstria emprega a tcnica de desidrogenao cataltica na oxidao de
lcoois primrios e secundrios?
EXPERINCIA No 09
OXIDAO DO CICLOEXANOL:
SNTESE DA CICLOEXANONA
1- INTRODUO
O produto formado a partir da oxidao de lcoois depende do agente oxidante
empregado e da natureza do lcool de partida (lcool primrio, secundrio ou tercirio).
lcoois primrios, por oxidao controlada, produzem aldedos. A oxidao
feita com uma soluo de dicromato de potssio (K2Cr2O7) em gua e meio cido. Uma
vez que aldedos so facilmente oxidados aos cidos carboxlicos correspondentes,
deve-se remover o mais rpido possvel o aldedo que vai sendo formado, atravs de
uma destilao.
RCH2OH
H+
Cr2O72-
lcool primrio
Cr 3+
Aldedo
Uma oxidao mais energtica utilizando uma soluo aquosa de permanganato

de potssio com aquecimento e meio cido produz o cido carboxlico correspondente.
RCH2OH
KMnO4
H+
lcool primrio
RCOO- K+
Sal do cido
Carboxlico
MnO2
KOH
(precipitado
marrom)
H+
RCOOH
Os lcoois secundrios sofrem oxidao, produzindo cetonas. Como agente

oxidante normalmente se utiliza uma soluo de K2Cr2O7 + H2SO4 (mistura
sulfocrmica). Pode-se utilizar, alternativamente, CrO3 em cido actico glacial; CrO3
em piridina ou ainda uma soluo de KMnO4 a quente.
OH
R C R1
H
lcool Secundrio
K2Cr2O7
H2SO4
R
R1
Cetona
Cr 3+
(cor verde)
H2O
9- OXIDAO DO CICLOEXANOL: SNTESE DA CICLOEXANONA
52
Os lcoois tercirios no se oxidam em condies alcalinas ou em presena de

cido. Estes lcoois so rapidamente desidratados formando alcenos, e estes ento
so oxidados.
2- METODOLOGIA
A cicloexanona ser preparada a partir do cicloexanol, atravs de uma reao de
oxidao. Esta reao poder ser observada pela mudana de colorao, onde o
dicromato de potssio (K2Cr2O7) alaranjado e se reduz a Cr+3, de colorao verde.
OH
O
Na2Cr2O7
H2SO4
cicloexanol
cicloexanona
Sendo a cicloexanona um lquido relativamente voltil, o refluxo dificulta a sada

de seus vapores, medida que esta sintetizada (Figura 1). A purificao da
cicloexanona ser feita utilizando a tcnica de extrao lquido-lquido.
Figura 1: Aparelhagem para reao sob refluxo.
53
A maior parte das reaes de caracterizao de cetonas baseiam-se na

formao de um derivado, a partir da reao de condensao com aminas substitudas.
As reaes ocorrem entre o grupo carbonila e o grupo -NH2 da amina substituda
(serve tambm para identificar aldedos). O nuclefilo, que nesta experincia ser a
2,4-dinitrofenilidrazina 1, ataca o carbono carbonlico em 2, formando compostos
cristalinos (3) de ponto de fuso bem definidos e, portanto, teis para a identificao e
caracterizao.
O2N
O
+
R
2
R1
H2N
NO2
N
H
O2N
-H2O
N
R1
NO2
N
H
3.1- SNTESE DA CICLOEXANONA:
Coloque cerca de 30 g de gelo picado em um bquer de 125 mL e adicione 7,5
mL de cido sulfrico concentrado. A essa mistura, adicione 10 g de cicloexanol.
Mantenha essa mistura em banho de gelo.
Em um frasco parte, dissolva 12 g de dicromato de sdio em 8 mL de gua
destilada. Retire a mistura cicloexanol-cido do banho de gelo e mergulhe um
termmetro para monitorar a temperatura durante a reao. Com a ajuda de uma
proveta ou de uma pipeta graduada, adicione aproximadamente 1 mL da soluo de
dicromato de sdio mistura cicloexanol-cido. A soluo fica amarela e em pouco
tempo fica verde. Nesta etapa, a temperatura deve ser mantida 30 oC (no deve
ultrapassar 35oC, pois pode ocorrer oxidao da poro de hidrocarboneto do
cicloexanol, formando assim sub-produtos e diminuindo o rendimento final). Resfrie a
mistura reacional em banho de gelo, antes de adicionar uma outra poro de soluo
aquosa de dicromato de sdio. A adio de mais soluo de dicromato deve ser feita
com agitao do meio reacional e sempre que a soluo ficar verde. Continue a adio
e o resfriamento at que reste aproximadamente 3 mL de soluo de dicromato de
sdio.
Adicione ento, de uma nica vez, os 3 mL finais de soluo de dicromato de
sdio. Agite a mistura e deixe a temperatura subir at cerca de 50 oC. Quando a
temperatura retornar espontaneamente a 35oC, adicione com cuidado, 2 g de cido
oxlico, sob agitao constante para destruir o excesso de dicromato de sdio. O
54
tempo estimado entre o incio da adio de dicromato de sdio e a adio de cido

oxlico de 45 minutos.
Transfira o meio reacional para um funil de separao de 250 mL e efetue duas
extraes consecutivas com 100 mL de diclorometano. Separe a fase orgnica da fase
aquosa e seque-a com sulfato de sdio anidro ou cloreto de clcio. Filtre e transfira o
contedo em um balo de 500 mL. Evapore o solvente em um rotaevaporador at o
momento em que no for mais observada a condensao dos vapores de
diclorometano, na serpentina dgua.
Com o produto isolado, calcule o rendimento da reao e realize os testes de
identificao.
3.1- TESTES DE IDENTIFICAO:
3.1.1- REAO COM 2,4-DINITROFENILIDRAZINA: Coloque cerca de 5 gotas
da amostra de uma cetona em um tubo de ensaio limpo. Adicione, em seguida, de 3 a
5 gotas de 2,4-difenilidrazina. Agite e observe o que aconteceu. Repita o procedimento
com uma amostra de aldedo e com a cicloexanona preparada pela sua equipe.
3.1.2- REAGENTES DE TOLLENS (TOLLENS A E TOLLENS B): O reagente de
Tollens deve ser preparado no instante em que for utilizado. Para preparar o reagente,
misture em um tubo de ensaio cerca de 0,5 mL da soluo de Tollens A com 0,5 mL da
soluo de Tollens B. Nesta etapa dever ocorrer a formao de um precipitado preto.
Adicione, em seguida, uma soluo a 10% de amnia, o suficiente para dissolver o
precipitado. No mesmo tubo, adicione cerca de 3 a 5 gotas da amostra da cetona e
agite bem.
3.1.3- ENSAIO DE BISSULFITO: Adicione cerca de 1 mL de cetona a 3 mL de soluo
saturada fria de NaHSO3. O derivado bissulftico da cicloexanona forma-se como um
slido cristalino, insolvel no meio reacional.
4- QUESTIONRIO
1- Quais os produtos formados na reao de oxidao com K 2Cr2O7/H+ dos seguintes
compostos:
a) 1-propanol
b) 2-pentanol
c) 1,4-hexanodiol
d) cido 4-hidroxioctanico
2- Na oxidao de um lcool primrio aldedo, por qu o produto formado deve ser

removido da reao por destilao?
55
3- Justifique o fato de que a oxidao de lcoois secundrios resulta em melhores

rendimentos do que a oxidao de lcoois primrios:
4- Alm da oxidao de lcoois secundrios, indique outros mtodos para a preparao
de cetonas:
5- Sugira um mecanismo para a oxidao de um lcool secundrio, utilizando-se
Na2Cr2O7/H2SO4 como oxidante:
6- Pode um aldedo, tal como o acetaldido, ser usado para destruir o excesso de
dicromato? Discuta as vantagens e desvantagens:
7- O que um derivado? O que se pretende nesta experincia com a formao do
derivado?
8- Fornea o produto da reao entre a cicloexanona e NaHSO 3 (o derivado de
bissulfito):
9- Porque a indstria emprega a tcnica de desidrogenao cataltica na oxidao de
lcoois primrios e secundrios?
10- Explique o mecanismo de ao do bafmetro:
EXPERINCIA 10
DESTILAO POR ARRASTE DE VAPOR:
EXTRAO DO LEO DE CRAVO
1- INTRODUO
As essncias ou aromas das plantas devem-se principalmente aos leos
essenciais. Os leos essenciais so usados, principalmente por seus aromas
agradveis, em perfumes, incenso, temperos e como agentes flavorizantes em
alimentos. Alguns leos essenciais so tambm conhecidos por sua ao
antibacteriana e antifngica. Outros so usados na medicina, como a cnfora e o
eucalipto. Alm dos steres, os leos essenciais so compostos por uma mistura
complexa
de
hidrocarbonetos, lcoois e
compostos carbonlicos,
geralmente
pertencentes a um grupo de produtos naturais chamados terpenos. Muitos

