UNIVERSIDADNACIONAL MAYOR DE

SAN MARCOS
(DECANA DE AMERICA)
FACULTAD DE QUIMICA E INGENIERIA QUIMICA
E. A. P. DE INGENIERIA QUIMICA
INFORME DE LABORATORIO NO7

ANALISISPOTENCIOMETRICO
POTENCIOMETRICOCON
CONELECTRODO
ELECTRODOION
ION
ANALISIS
SELECTIVO(ELECTRODO
(ELECTRODODE
DEVIDRIO)
VIDRIO)
SELECTIVO
PROFESOR:
Mg. ANAYA MELDEZ, Fernando
ALUMNO:
Saccsa tacas

Cesar.

CODIGO:
07070094
No DE ORDEN:

GRUPO:
Jueves: 08am 12pm

FECHA DE PRESENTACION: 18 de Noviembre del 2010

LIMA-PER

INDICE
I.

HOJA DE DATOS1

II.

RESUMEN DEL IMFORME2

III.

OJETIVOS Y FUNDAMENTO DEL METODO DE ANALISIS..3

IV. DESCRIPCION DE LA TECNICA EMPLEDA.4

V. DESCRIPCION DEL EXPERIMENTO:..................................................................6
MATERIALES REACTIVOS E INSTRUMENTOS
VI.

CALCULOS DETALLADOS:. 8
TRATAMIENTO ESTADISTICO
TABAL DE RESULTADOS

VII.

GRAFICO DE LOS EXPERIMENTOS.10

VIII.

DISCUSIN DE LA TECNICA EMPLEADA13

IX.

DISCUSIN DE RESULTADOS OBTENIDOS...13

X.

CONCLUSIONES....13

XI.

RECOMENDACIONES13

XII.

BIBLIOGRAFIA.....14

XIII.

ANEXOS....15

II. RESUMEN DEL IMFORME

El mtodo de titulacin potenciomtrico consiste en medir el potencial (voltaje) en una
solucin por medio de un electrodo como funcin de volumen de agente titulante. El
potencial que se mide se puede transformar a unidades de concentracin de una
especie en solucin y expresarlo en su potencial, en esta prctica empleamos la
valoracin potenciometra para determinar las concentraciones de cidos fuertes con
base fuerte.
El uso de electrodo mixto de vidrio, Ag/AgCl que es un electrodo selectivo, ya que solo
responde a las concentracin del Ion H+, se emplea para contecer el pH en este caso
de una solucin acida como, acido sulfrico y acido fosforico, esta concentracin de H+
ira disminuyendo a medida que reaccione con el titulante base NaOH, como se esta
titulando cidos fuertes con base fuerte es recomendable calibrar el instrumento a pH
= 7 que es donde aproximadamente se dar el salto de valoracin.
El titulante es el NaOH el cual se estandariza con sal de biftalato de potasio,
volumetricamente y potenciometricamente, luego de conocer la concentracin exacta
de esta, la empleamos para titular potenciometricamente los acido, las variaciones de
pH y volumen gastado del titulante las podemos representar en una grafica y observar
los saltos de valoracin.
Para determinar el volumen en el punto de equivalencia se hacen tres graficas de pH
vs. Volumen gastado del titulante (normal, primera y segunda derivada) de los cuales
se toma el promedio y con este volumen y la concentracin conocida del hidrxido de
sodio se determina la concentracin de los cidos:
Concentracin del hidrxido de sodio: C ( NaOH ) 0.0718 N , concentracin del acido
sulfrico: C ( H 2 SO4 ) 0.0854 N , Concentracin del acido fosforico a un intervalo de
confianza de 95% C ( H 3 PO4 ) (0.5567 0.1034) N

III. OJETIVOS Y FUNDAMENTO DEL METODO DE ANALISIS

Objetivos:
Aplicacin del mtodo electromtrico para titilacin de cidos.
Adquirir conocimientos sobre el funcionamiento del instrumento Potencimetro
Beckman 300.
Fundamento del mtodo:
El mtodo de titulacin potenciomtrico consiste en medir el potencial (voltaje) en una
solucin por medio de un electrodo como funcin de volumen de agente titulante. El
potencial que se mide se puede transformar a unidades de concentracin de una
especie en solucin y expresarlo en su potencial. La ventaja de medir potencial es que
ste se mide por medio de un electrodo que es selectivo a la especie o analito que se
quiere determinar. Por lo tanto, el voltaje que se mide en la solucin es representativo
de la concentracin de la especie en solucin. Este alto grado de selectividad (seal
analtica que puede mostrar un pequeo grupo de analitos en una solucin que
contiene mltiples especies qumicas) se debe a la propiedad fsica del electrodo con
que se mide el voltaje. En este experimento el voltaje es selectivo a la concentracin
del in hidronio en solucin.