componentes dos leos essenciais so substncias de alto ponto de ebulio e podem
ser isolados atravs de destilao por arraste a vapor.
A destilao por arraste de vapor uma destilao de misturas imiscveis de
compostos orgnicos e gua (vapor). Misturas imiscveis no se comportam como
solues. Os componentes de uma mistura imiscvel "fervem" a temperaturas menores
do que os pontos de ebulio dos componentes individuais. Assim, uma mistura de
compostos de alto ponto de ebulio e gua pode ser destilada temperatura menor
que 100C, que o ponto de ebulio da gua.
O princpio da destilao vapor baseia-se no fato de que a presso total de
vapor de uma mistura de lquidos imiscveis igual a soma da presso de vapor dos
componentes puros individuais. A presso total de vapor da mistura torna-se igual a
presso atmosfrica (e a mistura ferve) numa temperatura menor que o ponto de
ebulio de qualquer um dos componentes.
Para dois lquidos imiscveis A e B:
Ptotal = PoA + PoB

onde PoA e PoB so as presses de vapor dos componentes puros.
Note que este comportamento diferente daquele observado para lquidos
miscveis, onde a presso total de vapor a soma das presses de vapor parciais dos
componentes.
10- DESTILAO POR ARRASTE DE VAPOR: EXTRAO DO LEO DE CRAVO
57
Para dois lquidos miscveis A e B:
Ptotal= XA PoA + XB PoB

onde XAPoA e XBPoB correspondem s presses parciais de vapor.
A destilao por arraste a vapor pode ser utilizada nos seguintes casos:
1. Quando se deseja separar ou purificar uma substncia cujo ponto de ebulio
alto e/ou apresente risco de decomposio;
2. Para separar ou purificar substncias contaminadas com impurezas resinosas;
3. Para retirar solventes com elevado ponto de ebulio, quando em soluo existe
uma substncia no voltil;
4. Para separar substncias pouco miscveis em gua cuja presso de vapor seja
prxima a da gua a 100C.
2- METODOLOGIA
Neste experimento ser isolado o eugenol (4-alil-2-metoxifenol, 1) do leo de
cravo (Eugenia caryophyllata), pela tcnica de destilao por arraste a vapor. Uma vez
obtido o eugenol, deve-se separ-lo da soluo aquosa atravs de extraes com
diclorometano. Traos de gua presentes no solvente devero ser retirados com a
ajuda de um sal dessecante (sulfato de sdio anidro). Como difcil purificar o
composto original ou caracteriz-lo atravs de suas propriedades fsicas, pode-se
convert-lo em um derivado. Este derivado ser obtido atravs da reao do eugenol
com cloreto de benzola. O produto formado o benzoato de eugenila 2, um composto
cristalino com ponto de fuso bem definido.
CH3O
PhCOCl
NaOH
HO
1
CH3O
O
O
58
3.1- EXTRAO DO EUGENOL:
Monte a aparelhagem conforme a Figura 1. O frasco coletor, de 125 mL pode ser
um erlenmeyer e a fonte de calor uma manta eltrica.
Coloque 10 g de cravos num balo de trs bocas e adicione 150 mL de gua.
Inicie o aquecimento de modo a ter uma velocidade de destilao lenta, mas constante.
Durante a destilao continue a adicionar gua atravs do funil de separao, numa
velocidade que mantenha o nvel original de gua no frasco de destilao. Continue a
destilao at coletar 100 mL do destilado. Tire a gua do funil de separao e coloque
o destilado nele. Extraia o destilado com duas pores de cloreto de metileno (10 mL).
Separe as camadas e despreze a fase aquosa. Seque a fase orgnica com sulfato de
sdio anidro. Filtre a mistura em papel pregueado (diretamente em um balo de fundo
redondo previamente tarado), lave com uma pequena poro de CH 2Cl2 e em seguida
retire o solvente no evaporador rotativo.
Opcionalmente, aps a filtrao concentre a mistura (utilizando um banho de
vapor na capela), transfira o lquido restante para um tubo de ensaio previamente
tarado e concentre o contedo novamente por evaporao em banho-maria at que
somente um resduo oleoso permanea. Seque o tubo de ensaio e pese. Calcule a
porcentagem de extrao de leo, baseado na quantidade original de cravo usada.
Figura 1: Destilao por arraste a vapor.
59
3.2- PREPARAO DE UM DERIVADO:

Coloque cerca de 0,2 mL de eugenol bruto num tubo de ensaio pequeno e
adicione 1 mL de gua. Adicione algumas gotas de uma soluo 1 M de hidrxido de
sdio at que o leo seja dissolvido. A soluo final pode ser turva, mas no dever
conter gotas grandes de leo. Adicione cuidadosamente 0,1 mL (3 a 4 gotas) de cloreto
de benzola. Excesso de cloreto de benzola dever ser evitado, uma vez que este
impede a cristalizao do produto final. Aquea a mistura em banho-maria durante 5 a
10 minutos. Esfrie a mistura e atrite o interior do tubo de ensaio com um basto de
vidro, at que a mistura se solidifique. Caso isto no acontea, esfrie a mistura num
banho de gelo. Caso ainda no haja solidificao, decante a fase aquosa. Adicione
algumas gotas de metanol ao leo e continue a atritar com o basto de vidro o interior
do tubo, imerso em banho de gelo. Colete o slido num funil de Hirsch e lave com um
pequeno volume de gua gelada.
Recristalize o slido com uma quantidade mnima de metanol. Caso um leo se
separe da soluo, reaquea a mesma e esfrie mais lentamente, com atrito no interior
do recipiente. Colete os cristais num funil de Hirsch. Seque os cristais e determine o
ponto de fuso. O ponto de fuso do benzoato de eugenol 70C.
4- QUESTIONRIO
1- Apresente a reao entre o eugenol e NaOH e escreva estruturas de ressonncia
que mostrem como o nion do eugenol estabilizado:
2- Qual a funo dos agentes dessecantes? Cite exemplos:
3- Quais mtodos poderiam ser utilizados para uma purificao do eugenol, a partir do
leo de cravo? (eugenol: P.F. = -11oC; P.E. = 254oC)?
4- Escreva o mecanismo de decomposio do cloreto de benzola em H2O:
5- Qual o produto formado na reao de um cloreto de cido (RCOCl) com:
a) H2O
b) NH3
c) RCOOH
d) ROH
6- Apresente o mecanismo de reao entre o eugenol e cloreto de benzola:

7- Que outro reagente poderia ser utilizado no lugar do cloreto de benzola, visando a
preparao do benzoato de eugenol?
8- Como pode ser realizada a caracterizao do eugenol?
9- Discuta a pureza do derivado (benzoato de eugenol), a partir da medida de seu
ponto de fuso. Como este composto poderia ser melhor purificado?
10- Calcule o rendimento da extrao (porcentagem em massa do leo de cravo
isolado) e discuta os seus resultados:
60
11- Alm do eugenol (1), o leo do cravo contm o carofileno (3) e outros terpenos, em
pequenas quantidades. Explique o que acontece com estes compostos quando o
eugenol isolado do cravo pelo seu procedimento experimental:
CH3
CH3O
CH3
CH3
HO
1
12- Cite outros exemplos de compostos orgnicos (aromticos ou no) que podem ser
extrados de fontes naturais, tais como: anis estrelado, noz moscada, pimenta, hortel,
guaran e sassafrs:
13- Cite um mtodo de extrao e de dosagem para leos essenciais. Explique:
14- Em caso de incndio em um laboratrio de Qumica, quais os procedimentos
bsicos?
SAIBA MAIS O OLFATO::

QMCWEB: http://www.qmc.ufsc.br/qmcweb/exemplar16.html
EXPERINCIA 11
DESTILAO POR ARRASTE DE VAPOR:
EXTRAO DO CINAMALDEDO DA CANELA
1- INTRODUO
As essncias ou aromas das plantas devem-se principalmente aos leos
essenciais. Os leos essenciais so usados, principalmente por seus aromas
agradveis, em perfumes, incenso, temperos e como agentes flavorizantes em
alimentos. Alguns leos essenciais so tambm conhecidos por sua ao
antibacteriana e antifngica. Outros so usados na medicina, como a cnfora e o
eucalipto. Alm dos steres, os leos essenciais so compostos por uma mistura
complexa
de
hidrocarbonetos, lcoois e
compostos carbonlicos,
geralmente
pertencentes a um grupo de produtos naturais chamados terpenos. Muitos

componentes dos leos essenciais so substncias de alto ponto de ebulio e podem
ser isolados atravs de destilao por arraste a vapor.
A destilao por arraste de vapor uma destilao de misturas imiscveis de
compostos orgnicos e gua (vapor). Misturas imiscveis no se comportam como
solues. Os componentes de uma mistura imiscvel "fervem" a temperaturas menores
do que os pontos de ebulio dos componentes individuais. Assim, uma mistura de
compostos de alto ponto de ebulio e gua pode ser destilada temperatura menor
que 100C, que o ponto de ebulio da gua.
O princpio da destilao vapor baseia-se no fato de que a presso total de
vapor de uma mistura de lquidos imiscveis igual a soma da presso de vapor dos
componentes puros individuais. A presso total de vapor da mistura torna-se igual a
presso atmosfrica (e a mistura ferve) numa temperatura menor que o ponto de
ebulio de qualquer um dos componentes.
Para dois lquidos imiscveis A e B:
Ptotal = PoA + PoB
onde PoA e PoB so as presses de vapor dos componentes puros.
Note que este comportamento diferente daquele observado para lquidos
miscveis, onde a presso total de vapor a soma das presses de vapor parciais dos
componentes.
11- DESTILAO POR ARRASTE DE VAPOR: EXTRAO DO CINAMALDEDO DA CANELA
62
Para dois lquidos miscveis A e B:

Ptotal= XA PoA + XB PoB
onde XAPoA e XBPoB correspondem s presses parciais de vapor.
A destilao por arraste a vapor pode ser utilizada nos seguintes casos:
1. Quando se deseja separar ou purificar uma substncia cujo ponto de ebulio
alto e/ou apresente risco de decomposio;
2. Para separar ou purificar substncias contaminadas com impurezas resinosas;
3. Para retirar solventes com elevado ponto de ebulio, quando em soluo existe
uma substncia no voltil;
4. Para separar substncias pouco miscveis em gua cuja presso de vapor seja
prxima a da gua a 100C.
2- METODOLOGIA
Neste experimento ser isolado o cinamaldedo 1 a partir do leo de canela,
empregando-se a tcnica de destilao por arraste a vapor. Uma vez obtido o
cinamaldedo, deve-se separ-lo da soluo aquosa atravs de extraes com
diclorometano. Traos de gua presentes no solvente devero ser retirados com a
ajuda de um sal dessecante (sulfato de sdio anidro). Como difcil purificar o
composto original ou caracteriz-lo atravs de suas propriedades fsicas, pode-se
convert-lo em um derivado. Este derivado ser obtido atravs da reao do
cinamaldedo com semicarbazida. O produto formado a semicarbazona do
cinamaldedo (2), um composto cristalino com ponto de fuso bem definido.
O
O
H
1
NH2NH
H
NH2
-H2O
N
2
NH2
O
63
3.1- OBTENO DO CINAMALDEDO DA CANELA:
Monte a aparelhagem para destilao conforme a Figura 1, usando um balo de
trs bocas (500 mL). O frasco coletor (125 mL) pode ser um erlenmeyer; a fonte de
calor pode ser uma manta eltrica ou um bico de Bunsen.
Coloque 10 g de pedaos de canela num balo de trs bocas e adicione 150 mL de
gua. Inicie o aquecimento de modo a ter uma velocidade lenta, mas constante, de
destilao. Durante a destilao continue a adicionar gua atravs do funil de
separao, numa velocidade que mantenha o nvel original de gua no frasco de
destilao. Continue a destilao at coletar 100 mL do destilado. Tire a gua do funil
de separao e coloque o destilado nele. Extraia o destilado com 4 pores de cloreto
de metileno (10 mL). Separe as camadas e despreze a fase aquosa. Seque a fase
orgnica com sulfato de sdio anidro. Filtre a mistura em papel pregueado (diretamente
em um balo de fundo redondo previamente tarado), lave com uma pequena poro de
CH2Cl2 e em seguida retire o solvente no evaporador rotativo.
Opcionalmente, aps a filtrao concentre a mistura (utilizando um banho de
vapor na capela), transfira o lquido restante para um tubo de ensaio previamente
tarado e concentre o contedo novamente por evaporao em banho-maria at que
somente um resduo oleoso permanea. Seque o tubo de ensaio e pese. Calcule a
porcentagem de extrao de cinamaldedo, baseado na quantidade original de canela
usada.
Figura 1: Destilao por arraste a vapor.
64
3.2- PREPARAO DE UM DERIVADO:

Pese 0,2 g de semicarbazida e 0,3 g de acetato de sdio anidro. Adicione 2 mL
de gua. A esta mistura, adicione 3 mL de etanol absoluto. Junte esta soluo ao
cinamaldedo e aquea a mistura em banho-maria por 5 minutos. Resfrie e deixe a
semicarbazona do cinamaldedo cristalizar. Filtre em funil de Buchner e deixe secar. O
ponto de fuso da semicarbazona do cinamaldedo de 217C.
4- QUESTIONRIO
1- Explique o funcionamento de uma destilao por arraste de vapor:
2- Qual a funo dos agentes dessecantes? Cite exemplos:
3- Quais mtodos poderiam ser utilizados para uma purificao do cinamaldedo, a
partir da canela?
4- Apresente o mecanismo de reao entre cinamaldedo e semicarbazida:
5- Quais outros derivados poderiam ser preparados a partir do cinamaldedo?
6- Como pode ser realizada a caracterizao do cinamaldedo?
7- Discuta a pureza do derivado de semicarbazona, a partir da medida de seu ponto de
fuso. Como este composto poderia ser melhor purificado?
8- Calcule o rendimento da extrao (porcentagem em massa de cinamaldedo isolado)
e discuta os seus resultados:
9- Cite outros exemplos de compostos orgnicos (aromticos ou no) que podem ser
extrados de fontes naturais, tais como: anis estrelado, noz moscada, pimenta, hortel,
guaran e sassafrs:
10- Cite um mtodo de extrao e de dosagem para leos essenciais. Explique:
11- Em caso de incndio em um laboratrio de Qumica, quais os procedimentos
bsicos?
SAIBA MAIS O OLFATO::

QMCWEB: http://www.qmc.ufsc.br/qmcweb/exemplar16.html
EXPERINCIA 12
EXTRAO DA CAFENA
1- INTRODUO
Alcalides
so
substncias
orgnicas
nitrogenadas
de
carter
bsico,
geralmente de origem vegetal, e que provocam efeitos fisiolgicos caractersticos nos

organismos humanos. Nem todas as substncias classificadas como alcalides
obedecem rigorosamente a todos os itens desta definio; por exemplo o alcalide da
pimenta (piperina) no bsico, mas tem acentuada ao fisiolgica. Do ponto de vista
qumico, os alcalides no constituem um grupo homogneo de substncias. Quase
todos, porm, apresentam estrutura qumica derivada de um composto heterociclo.
Uma classificao qumica de alcalides baseia-se na estrutura deste heterociclo:
alcalides da piridina (ex.: nicotina) da xantina (ex.: cafena), da quinolina, do pirrol, do
indol, da piperidina, etc.
Certas famlias vegetais so particularmente ricas em alcalides, por exemplo,
as rubiceas (caf) e as solanceas (fumo).
A cafena (1,3,7-trimetilxantina, 1) pertence famlia dos alcalides xantnicos
(Figura 1).
O
R
O
R2
N
N
N
R1
1
2
3
4
Cafena: R = R1 = R2 = CH3
Xantina: R = R1 = R2 = H
Teofilina: R = R1 = CH3; R2 = H
Teobromina: R = H; R1 = R2 = CH3
Figura 1: Alguns exemplos de alcalides xantnicos.
A cafena foi isolada do caf por Runge em 1820 e do ch preto por Oudry em
1827. Ela encontrada ainda no guaran, erva-mate e em outros vegetais, e
responsvel pelo efeito estimulante de bebidas como ch e caf e de refrigerantes
como Coca-Cola e Pepsi-Cola. tambm um dos princpios ativos de bebidas ditas
energticas (Red Bull, Power Flash, etc.).
A cafena provoca um efeito pronunciado no sistema nervoso central (SNC), mas
nem todos os derivados xantnicos so efetivos como estimulantes do SNC. A
teobromina (4, Figura 1), uma xantina encontrada no cacau, possui pouco efeito no
12- EXTRAO DA CAFENA
66
SNC, porm um forte diurtico e utilizada em medicamentos para tratar pacientes