IV. DESCRIPCION DE LA TECNICA EMPLEDA

POTENCIOMETRIA
El mtodo de titulacin potenciomtrico consiste en medir el potencial (voltaje) en una
solucin por medio de un electrodo como funcin de volumen de agente titulante. El
potencial que se mide se puede transformar a unidades de concentracin de una
especie en solucin y expresarlo en su potencial. La ventaja de medir potencial es que
ste se mide por medio de un electrodo que es selectivo a la especie o analito que se
quiere determinar. Por lo tanto, el voltaje que se mide en la solucin es representativo
de la concentracin de la especie en solucin. Este alto grado de selectividad (seal
analtica que puede mostrar un pequeo grupo de analitos en una solucin que
contiene mltiples especies qumicas) se debe a la propiedad fsica del electrodo con
que se mide el voltaje. En este experimento el voltaje es selectivo a la concentracin
del in hidronio en solucin.
Electrodos de Referencia:
Son aquellos que miden el mismo potencial cualquiera que sea la naturaleza de la
disolucin en que se introduzcan y por tanto dan una referencia a la medida del
electrodo indicador. Estn constituidos por un conductor metlico en contacto con
una sal poco soluble de su metal, y una disolucin de composicin constante y alta
concentracin llamado electrolito de referencia.
Los tres ms importantes: El electrodo normal de hidrgeno, electrodo de calomel
saturado y el electrodo de Ag-AgCl.

 Electrodos Indicadores:
El potencial del electrodo indicador debe estar relacionado por la ecuacin de Nerst,
con la concentracin de la especie qumica que s determina.
Debe responder en lo posible de modo rpido y reproducible a las variaciones de la
concentracin de la solucin que se mide.
Debe tener una forma fsica que permita hacer mediciones con comodidad.
4-1 VALORACION CIDO FUERTE BASE FUERTE
Supongamos que disponemos de una disolucin un cido fuerte (por ejemplo. cido
clorhdrico) en agua cuya concentracin es desconocida; en esa disolucin
[H3O+]>10-7 M y por tanto pH<7. Si a esta le vamos aadiendo una disolucin de una
base fuerte (como hidrxido sdico) de concentracin conocida, se ira produciendo la
reaccin
NaOH(aq) + HCl(aq) NaCl(aq) + H2O(l)
Conocida como reaccin de neutralizacin. El montaje experimental sera el siguiente

bureta

matraz erlenmeyer

disolucin de una
concentracin conocida

base

fuerte

de

disolucin de un cido fuerte de concentracin

desconocida

En este proceso de adicin de la base ir disminuyendo la concentracin de H3O+ y

por tanto aumentando el pH. Si continuamos aadiendo disolucin bsica nos iremos
acercando lentamente a pH 7; en este punto puede considerarse que todos los H3O+
del cido se han consumido y que slo permanecen los que provienen del disolvente
(agua). Por tanto debemos considerar que todo el cido se ha consumido. Adems en
las proximidades de ese punto la concentracin de H3O+ es muy pequea y por tanto
pequeas adiciones de base (OH-) producen grandes variaciones de pH. Si pasado
este punto de pH 7, llamado punto de equivalencia, seguimos aadiendo disolucin
bsica se sigue produciendo una brusca variacin del pH. Cuando ya hemos
sobrepasado el punto de equivalencia, nuevas adiciones de OH- ya no producen
variaciones tan acusadas del pH dado que la concentracin de OH- ya es muy grande,
afectando por tanto poco a la concentracin total. Todo esto se aprecia mucho mejor
en la grfica siguiente que corresponde a la valoracin de un cido fuerte con una
base fuerte.

4-2 VALORACION CIDO DEBIL BASE FUERTE

Tomemos el ejemplo de la valoracin de una disolucin de un cido dbil (como el
actico) de concentracin desconocida con una disolucin de concentracin conocida
de una base fuerte (por ejemplo NaOH). El montaje experimental sera anlogo a los
anteriores. Las caractersticas de esta valoracin seran:
- En las cercanas del punto de equivalencia, podemos considerar que todo el cido
se ha consumido, segn la reaccin
CH3COOH(aq) + NaOH(aq) CH3COO-Na+ (aq) + H2O(l)
Por tanto lo que tendremos en ese punto ser una disolucin de in acetato que puede
producir la reaccin de hidrlisis
CH3COO-(aq) + H2O(l) CH3COOH(aq) + OH-(aq)
Por tanto el punto de equivalencia se da en una zona ligeramente bsica.
- De la misma forma que ocurra antes, el salto de pH que se produce en las
proximidades del punto de equivalencia es mucho ms pequeo que en la valoracin
cido fuerte-base fuerte; esto hace ms difcil la valoracin y aumenta la posibilidad de
error.