com problemas de reteno de gua. A teofilina (3), encontrada no ch junto com a
cafena, tambm tem pouca ao no SNC, mas um forte estimulante do miocrdio,
relaxando a artria coronria, que fornece sangue ao corao. Teofilina, tambm
chamada de aminofilina, frequentemente usada no tratamento de pacientes que
tiveram parada cardaca. tambm um diurtico mais potente que a teobromina.
Sendo um vasodilatador, geralmente empregada no tratamento de dores de cabea
causadas por hipertenso e asma.
A cafena relativamente txica, (LD50 = 75 mg/Kg), mas para se obter uma
dose letal de cafena, o indivduo deveria ingerir dezenas de quilos de caf em um curto
perodo de tempo. Na Tabela 1 so apresentadas as quantidades mdias de cafena
encontradas em algumas bebidas e alimentos.
Devido aos efeitos provocados pela cafena no SNC, algumas pessoas preferem
usar caf descafeinado. A descafeinao reduz o contedo de cafena do caf para
aproximadamente 0,03 - 1,2%
Tabela 1: Porcentagem em massa de cafena presente em bebidas e alimentos.
BEBIDA/ALIMENTO
% EM MASSA DE CAFENA
Caf modo
0,64 - 0,88
Caf instantneo
0,42 - 0,56
Ch
0,18 - 0,53
Chocolate
0,71
Coca-cola
0,12
2- METODOLOGIA
No experimento de hoje ser realizada a extrao da cafena das folhas do ch,
usando gua quente contendo carbonato de clcio. Por sua vez, a cafena ser
extrada desta fase aquosa com diclorometano. Com a evaporao do solvente obtmse a cafena impura. A purificao da cafena obtida ser feita atravs da tcnica de
recristalizao, utilizando tolueno e ter de petrleo como solventes.
Alcalides so aminas, e portanto formam sais solveis em gua, quando
tratados com cidos. A cafena encontrada nas plantas apresenta-se na forma livre ou
combinada com taninos fracamente cidos. A cafena solvel em gua, ento pode
ser extrada de gros de caf ou das folhas de ch com gua quente. Junto com a
67
cafena, outros inmeros compostos orgnicos so extrados, e a mistura destes

compostos que d o aroma caracterstico ao ch e ao caf. Entretanto, a presena
desta mistura de compostos interfere na etapa de extrao da cafena com um solvente
orgnico, provocando a formao de uma emulso difcil de ser tratada. Para minimizar
este problema utiliza-se uma soluo aquosa de carbonato de clcio. O meio bsico
promove a hidrlise do sal de cafena-tanino, aumentando assim o rendimento de
cafena extrada.
Em um erlenmeyer de 250 mL coloque 15,0 g de ch preto, 150 mL de gua e
7,0 g de carbonato de clcio. Ferva a mistura com agitao ocasional por 20 minutos,
filtre a mistura quente em Buchner e esfrie o filtrado a 10-15C.
Transfira o filtrado para um funil de separao e extraia a cafena com 4 pores
de 20 mL de cloreto de metileno (extrao mltipla com agitao suave para evitar a
formao de emulso). Destile o solvente com um aparelho de destilao simples at
que se obtenha um volume de 5-7 mL no balo. Transfira ento o extrato concentrado
para um bquer e evapore o restante do solvente em banho de vapor at a secura.
Pese o resduo esverdeado de cafena bruta e calcule a percentagem de alcalide no
ch. O resduo pode ser recristalizado, dissolvendo-o em 5 mL de tolueno a quente e
adicionando algumas gotas de ter de petrleo (p. e. 60-80C) at formar o precipitado.
Determine o ponto de fuso do cristal e compare-o com o descrito na literatura.
4- QUESTIONRIO
1- O que um alcalide?
2- Por qu os alcalides geralmente apresentam carter bsico?
3- Por qu a maioria dos alcalides so extrados das plantas com uma soluo
aquosa cida?
4- Por qu a cafena extrada com uma soluo aquosa bsica?
5- Explique a tcnica de recristalizao usada nesta experincia:
6- Quais as estruturas dos heterociclos: piridina, piperidina, pirrol, quinolina, indol e
xantina?
68
7- Apesar de existirem alcalides de origem animal (por ex., nos venenos de alguns
animais peonhentos), a vasta maioria dos alcalides encontrada em vegetais. Sugira
razes para este fato (ou seja, por qu as plantas sintetizam alcalides?):
8- Discuta sobre a metodologia de isolamento de um produto natural a partir de plantas,
que foi utilizado neste experimento. Ela pode ser considerada geral? Quais as
dificuldades encontradas? Quais as vantagens desse mtodo?
9- Discuta a porcentagem de cafena bruta isolada e de cafena aps a recristalizao.
Levando-se em conta que as plantas produzem milhares de compostos diferentes, o
que voc conclui a respeito da quantidade de cafena presente no ch preto?
10- Cite exemplos de alguns alcalides extrados de plantas, correlacionando-os com
as respectivas atividades biolgicas:
11- Em caso de intoxicao com soda custica e metanol , quais os primeiros
socorros? (consultar o Manual de Segurana da Aldrich):
CONHEA MAIS SOBRE A CAFENA!

1) Onami, T.; Kanazawa, H. Journal of Chemical Education 1996, 73, 556.
2) Moy, A. L. Journal of Chemical Education 1972, 49, 194.
3) QMCWEB: http://www.qmc.ufsc.br/qmcweb/exemplar22.html
EXPERINCIA 13
PREPARAO DE UM AROMATIZANTE ARTIFICIAL:
ACETATO DE ISOAMILA
1- INTRODUO
steres so compostos amplamente distribudos na natureza. Os steres
simples tendem a ter um odor agradvel, estando geralmente associados com as
propriedades organolpticas (aroma e sabor) de frutos e flores. Em muitos casos, os
aromas e fragrncias de flores e frutos devem-se a uma mistura complexa de
substncias, onde h a predominncia de um nico ster.
Muitos steres volteis possuem odores fortes e agradveis. Alguns destes so
mostrados na tabela abaixo:
Qumicos
ACETATO
ODOR CARACTERSTICO
Propila
pra
Octila
laranja
Benzila
pssego
Isobutila
rum
Isoamila
banana
combinam
compostos
naturais
sintticos
para
preparar
aromatizantes. Estes reproduzem aromas naturais de frutas, flores e temperos.

Geralmente estes flavorizantes contm steres na sua composio, que contribuem
para seus aromas caractersticos.
Aromatizantes superiores reproduzem perfeitamente os aromas naturais. Em
geral, estes aromatizantes so formados de leos naturais ou extratos de plantas, que
so intensificados com alguns ingredientes para aumentar a sua eficincia.
Um fixador de alto ponto de ebulio, tal como glicerina, geralmente
adicionado para retardar a vaporizao dos componentes volteis. A combinao dos
compostos individuais feita por diluio em um solvente chamado de "veculo". O
veculo mais frequentemente usado o lcool etlico.
13- PREPARAO DE UM AROMATIZANTE ARTIFICIAL: ACETATO DE ISOAMILA
70
2- METODOLOGIA
Neste experimento ser sintetizado o acetato de isoamila 1 (acetato de 3metilbutila), um ster muito usado nos processos de aromatizao. Acetato de isoamila
tem um forte odor de banana quando no est diludo, e um odor remanescente de
pra quando esta diludo em soluo.
steres podem ser convenientemente sintetizados pelo aquecimento de um
cido carboxlico na presena de um lcool e de um catalisador cido. O acetato de
isoamila 1 ser preparado a partir da reao entre lcool isoamlico e cido actico,
usando cido sulfrico como catalisador.
O
H3C
H+
OH
HO
H3C
H2O
A reao de esterificao reversvel, tendo uma constante de equilbrio de

aproximadamente 4,20. Para aumentar o rendimento do acetato ser aplicado o
princpio de Le Chatelier, usando cido actico em excesso.
O tratamento da reao visando a separao e isolamento do ster 1 consiste
em lavagens da mistura reacional com gua e bicarbonato de sdio aquoso, para a
retirada das substncias cidas presente no meio. Em seguida, o produto ser
purificado por destilao fracionada.
ATENO!: importante saber que o acetato de isoamila o maior
componente do feromnio de ataque da abelha. Este composto liberado quando uma
abelha ferroa sua vtima, atraindo assim outras. Portanto, prudente voc evitar
contato com abelhas aps a realizao desta prtica.
Em uma capela, misture 17 mL de cido actico glacial com 15 mL de lcool
isoamlico, num balo de fundo redondo apropriado. Cuidadosamente, acrescente
mistura 1,0 mL de cido sulfrico concentrado; adicione ento as pedras de porcelana
e refluxe por uma hora (Figura 1).
Terminado o refluxo, deixe a mistura reacional esfriar temperatura ambiente.
Utilizando um funil de separao, lave a mistura com 50 mL de gua e em seguida
duas pores de 20 mL de bicarbonato de sdio saturado. Seque o ster com sulfato
de sdio anidro e filtre por gravidade. Destile o ster, coletando o lquido que destilar
entre 136C e 143C, pese e calcule o rendimento.
13- PREPARAO DE UM AROMATIZANTE ARTIFICIAL: ACETATO DE ISOAMILA
71
Figura 1: Esquema de uma reao sob refluxo.
4- QUESTIONRIO
1- Discuta o mecanismo da reao. Qual a funo do cido sulfrico? ele consumido
ou no, durante a reao?
2- Como se remove o cido sulfrico e o lcool isoamlico, depois que a reao de
esterificao est completa?
3- Por qu se utiliza excesso de cido actico na reao?
4- Por qu se usa NaHCO3 saturado na extrao? O que poderia acontecer se NaOH
concentrado fosse utilizado?
5- Sugira um outro mtodo de preparao do acetato de isoamila:
6- Sugira reaes de preparao dos aromas de pssego (acetato de benzila) e de
laranja (acetato de n-octila):
7- Sugira rotas de sntese para cada um dos steres abaixo, apresentando o
mecanismo de reao para um deles:
a) propionato de isobutila
b) butanoato de etila
c) fenilacetato de metila
8- Qual o reagente limitante neste experimento? Demonstre atravs de clculos:

9- Calcule o rendimento da reao e discuta seus resultados (purificao, dificuldades,
rendimentos):
10- Cite alguns exemplos de steres encontrados na natureza. (IMPORTANTE:
Procure steres diferentes dos citados durante a aula):
11- steres tambm esto presentes na qumica dos lipdeos. Fornea a estrutura geral
de um leo e uma gordura:
EXPERINCIA 14
PREPARAO DO CLORETO DE t-BUTILA
1- INTRODUO
A reao de substituio nucleoflica (SN) uma das mais importantes e mais
estudadas em qumica. A compreenso dos mecanismos envolvidos nas reaes S N
permitiu grandes avanos para o estabelecimento da qumica orgnica moderna.
R1
Nu
R1
G
+
R2
R2
Nu
R3
R3
Basicamente, dois mecanismos descrevem as reaes S N:

a) REAES DE SUBSTITUIO NUCLEOFLICA DE SEGUNDA ORDEM
(SN2): Ocorre atravs de um mecanismo direto, onde o ataque do nuclefilo (Nu)
acontece simultaneamente sada do grupo abandonador (G), ou seja, a ligao Nucarbono vai se formando, enquanto a ligao carbono-G vai se rompendo. o
mecanismo mais operante para substratos primrios, como na preparao do brometo
de n-butila 1 a partir do 1-butanol 2.
OH
HBr
Br
1
b) REAES DE SUBSTITUIO NUCLEOFLICA DE PRIMEIRA ORDEM

(SN1): Este mecanismo se desenvolve em duas etapas e envolve a participao de um
carboction como intermedirio reativo (3). Na primeira etapa (lenta), ocorre a ruptura
da ligao carbono-G, gerando o carboction 3; na segunda etapa (rpida), a ligao
Nu-carbono formada, fornecendo o produto de substituio. Este o mecanismo
mais adequado para substratos que formam carboctions estveis, como na
preparao do cloreto de t-butila 4 a partir do t-butanol 5.
OH
HCI
H3C C CH3
CH3
5
CI
CH3
H3C C CH3
CH3 + CH3
3
CH3
4
14- PREPARAO DO CLORETO DE t-BUTILA
73
importante salientar que os mecanismos apresentados acima descrevem

apenas os dois extremos de uma reao de substituio nucleoflica. Geralmente as
reaes SN apresentam mecanismos intermedirios, situando-se entre SN1 e SN2. Em
outras palavras, na maioria das vezes a quebra e formao de ligaes no so
processos independentes.
2- METODOLOGIA
Neste experimento ser realizada a preparao do cloreto de t-butila 4, atravs
do tratamento do t-butanol 5 com cido clordrico. A reao rpida e simples, e pode
ser efetuada diretamente em um funil de separao. A reao se processa segundo o
mecanismo SN1, conforme apresentado anteriormente. Pequenas quantidades de
isobutileno podem se formar durante a reao, devido a reaes de eliminao
competitivas. Sendo que a presena de cido sulfrico provoca a formao de
quantidades considerveis deste alceno, a metodologia de preparao de haletos a
partir da reao entre lcoois, H2SO4 e um sal de bromo (NaBr, KBr) deve ser evitada.
3- PARTE EXPERIMENTAL
Misture em um funil de separao 15 mL de lcool t-butlico e 35 mL de cido
clordrico concentrado. No tampe o funil. Cuidadosamente agite a mistura do funil de
separao durante um minuto; tampe o funil e inverta-o cuidadosamente. Durante a
agitao do funil, abra a torneira para liberar a presso. Feche a torneira, tampe o funil,
agite-o vrias vezes e novamente libere a presso. Agite o funil durante dois a trs
minutos, abrindo-a ocasionalmente (para escape). Deixe o funil em repouso at
completa separao das fases. Separe as duas fases.
A operao da etapa subsequente deve ser conduzida o mais rapidamente
possvel, pois o cloreto de t-butila instvel em gua e em soluo de bicarbonato de
sdio. Lave a fase orgnica com 25 mL de gua; separe as fases e descarte a fase
aquosa. Em seguida, lave a fase orgnica com uma poro de 25 mL de bicarbonato
de sdio a 5%. Agite o funil (sem tampa) at completa mistura do contedo; tampe-o e
inverta-o cuidadosamente. Deixe escapar a presso. Agite abrindo cuidadosamente
para liberar a presso, eventualmente. Agite durante um minuto, vigorosamente. Deixe
separar as fases e retire a fase do bicarbonato. Lave a fase orgnica com 25 mL de
gua e novamente retire a fase aquosa. Transfira a fase orgnica para um erlenmeyer
14- PREPARAO DO CLORETO DE t-BUTILA
74
seco e adicione cloreto de clcio anidro. Agite ocasionalmente o haleto de alquila com
o agente dessecante. Decante o material lmpido para um frasco seco. Adicione pedras
de ebulio e destile o cloreto de t-butila em aparelhagem seca, usando banho-maria.
Colete o haleto em um recipiente com banho de gelo. Pese e calcule o rendimento.
4- QUESTIONRIO
1- Por qu o haleto de alquila bruto deve ser cuidadosamente seco com cloreto de
clcio antes da destilao final?
2- Por qu a soluo de bicarbonato de sdio deve ser empregada na purificao do
cloreto de t-butila? Por qu no utilizar uma soluo de NaOH?
3- Apresente o mecanismo de reao para a formao de um provvel sub-produto, o
isobutileno (2-metil-1-propeno).
4- Como o 2-metil-1-propeno poderia ser removido durante o processo de purificao?
5- gua e cloreto de metileno so insolveis. Em um tubo de ensaio, por exemplo, eles
formam duas camadas. Como voc poderia proceder experimentalmente para distinguir
a camada aquosa da camada orgnica? Suponha que voc no disponha dos valores
das densidades destas duas substncias:
6- Explique por que o 2-pentanol e o 3-pentanol, ao reagirem com HCl, produzem
ambos os produtos 2-cloropentano e 3-cloropentano. Mostre os dois mecanismos:
7- Quais os cuidados que um laboratorista deve ter ao utilizar cidos e bases fortes,
durante um procedimento experimental qualquer? E com relao aos primeiros
socorros? Quais os procedimentos a serem tomados se por acaso ocorrer um
acidente?
EXPERINCIA 15
PREPARAO DE UM CORANTE:
METIL ORANGE
1- INTRODUO
Corantes AZO so os maiores e mais importantes grupos de corantes sintticos.
Eles so usados em roupas, alimentos e como pigmentos de pinturas. So tambm
empregados nas tintas para impresso colorida.
Os corantes Azo possuem a estrutura bsica Ar-N=N-Ar1, onde Ar e Ar1
designam grupos aromticos quaisquer. A unidade contendo a ligao
-N=N-
chamada de grupo azo, um forte grupo cromforo que confere cor brilhante a estes
compostos. Na formao da ligao azo, muitas combinaes de ArNH 2 e Ar1NH2 (ou
Ar1OH) podem ser utilizadas. Estas possveis combinaes fornecem uma variedade
de cores, como amarelos, laranjas, vermelhos, marrons e azuis.
A produo de um corante azo envolve o tratamento de uma amina aromtica
com cido nitroso, fornecendo um on diaznio (1) como intermedirio. Este processo
chama-se diazotizao.
Ar-NH2
HNO2
HCI
Ar-N N
1
CI-
2 H2O
O on diaznio 1 um intermedirio deficiente de eltrons, sofrendo, portanto,