4-3 VALORACION CIDO DEBIL POLIPRTICO BASE FUERTE

- El cido tiene ms de un protn ionizable
- La curva de titulacin tendr tantos puntos de equivalencia como protones
neutralizables tenga el cido.
4-3-1 Etapas de la valoracin
a) Etapa inicial
- La solucin contiene un cido dbil.
- El pH depende de la primera ionizacin del cido
a) Segunda etapa
- La base aadida reacciona con igual nmero de moles de cido.
- Slo reacciona un protn por molcula de cido.
- Esto constituye una solucin amortiguadora se trata como tal para determinar el pH.
c) Tercera etapa
- La base aadida es justamente suficiente para la reaccin del paso anterior.

K1 K 2

d) Cuarta etapa
- Luego del primer punto de equivalencia.
- La solucin contiene un buffer y se trata como tal para determinar el pH.

pH pK a 2 log

HA

e) Quinta etapa
- Segundo punto de equivalencia.
7

- La solucin slo tiene la sal formada la cual contiene el anin del cido dbil.
- El anin reacciona con agua para producir OH-.
- Se utiliza Kb.
f) Sexta etapa
- La base titulante estar en exceso y se determina [OH-] en la solucin.
- [OH-] = exceso de la base sobre 2do punto/VT

V. REACCIONES QUIMICAS IMPORTANTES

Estandarizacin de NaOH con biftalato de potasio.
KC 8 H 5 O 4 NaOH NaC8 H 5 O 4 KOH

Titulacin de H2SO4 con NaOH.

H 2 SO4 2 NaOH Na 2 SO4 2 H 2 O

Titulacin de H3PO4 con NaOH

H 3 PO4 NaOH NaH 2 PO4 H 2 O

10

20

NaH 2 PO4 NaOH Na 2 HPO4 H 2 O

total

H 3 PO4 2 NaOH Na 2 HPO4 2 H 2 O

VI. DESCRIPCION DEL EXPERIMENTO: MATERIALES REACTIVOS E

INSTRUMENTOS.
Materiales:
Bureta.
Balanza analtica.
Vasos.
Probeta de 50 mL
Agitador magntico
Reactivos:
Biftalato de potasio (KC8H5O4)
Solucin de NaOH (0.1N)
Acido sulfrico (0.08N)
Acido fosforico (0.588N).
Indicador fenolftaleina
Agua destilada
Instrumento:
Potenciometro Beckman 300
Electrodo mixto de vidrio, Ag/AgCl: consiste en una delgada membrana de vidrio
sensible al pH sellada en el extremo de un tubo de vidrio de paredes gruesas, el tubo
contiene un pequeo volumen de acido clorhdrico diluido saturado con cloruro de
plata, en esta disolucin un alambre de plata forma el electrodo de referencia.

VII. CALCULOS DETALLADOS, TRATAMIENTO ESTADISTICO, TABAL DE

RESULTADOS
Ejemplo de clculos para las graficas (estandarizacin del NaOH)
a) normal: para esta grafica no hacemos calculo alguno solo tomamos algunos de los
puntos de los datos para agilizar el diagrama y con estos punto calculamos los otros
valores para las graficas de primera y segunda derivada.
b)Primera derivada:
V '1

V1 V 2 0 4

2
2

V 1 2ml

V '2

V 2 V3 4 8

2
2

V 2 6ml

pH '1

pH
pH 2 pH 1 3.91 3.66

V
V 2 V1
40

pH '1 0.06

pH '2

pH
pH 3 pH 2 4.35 3.91

V
V3 V 2
84

pH '2 0.11

c) segunda derivada:
V ' '1

pH ' '1

V '1 V '2 2 6

2
2

V ' '1 4ml

pH 2
pH '2 pH '1 0.11 0.06

2
V '2 V '1
62
V

pH ' '1 0.01

estandarizacin de la solucin bsica NaOH (0.1N)

Patrn primario: biftalato acido de potasio (KC8H5O4)
#eq- KC 8 H 5 O 4 = #eq-NaOH

W(KC 8 H 5 O 4 )
Vpeq(NaOH) C(NaOH)................................(1)
Peq(KC 8 H 5 O 4 )
Estandarizacin con indicador fenolftaleina: el volumen gastado de NaOH para
neutralizar 0.4880g de biftalato de potasio fue de 31.9ml.
*El Peq ser igual al su peso frmula sobre la carga neta del Ion ( =1)
204.22g/mol
1
Peq C 8 H 5 O 4 204.22 g / Eq

Peq KC 8 H 5 O 4

En (1):

0.4880 g
31.90ml C ( NaOH )
204.22 g / eq

C ( NaOH ) 0.0750 N
10

Estandarizacin con mtodo potenciomtrico:

*la masa de biftalato pesada fue de 0.4910

*El volumen gastado o volumen en el punto de equivalencia lo hallamos del promedio
de los volmenes equivalentes obtenidos por las tres graficas (normal, 1eraderivada,
2daderivada)

Veq

Veq (normal ) Veq (1era derivada) Veq (2 da derivada)

3

Grafica No1: Vpeq = 34.20ml

Grafica No2: Vpeq = 33.10ml
Grafica No3: Vpeq = 33.20ml
Veq

En (1):

34.20 33.10 33.20

33.50ml
3

0.4910 g
33.50ml C ( NaOH )
204.22 g / eq

C ( NaOH ) 0.0718 N

Tomamos solo este valor por ser obtenido mediante mtodos potenciomtrico por ser
ms preciso que los mtodos volumtricos
titulacin de solucin H2SO4 con NaOH

C ( H 2 SO4 )

gastado
C ( NaOH ) V NaOH
..............( 2)
V ( H 2 SO4 )

Titulacin con indicador fenolftaleina: volumen gastado de NaOH (0.0718N) fue de

6.00ml para titular 5ml del acido.
C ( H 2 SO4 )

0.0718 N 6.00ml
C ( H 2 SO4 ) 0.0862 N
5ml

Titulacin potenciometra: el volumen gastado ser igual al volumen en el punto de

equivalencia.

Veq

Veq (normal ) Veq (1era derivada) Veq (2 da derivada)

3

Grafica No4: Vpeq = 5.95ml

Grafica No5: Vpeq = 5.95ml
Grafica No6: Vpeq = 5.95ml
Veq

11
5.95 5.95 5.95
5.95ml
3

En (2): C ( H 2 SO4 )

0.0718 N 6.00ml
C ( H 2 SO4 ) 0.0854 N
5ml

titulacin de solucin H3PO4 con NaOH

El acido fosfrica es un acido diprotico, es decir libera dos iones H+ al reaccionar con
una base; por lo tanto determinamos dos puntos de equivalencia o volumen
equivalente con los que determinamos la concentracin del acido fosforico en solucin
muestra.

C ( H 3 PO4 )

gastado
C ( NaOH ) V NaOH
.................(3)
V ( H 3 PO4 )

Titulacin con indicador fenolftaleina: volumen gastado de NaOH (0.0718N) fue de

36.5ml para titular 5ml del acido.
C ( H 3 PO4 )

0.0718M 36.5ml
5ml

C ( H 3 PO4 ) 0.5241N

Titulacin potenciometra:
1er punto de equivalencia:
H 3 PO4 NaOH NaH 2 PO4 H 2 O

Del grafico N07: Vpeq = 17.60ml

En (3): C ( H 3 PO4 )

0.0718M 17.60ml
C ( H 3 PO4 ) 0.2527 M
5ml

normalidad molaridad
C ( H 3 PO4 ) 0.2527 M 2

C ( H 3 PO4 ) 0.5054 N

2do punto de equivalencia:

H 3 PO4 NaOH NaH 2 PO4 H 2 O

Del grafico N07: Vgasatado = Vpeq(20) - Vpeq(10) = (38.80 -17.60)ml = 21.2ml

En (3): C ( H 3 PO4 )

0.0718 N 21.20ml
C ( H 3 PO4 ) 0.3044M
5ml

normalidad molaridad
C ( H 3 PO4 ) 0.3044 M 2

C ( H 3 PO4 ) 0.6088 N

Total:
H 3 PO4 2 NaOH Na 2 HPO4 2 H 2 O

Del grafico N07: Vpeq = 38.80ml

12

En (3): C ( H 3 PO4 )

0.0718 N 38.80ml
C ( H 3 PO4 ) 0.5571M
5ml

Calculamos la media y desviacin estndar y coeficiente de variacin:

__

C ( H 3 PO4 )

C (H

S
CV

PO4 )