reaes com espcies nucleoflicas. Os reagentes nucleoflicos mais comuns para a
preparao de corantes so aminas aromticas e fenis. A reao entre sais de
diaznio e nuclefilos chamada de reao de acoplamento azo:
H3C
CH3
H3C
CH3
H3C
_
CH3
CI
_
CI
+
N N Ar
B
H
N N Ar
N N Ar
CORANTE AZO
15- PREPARAO DE UM CORANTE: METIL ORANGE
76
2- METODOLOGIA
Neste experimento ser preparado o corante metil orange (alaranjado de
metila, 2), atravs da reao de acoplamento azo entre cido sulfanlico 3 e N,Ndimetilanilina 4. O primeiro produto obtido da reao de acoplamento a forma cida
do metil orange, que vermelho brilhante, chamado heliantina (5). Em soluo bsica,
a heliantina convertida no sal de sdio laranja 2, chamado metil orange.
H3C
CH3
-
+
N N
O3S
N N
O3S
HOAc
+ CH3
N H
CH3
~H
4
CH3
NaO3S
N N
NaOH
O3S
CH3
CH3
+
N N
N
CH3
Embora o cido sulfanlico seja insolvel em soluo cida, a reao de

diazotizao realizada em meio de cido nitroso. Primeiramente deve-se dissolver o
cido sulfanlico em soluo bsica de carbonato de sdio.
SO32
SO3- Na+
+
NH3+
Na2CO3
CO2
H2O
NH2
Quando a soluo acidificada durante a diazotizao, ocorre a formao in situ

de cido nitroso. O cido sulfanlico precipita da soluo como um slido finamente
dividido, que rapidamente diazotizado. Em seguida, este sal de diaznio formado
reage imediatamente com a N,N-dimetilanilina, fornecendo a heliantina 5.
interessante destacar que o metil orange possui aplicao tambm como um
indicador cido-base. Em solues com pH > 4,4, metil orange existe como um on
negativo que fornece a colorao amarela soluo. Em solues com pH < 3,2, este
on protonado para formar um on dipolar de colorao vermelha.
77
3.1- DIAZOTIZAO DO CIDO SULFANLICO:
Em um erlenmeyer de 125 mL dissolva 0,3 g de carbonato de sdio anidro em
25 mL de gua. Adicione 1,0 g de cido sulfanlico a esta soluo e aquea em banhomaria at a completa dissoluo do material. Deixe a soluo atingir a temperatura
ambiente e adicione 0,4 g de nitrito de sdio, agitando a mistura at a completa
dissoluo. Resfrie a soluo em banho de gelo por 5-10 minutos, at que a
temperatura fique abaixo de 10oC. Em seguida, adicione 1,25 mL de cido clordrico,
mantendo uma agitao manual. O sal de diaznio do cido sulfanlico separa-se como
um precipitado branco finamente dividido. Mantenha esta suspenso em um banho de
gelo at ser utilizada.
3.2- PREPARAO DO METIL ORANGE:
Misture em um bquer de 50 mL, 0,7 mL de N,N-dimetilanilina e 0,5 mL de cido
actico glacial. Com a ajude de uma pipeta de Pasteur, adicione esta soluo
suspenso resfriada do cido sulfanlico diazotizado preparado previamente. (item 3.1).
Agite a mistura vigorosamente com um basto de vidro. Em poucos minutos um
precipitado vermelho de heliantina ser formado. Mantenha esta mistura resfriada em
banho de gelo por cerca de 10 minutos.
Adicione 7,5 mL de hidrxido de sdio 10%. Faa isso lentamente, com
agitao, enquanto mantm a mistura resfriada em banho de gelo. Verifique se a
mistura est bsica, com o auxlio de um papel de tornassol. Se necessrio, adicione
mais base. Leve a soluo bsica ebulio por 10-15 minutos, para dissolver a
maioria do metil orange recm formado. Em seguida, adicione 2,5 g de cloreto de sdio
e deixe a mistura atingir a temperatura ambiente. A completa cristalizao do produto
pode ser induzida por resfriamento da mistura reacional. Colete os slidos formados
por filtrao em funil de Buchner, lavando o erlenmeyer com 2-3 pores de cloreto de
sdio saturado.
3.3- RECRISTALIZAO
Transfira o precipitado (juntamente com o papel filtro) para um bquer de 125
mL, contendo cerca de 75 mL de gua em ebulio. Mantenha a mistura em ebulio
branda por alguns minutos, agitando constantemente. Nem todo o corante se dissolve,
mas os sais contaminantes so dissolvidos. Remova o papel filtro e deixe a mistura
atingir a temperatura ambiente, resfriando posteriormente em banho de gelo. Filtre a
vcuo e lave com um mnimo de gua gelada. Deixe o produto secar, pese e calcule o
rendimento.
78
3.4- TESTE COMO INDICADOR DE pH:

Dissolva em um tubo de ensaio, uma pequena quantidade de metil orange em
gua. Alternadamente, adicione algumas gotas de uma soluo de HCl diludo e
algumas gotas de uma soluo de NaOH diludo, observando a mudana de cor no
ponto de viragem (pH = 3,1: soluo vermelha; pH = 4,4: soluo amarela).
4- QUESTIONRIO
1- Por qu a N,N-dimetilanilina acopla com o sal de diaznio na posio para- do anel?
2- A reao de acoplamento do sal de diaznio uma reao de substituio
eletroflica aromtica. Fornea o mecanismo para a sntese do corante metil orange.
3- Fornea a estrutura de outros corantes empregados industrialmente.
4- Discuta seus resultados em termos de rendimento, pureza e teste de pH.
EXPERINCIA 16
DESIDRATAO DE LCOOIS:
OBTENO DO CICLOEXENO A PARTIR DO CICLOEXANOL
1- INTRODUO
Reaes de eliminao so uma das mais importantes e fundamentais classes
de reaes qumicas. Basicamente, o mecanismo da eliminao compreende a sada
de dois tomos ou grupos de tomos em uma molcula orgnica. Eliminaes do tipo
1,2 fornecem ligaes duplas, sendo uma tima metodologia para a preparao de
alcenos.
Quando um lcool aquecido na presena de um cido forte, ocorre a
eliminao de gua com formao de um alceno. Esta reao conhecida como
desidratao de lcoois. Quando tratados com cidos, lcoois secundrios e tercirios
geralmente eliminam gua atravs de um mecanismo envolvendo a participao de um
carboction como intermedirio (mecanismo E1).
OH
H2SO4 ou
H3PO4
cicloexanol
H2O
cicloexeno
Dependendo de uma srie de fatores (substrato, temperatura, condies

reacionais) as reaes de substituio nucleoflica tambm podem ocorrer no meio
reacional, fornecendo teres como sub-produtos.
2- METODOLOGIA
A sntese do cicloexeno a partir da desidratao do cicloexanol ser investigada
neste experimento. O procedimento escolhido para esta experincia envolve a catlise
com cido sulfrico ou cido fosfrico. Melhores resultados so obtidos quando o cido
fosfrico empregado, pois o cido sulfrico provoca carbonizao e formao de
xido de enxofre, alm da possibilidade de fornecer produtos secundrios atravs de
reaes de polimerizao.
16- DESIDRATAO DE LCOOIS: OBTENO DO CICLOEXENO A PARTIR DO CICLOEXANOL
80
Quando uma mistura contendo cicloexanol e o cido aquecida num recipiente

equipado com coluna de fracionamento, ocorre a formao de gua atravs da reao
de eliminao. gua e cicloexeno destilam pelo princpio da destilao em corrente de
vapor. Terminada a destilao, a coluna fica saturada com a mistura gua-cicloexano
que refluxa e no destila. Para auxiliar na destilao do produto desejado um outro
solvente adicionado e a destilao continua. Um solvente aconselhado o xileno
(P.E. = 140oC). Quando seus vapores destilam, carregam o cicloexeno mais voltil para
fora da coluna. A diferena entre o ponto de ebulio do cicloexeno e do xileno
suficiente para uma separao adequada. importante notar que a no utilizao de
um solvente carregador acarreta em um decrscimo considervel no rendimento.
3- PARTE EXPERIMENTAL
Coloque 20 g de cicloexanol comercial e 5 mL de cido fosfrico concentrado em
um balo de fundo redondo de 100 mL, adicione alguns fragmentos de porcelana
porosa e misture bem. Ajuste o balo a um sistema para destilao fracionada, inicie o
aquecimento e controle para que a temperatura na extremidade superior da coluna no
exceda a 90oC. Colete o destilado em uma proveta.
Pare a destilao quando restar apenas um pouco de resduo e o odor de
anidrido sulfrico for aparentemente. Deixe esfriar um pouco. Em seguida, transfira o
destilado para um pequeno funil de separao. Sature o destilado com cloreto de sdio,
adicione 2 mL de carbonato de sdio a 5% (para neutralizar traos de cido livre) e
agite. Despeje o cicloexeno bruto pela boca do funil para o interior de um erlenmeyer,
adicione 3-4 g de cloreto de clcio anidro, agite por 2-3 minutos e deixe em repouso por
15 minutos com agitao ocasional. Filtre para um balo de destilao de 25-50 mL,
adicione fragmentos de porcelana porosa e destile o cicloexeno, utilizando novamente
um sistema para destilao fracionada. Colete a frao de P.E. = 81 - 83oC.
3.1- REAES DE CARACTERIZAO:
3.1.1- Agite 0,5 mL de cicloexeno com 1 mL de gua de bromo e registre o resultado.
3.1.2- Adicione 1-2 mL de soluo de bromo em tetracloreto de carbono a 0,5 mL de
cicloexeno. Observe se h desprendimento de gs bromdrico.
3.1.3- Adicione 0,5 mL de cicloexeno a 1 mL de soluo de permanganato de potssio
a 5% e 0,5 mL de cido sulfrico diludo e agite. Se o meio reacional descorar, adicione
pequenas quantidades a mais da soluo oxidante.
16- DESIDRATAO DE LCOOIS: OBTENO DO CICLOEXENO A PARTIR DO CICLOEXANOL
81
3.1.4- Adicione cautelosamente 0,5 mL de cicloexeno a 1 mL de cido sulfrico

concentrado. Agite suavemente. Observe se ocorre alguma mudana na cor ou na
temperatura.
4- QUESTIONRIO
1- Por qu os lcoois tercirios eliminam gua mais facilmente, quando comparados
aos lcoois primrios?
2- Por qu a reao do tipo E1 favorecida por solventes polares?
3- Compare os mecanismos das reaes E1 e E2 em termos de estereosseletividade.
4- Qual a necessidade de se retirar o alceno formado por destilao?
5- Apresente a reao que ocorre na destilao do cicloexanol, evidenciando o tipo de
mecanismo envolvido:
6- Esquematize as reaes de caracterizao do cicloexeno:
7- Proponha outros mtodos de obteno de alcenos:
8- Como poderia ser aumentado o rendimento da reao?
9- Qual o produto formado a partir da desidratao do 2,2-dimetilcicloexanol?
10- Proponha um mtodo para a preparao do cicloexanol a partir do cicloexeno:
EXPERINCIA 17
SNTESE DA BENZOCANA
1- INTRODUO
A benzocana (4-aminobenzoato de etila) pertence a uma classe de compostos
que possuem propriedades anestsicas. Dentre eles podemos citar alguns como:
cocana, procana, lidocana e tetracana. Esses compostos possuem certas
caractersticas em comum: os que possuem atividade farmacolgica contm em uma
das extremidades da cadeia da molcula um grupo aromtico, e na outra um grupo
amino secundrio ou tercirio. Esses grupos esto interligados por uma cadeia central
de tomos contendo de uma a quatro unidades.
A benzocana, em particular, utilizada como um dos ingredientes na
preparao de loes e pomadas no tratamento de queimaduras solares. Um reagente
de partida adequado para a preparao da benzocana o cido p-aminobenzico
(PABA). O PABA muito importante nos processos biolgicos, e considerado uma
vitamina para a bactria. A bactria utiliza o PABA na produo do cido flico, que por
sua vez necessrio na sntese de cidos nucleicos, os quais participam do
crescimento bacteriano. Por outro lado, o cido flico uma vitamina essencial para os
animais, pois a clula animal no consegue sintetiz-lo e assim esse deve ser parte da
sua dieta.
Quando combatemos uma determinada bactria atravs do uso de uma droga
do tipo sulfa, essa na realidade no mata a bactria mas sim impede o crescimento
bacteriano devido a competio entre a sulfa e o PABA pelo stio ativo da enzima que
catalisa a reao de formao do cido flico. A sulfa forma um complexo com a
enzima, recebendo assim o nome de inibidor competitivo. Se h impedimento na
sntese do cido flico a bactria no poder sintetizar os cidos nucleicos, resultando
assim em uma supresso do crescimento bacteriano e possibilitando ao corpo tempo
necessrio para que o seu sistema imunolgico possa responder e destruir a bactria.
Outra importante aplicao do PABA est na preparao de protetores solares,
j que o composto tem a capacidade de absorver o componente ultravioleta da
radiao solar.
17- SNTESE DA BENZOCANA
83
2- METODOLOGIA
Neste experimento ser preparada a benzocana (1), a partir da esterificao do
cido p-aminobenzico (PABA, 2) com etanol e catlise cida. Embora o PABA seja
disponvel comercialmente, ele pode ser eficientemente preparado em laboratrio.
O PABA ser preparado atravs de uma seqncia de trs reaes, sendo a
primeira delas uma acetilao da p-toluidina (3) pelo anidrido actico, fornecendo a Nacetil-p-toluidina 4. A acetilao do grupo amino em 3 tem a funo de proteg-lo
durante a segunda etapa: a oxidao do grupo metila pelo permanganato de potssio,
formando o cido p-acetamidobenzico 5. Se a oxidao do grupo metila fosse
executada sem a proteo do grupo amino, este tambm seria oxidado. O grupo acetil
em 5 ser removido atravs de tratamento com cido clordrico diludo, gerando o
PABA como um slido cristalino.
O
CH3
HCI
H2N
CH3
Ac2O
CH3
N
H
CH3
N
5
O
OCH2CH3
OH
H2N
KMnO4
EtOH
H2SO4
OH
HCI
H2N
2
PABA
3.1- SNTESE DA N-ACETIL-p-TOLUIDINA (4):
Coloque 8,0 gramas de p-toluidina em um erlenmeyer de 500 mL, adicione 200
mL de H2O destilada e 8 mL de HCl concentrado. Se necessrio, aquea a mistura em
banho-maria com agitao manual at que se obtenha uma soluo. Caso a soluo
apresente colorao escura, adicione 0,5 a 1,0 g de carvo ativo, agite manualmente
por vrios minutos e filtre por gravidade. Use papel filtro pregueado para esta filtrao.
Prepare uma soluo de 12 g de acetato de sdio triidratado em 20 mL de H2O.
Se necessrio aquea a mistura at que todo o slido seja dissolvido.
Aquea 50C a soluo contendo p-toluidina previamente preparada e
adicione 8,4 mL de anidrido actico, agite rapidamente e adicione imediatamente a
84
soluo aquosa de acetato de sdio. Esfrie a mistura em banho de gelo. Um slido

branco deve aparecer nesse estgio. Filtre a mistura a vcuo utilizando filtro de
Buchner, lave os cristais com trs pores de H2O gelada e deixe secar sob vcuo.
Determine o ponto de fuso dos cristais e o rendimento da reao.
3.2- SNTESE DO CIDO p-ACETAMIDOBENZICO (5):
Coloque o composto previamente preparado, N-acetil-p-toluidina, em um bquer
de 1,0 L junto com ~25 gramas de MgSO4 hidratado e 350 mL de H2O. Aquea a
mistura em banho-maria e adicione, em pequenas pores, uma mistura de 30 g de
KMnO4 em uma pequena quantidade de H2O (suficiente para formar uma pasta).
Mantenha a mistura reacional em banho-maria por 1 hora ( necessrio que o bquer
esteja bem imerso no banho). A cada intervalo de 3 a 5 minutos agite a mistura
manualmente. Depois de 1 hora, filtre a soluo quente vcuo atravs de uma
camada de celite (5 cm) usando filtro de Buchner e lave o precipitado (MnO 2) com
pequenas pores de H2O quente. Se a soluo apresentar colorao prpura
(presena de MnO4), adicione 0,5 - 1,0 mL de etanol e aquea a soluo em banhomaria por 30 minutos.
Filtre a soluo quente por gravidade em papel filtro pregueado, esfrie o filtrado
e acidifique-o com soluo 20% de H2SO4. Separe por filtrao vcuo o slido branco
formado e seque-o na estufa. Pese, calcule o rendimento baseado na p-toluidina e
determine seu ponto de fuso.
3.3- SNTESE DO CIDO p-AMINOBENZICO (PABA; 2):
Prepare uma soluo diluda de HCl misturando 24 mL de HCl 37% em 24 mL
de H2O. Coloque o cido p-acetamidobenzico preparado na etapa anterior em um
balo de fundo redondo de 250 mL e adicione a soluo diluda de HCl. Adapte um
condensador de refluxo e aquea a mistura (use manta de aquecimento), de tal forma
que o refluxo seja brando por 30 minutos. Esfrie a soluo resultante a temperatura
ambiente, transfira-a para um erlenmeyer de 250 mL e adicione 48 mL de H 2O.
Neutralize com uma soluo aquosa de amnia (use a capela) e basifique adicionando
pequenas pores de NH4OH (aq.) at pH 8-9 (use papel indicador de pH).
Para cada 30 mL da soluo final, adicione 1,0 mL de cido actico glacial,
resfrie a soluo em banho de gelo e inicie a cristalizao. Se necessrio arranhe a
parede lateral interna do frasco com um basto de vidro para iniciar a cristalizao.
Filtre os cristais a vcuo e seque-os deixando sob o mesmo sistema de vcuo.
Determine seu peso, seu ponto de fuso e calcule o rendimento desta etapa (e o
rendimento global a partir da p-toluidina).
85
3.4- PREPARAO DA BENZOCANA (1):