__

(C ( H

0.5571 0.6088 0.5054

0.5567 N
3

PO4 ) C ( H 3 PO4 )) 2
n 1

0.0517 N

S
0.0517

0.09
media 0.5567

Entonces el C ( H 3 PO4 ) a un intervalo de confianza de 95% ser:

C ( H 3 PO4 ) (0.5567 0.1034) N

TABLAS PARA GRAFICAR

ESTANDARIZACION DEL NaOH CON BIFTALATO DE POTASIO

13

TITULACION DE H2SO4 CON NaOH

14

ESTANDARIZACION DEL H3PO4 CON NaOH

15

IX. DISCUSIN DE LA TECNICA EMPLEADA

16

El mecanismo mediante el cual se justifican los resultados obtenidos es simple lo

que ocurre es que en un punto de equivalencia hay un cambio drstico del pH
propiedad que depende inversamente de la concentracin del in hidronio, el cual al
inicio de la valoracin va neutralizndose y por lo tanto hay un incremento leve del
pH., despus de neutralizado todo el pH depende directamente del exceso de iones
oxidrilo presente en las bases esto va elevar el pH drsticamente. Respecto a la
exactitud de estas valoraciones mencionar que las valoraciones cido fuerte base
fuerte es mas exacta por tener un salto de valoracin mas grande con respecto de
las valoracin de cidos o bases dbiles.
Los mtodos potenciomtrico resultan ser mas precisos que los mtodos
volumtricos ya que en estos se puede apreciar claramente el punto de equivalencia
donde se da el salto de valoracin, adems el uso de un electrodo selectivo como el
electrodo mixto de vidrio, Ag/AgCl, que solo responde a la concentracin de los iones
hidronios, nos permite tener menos errores.

X. DISCUSIN DE RESULTADOS OBTENIDOS

En la estandarizacin del NaOH los resultados obtenidos por los mtodos
volumtricos y potenciomtrico estn distanciados, estos pueden ser debido a mala
pesada del biftalato de potasio.
Las lecturas de pH para la titulacin de acido sulfrico nos dan una grafica de pH vs.
Vol. De NaOH con dos saltos de valoracin aparentemente, lo cual no es as por que
las reacciones d neutralizacin con el acido son muy rpidas, los dos H+ se disocian
de el en un solo paso. En la grafica de primera derivada (grafica N 05) se observan
hasta tres puntos de equivalencia pero solo consideramos el segundo, el del centro
por ser adems mas coherentes con el punto de equivalencia de la grafica N 04, lo
mismo se hizo para la grafica de la segunda derivada (grafica N06), se tomo solo el
segundo punto de equivalencia por cumplir con el mismo patrn que las anteriores.
Para la estandarizacin del acido fosforico aunque los saltos de valoracin son
notables, los putos de equivalencia no corresponden a la relacin que deben seguir,
segundo punto de equivalencia ser igual al doble del punto del primer punto de
equivalencia, por lo tanto se tomo un promedio de los resultados obtenidos.
Los resultados obtenidos por potenciometra de Ion selectivo nos dan valores de
concentracin reales de las soluciones

24

XI. CONCLUSIONES
La concentracin de hidrxido de sodio es: C ( NaOH ) 0.0718 N
La concentracin de acido sulfrico es: C ( H 2 SO4 ) 0.0854 N mayor a la que se
preparo de 0.08N
La concentracin de acido fosforico es: C ( H 3 PO4 ) (0.5567 0.1034) N
concentracin terica de la solucin 0.5880N se encuentra dentro de este intervalo

XII. RECOMENDACIONES
Lavar o limpiar el electrodo con agua destilada para as evitar la contaminacin de la
solucin anterior y calibrar a pH=7 ya que se esta neutralizando un acido fuerte con
una base fuerte.
las gotas de la base caen en la superficie de la solucion y poco a poco por accion del
magneto esta se va disolviente y reaccionando con el acido, por lo que el
instrumento primero da una lectura mayor al inicion y luego va disminuyendo, se
recomienda tomar un tiempo referencial de uno o dos segundos para tomar la lectura
de pH o esperar a que se estabilice.

25

XIII. BIBLIOGRAFIA

Skoog Douglas, F.James Holler,Timothy A Nieman.Anlisis instrumental

Quinta edicin, Ed. Mc Graw Hill Mxico 1992.

Pags. 609-620

Anlisis Qumico Cuantitativo D.H. Harris, Ed.: Grupo Editorial Iberoamrica

(1992)

Fundamentos de Qumica Analtica, 4 Edicin., Skoog, West and Holler,

Ed.:Revert S.A. (1997)

26