Coloque 5,0 g de cido p-aminobenzico em um balo de fundo redondo de 250
mL, adicione 65 mL de etanol 95% e agite suavemente at que a maioria do cido se
dissolva (nem todo slido se dissolver).
Esfrie a mistura em um banho de gelo e lentamente adicione 5 mL de H 2SO4
concentrado. Uma grande quantidade de precipitado se formar. Conecte um
condensador de refluxo ao balo e aquea a mistura, permitindo que esta refluxe
brandamente por um perodo de 2 horas. Durante esta operao agite o balo
manualmente em intervalos de 15 minutos durante a primeira hora de refluxo.
Transfira a soluo para um bquer de 400 mL e adicione pores de uma
soluo aquosa de Na2CO3 10% (total de 60 mL) para neutralizar a mistura. Durante a
adio, a evoluo de CO2 ser perceptvel at a proximidade do ponto de
neutralizao. Quando essa evoluo cessar, mea o pH da soluo e se necessrio
eleve o pH at a faixa de 9 - 10 adicionando pequenas pores de Na2CO3. Decante o
slido formado. Caso seja difcil, filtre-o por gravidade. Coloque a soluo em um funil
de separao (capacidade 250 mL ou maior) e adicione 100 mL de ter etlico e agite
vagarosamente. Separe a fase orgnica da aquosa, seque-a com Na2SO4 ou MgSO4
anidro, filtre por gravidade e remova o ter e o etanol aquecendo a soluo em banhomaria ou chapa quente (ou utilize um evaporador rotativo). Quando a maioria do
solvente for removido (no mais que 5 mL remanescentes) voc poder visualizar um
leo no frasco. Adicione 5 mL de etanol 95% e aquea a mistura em uma placa at que
todo o leo se dissolva. Dilua a soluo com gua at tornar-se opaca, esfrie a mistura
em banho de gelo e colete a benzocana slida por filtrao a vcuo (utilize filtro de
Buchner). Seque o slido temperatura ambiente, pese, determine seu ponto de fuso,
calcule o rendimento desta etapa e o rendimento global a partir da p-toluidina.
4- QUESTIONRIO
1- Escreva as estruturas dos seguintes compostos:
a) p-toluidina
b) N-acetil-p-toluidina
c) cido p-acetamidobenzico
d) cido p-aminobenzico (PABA)
e) p-aminobenzoato de etila (benzocana)
2- Represente com detalhes as reaes de acetilao, oxidao, hidrlise cida e
esterificao realizadas neste experimento:
86
3- Fornea mecanismos de reao adequados para cada uma das etapas de sntese:
4- Na reao de oxidao da N-acetil-p-toluidina, se um excesso de permanganato
permanecer aps o perodo da reao, uma pequena quantidade de etanol
adicionada para descolorir a soluo prpura. Escreva a reao qumica do
permanganato de potssio com etanol:
5- Escreva o mecanismo para a reao de hidrlise do cido p-acetamidobenzico
catalisada por cido para formar o cido p-aminobenzico:
6- Qual a funo de um grupo protetor?
7- Discuta os resultados obtidos no experimento (rendimento, pureza, dificuldades,
etc.):
8- Procure na literatura a estrutura do cido flico, desenhe-a e indique na cadeia qual
a poro que corresponde ao PABA:

Apostila Quimica Organica Experimental

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Apostila de Qumica Orgnica experimental

comparao com os dados disponveis na literatura.

SEGURANA E NORMAS DE TRABALHO NO LABORATRIO

e destampados, especialmente aqueles mais volteis (ter etlico, ter de petrleo,

So aqueles que podem provocar, rapidamente, srios distrbios ou morte.

cido oxlico e seus sais

Selnio e seus compostos

SEGURANA E NORMAS DE TRABALHO NO LABORATRIO

3.2- LQUIDOS TXICOS E IRRITANTES AOS OLHOS E SISTEMA RESPIRATRIO:

Brometo e cloreto de benzila

3.3- COMPOSTOS POTENCIALMENTE NOCIVOS POR EXPOSIO PROLONGADA:

a) Brometos e cloretos de alquila: Bromoetano, bromofrmio, tetracloreto de carbono,

Muitos compostos orgnicos causam tumores cancerosos no homem. Deve-se

SEGURANA E NORMAS DE TRABALHO NO LABORATRIO

4- INTRUES PARA ELIMINAO DE PRODUTOS QUMICOS PERIGOSOS

SEGURANA E NORMAS DE TRABALHO NO LABORATRIO

cido clorosulfnico, cido sulfrico concentrado, leum, cido ntrico concentrado

1- SNTESE E PURIFICAO DO CIDO ACETILSALICLICO (AAS)

Grande parte das reaes qumicas realizadas em laboratrio necessitam de

1- SNTESE E PURIFICAO DO CIDO ACETILSALICLICO (AAS)

Figura 1: Filtrao a vcuo, com funil de Buchner.

1- SNTESE E PURIFICAO DO CIDO ACETILSALICLICO (AAS)

soluo esfriar lentamente a temperatura ambiente. Provoque a cristalizao com

3.3- TESTE DE PUREZA DO PRODUTO:

Controle Negativo Produto Sintetizado

1- SNTESE E PURIFICAO DO CIDO ACETILSALICLICO (AAS)

6- Ao purificar um composto por recristalizao, aconselhvel esfriar a soluo lenta

CONHEA MAIS SOBRE O AAS E A ASPIRINA!

etoxiacetanilida) e acetaminofen (p-hidroxiacetanilida) encontram-se dentro do grupo

A purificao de compostos cristalinos impuros geralmente feita por

2- SNTESE E PURIFICAO DA ACETANILIDA

O resfriamento, durante o processo de recristalizao, deve ser feito lentamente

2- SNTESE E PURIFICAO DA ACETANILIDA

Terminada a reao, despeje a mistura reacional, com agitao, em 200 mL de

Figura 1: Filtrao a vcuo com funil de Buchner.

Figura 2: Filtrao simples a quente.

2- SNTESE E PURIFICAO DA ACETANILIDA

Figura 3: Como preparar papel filtro pregueado.

2- SNTESE E PURIFICAO DA ACETANILIDA

5- Por qu recomendvel utilizar apenas uma quantidade mnima de solvente no

Figura 1: Esquema de um equipamento para destilao simples.

A destilao fracionada usada para a separao de dois ou mais lquidos de

Figura 2: Esquema de um equipamento para destilao fracionada.

Uma boa separao dos componentes de uma mistura atravs da destilao

n = {log ( VCH/VTL) - log (LTL/LCH)} / log

Aps a coleta da quarta frao, retire a fonte de aquecimento. Deixe o lquido da

primeira (10 gotas)

Usando um refratmetro medir o ndice de refrao para as fraes dos

3.3- GRAU DE SEPARAO DOS COMPONENTES DA MISTURA:

4- SOLUBILIDADE DE COMPOSTOS ORGNICOS

se ela atinge os 3% ou outro ponto arbitrrio, e sim se a substncia desconhecida

Sais de cidos orgnicos, hidrocloretos de aminas, aminocidos,

Obs.: Os haletos e anidridos de cido no foram includos devido a alta reatividade.

4- SOLUBILIDADE DE COMPOSTOS ORGNICOS

Uma vez que apenas a solubilidade em gua no fornece informao suficiente

Esquema 1: Classificao dos compostos orgnicos pela solubilidade.

4- SOLUBILIDADE DE COMPOSTOS ORGNICOS

1.1- CROMATOGRAFIA EM COLUNA:

O fluxo de solvente deve ser contnuo. Os diferentes componentes da mistura

Figura 1: Cromatografia em coluna.

Outros adsorventes slidos para cromatografia de coluna em ordem crescente

Figura 2: Cromatografia em camada delgada.

A amostra colocada na parte inferior da placa, atravs de aplicaes