PRODUCTO &APLICACIONES MERCOSUR

Baha Blanca, Agosto de 2007

INFORME TCNICO
Asunto: Mezclado de PVC-Suspensin. Interaccin PVC-Plastificante
Autor: Marcelo A. Rieti Daniel Ortiz Martinz

El mezclado:
La etapa fundamental para la interaccin PVC - Plastificante.
El PVC es un polmero clorado, termoplstico, verstil, de estructura lineal obtenido por
polimerizacin del cloruro de vinilo monmero.
El PVC no se transforma tal como sale de fbrica (polvo blanco) sino que es necesario aditivarlo
para elaborar compuestos que posteriormente sern transformados en artculos terminados.
Aqu una palabra clave asociada al PVC es versatilidad, definida como la compatibilidad del
PVC con diversos aditivos, permitiendo desarrollar una amplia variedad de formulaciones y aplicar
diferentes procesos de transformacin.
Costo

Proyecto de un compuesto: resulta

fundamental definir la resina y los
aditivos a utilizar, teniendo en claro
el costo, el tipo de transformacin y
las propiedades del producto
terminado deseadas.

Propiedades
del producto
terminado

Proyecto
Compuesto

Definicin
de resina
Resina PVC

Mezclado

Tipo de
transformacin

Definicin de
aditivos

Aditivos
Plastificante
Estabilizante trmico
Carga
Lubricante
Pigmento
Otros

Preparacin de un compuesto: bsicamente

consiste en mezclar la resina de PVC con
los aditivos necesarios para obtener un dry
blend, el cual generalmente es extrudo
para obtener pellets que constituyen la
forma habitual de presentacin de los
compuestos.

Extrusin

Compuesto
en pellets

PRODUCTO&APLICACIONES MERCOSUR
Es necesario realizar un mezclado que garantice el correcto desempeo de los diferentes
aditivos utilizados.
Refirindonos especficamente al mezclado correspondiente a formulaciones plastificadas,
conocer la interaccin PVC-Plastificante es fundamental y es en este punto donde podemos
presentar curvas representativas de absorcin de plastificante en PVC.
Recordemos que los plastificantes son sustancias compatibles con el PVC que actan entre
las molculas del polmero disminuyendo la fuerza de atraccin entre ellas, y consecuentemente
la dureza del producto final. Modifican su flexibilidad, elasticidad y procesabilidad.
Los aditivos no deben otorgar propiedades no deseadas al artculo final (toxicidad, olor, sabor,
opacidad, etc.)
El objetivo de este informe tcnico es analizar de manera sencilla algunos conceptos
relacionados con la mezcla de PVC plastificado. Adicionalmente se presentan datos de pruebas
hechas en nuestro laboratorio de Productos y Aplicaciones de Baha Blanca.

Desarrollo
Hemos llevado a cabo en nuestro laboratorio ensayos para evaluar el comportamiento y la
cintica de absorcin del PVC

Parte I: Cintica de absorcin. Porosidad Velocidad media toma

Plastificante Tasa de Saturacin
El ensayo se divide en dos puntos.
x)- Toma de plastificante en caliente (TPC).
xx)- Toma de plastificante en fro (TPF o Porosidad).
x)- Consiste en poner en contacto resina y plastificante en tiempos crecientes a una temperatura
fija.
Cumpliendo los tiempos fijados se centrifuga para eliminar el plastificante en exceso y se
determina, por aumento de peso, el plastificante absorbido por la resina en funcin del tiempo.
xx)- Se pone resina en contacto con plastificante a temperatura ambiente y se centrifuga para
eliminar el exceso de plastificante. Da informacin sobre la porosidad del grano.
Se grafica la curva de %DOP absorbido por la resina en funcin del tiempo en minutos.
De esta curva se desprenden tres parmetros:
1- Toma de plastificante en fro (TPF): definida por la ordenada correspondiente al origen
(tiempo cero).
2- Velocidad media de toma de plastificante (VmTP): pendiente de la recta que pasa por el
origen y es tangente a la curva en la segunda curvatura (cncava hacia abajo).
3- Tasa de saturacin, (TS): definida por la ordenada correspondiente al tiempo 30 minutos.

PRODUCTO &APLICACIONES MERCOSUR

Absorcin de plastificante: PVC1 vs. PVC2 vs. PVC3

a) Resinas contratipos suelen presentar

curvas de absorcin propias de cada
una de ellas.

110
100
90

pcr DOP

Puede observarse cmo tres resinas

contratipos presentan similares valores
de TPF pero diferentes VMTP. Cada
una de ellas tendr una TS propia. Las
diferencias de comportamiento de
absorcin son debidas a las
propiedades morfolgicas y
granulomtricas de cada una de ellas

130
120

80
70
60
50

PVC 1

40

PVC 2

30
20

PVC 3

10
0
0

10

12

14

16

18

20

22

24

26

28

30

Tiempo (min)

Absorcin de plastificante a distintas temperaturas

130

b) Una misma resina sometida a

diferentes temperaturas de ensayo
ofrece diferentes curvas de absorcin.

120
110
100

Puede observarse cmo aumenta la

VMTP a medida que aumenta la
temperatura del ensayo, permaneciendo
constante la TPF y alcanzando en el
tiempo la misma TS.

pcr DOP

90
80
70
60
50
40

PVC a 80C
PVC a 74C

30
20

PVC a 70C

10
0
0

10

12

14

16

18

20

22

24

26

28

30

Tiempo (min)

Cintica de absorcin de plastificantes en PVC a 74C

DOP - DINP- DIDP - TOTM - ESBO

c) Resina vs. distintos plastificantes

pcr

Se seleccion una muestra de resina y

su capacidad de absorcin fue evaluada
con DOP, DINP, DIDP, TOTM y ESBO.
Inicialmente se determin la Porosidad
(o TPF), la VMTP y la TS con cada
plastificante puro.
Luego se trabaj con la misma tcnica
adicionando los plastificantes en
mezclas parciales con ESBO (50-50)
En el grfico comparativo es posible
observar las diferentes curvas obtenidas
al trabajar con distintos plastificantes.

140
130
120
110

DO P
DINP
DIDP
TO TM
ES BO

DO P - ES BO (5 0 - 5 0 )
DINP - ES BO (5 0 - 5 0 )
DIDP - ES BO (5 0 / 5 0 )
TO TM- ES BO (5 0 / 5 0 )

100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30

Tiempo (min)

PRODUCTO &APLICACIONES MERCOSUR

Parte ll: Curvas de mezclado en high speed mixer

Se realizaron mezclas utilizando plastificantes puros (DOP, DINP, DIDP, TOTM y ESBO) con la
siguiente formulacin (pcr):

PVC
Plastificante
Estabilizante Sn

100
64
1

- Condiciones estndar de mezclado:

Se utiliz una high speed mixer (Plastimet) de 25 litros de capacidad:
La mezcladora arranca a baja velocidad (1400 r.p.m.) y luego de 25 segundos pasa
automticamente a alta velocidad (2900 r.p.m.). La temperatura de descarga fue seteada a 90C.
Las curvas de mezclado (Amp vs tiempo) obtenidas con los diferentes plastificantes se muestran
en el siguiente grfico:
Curvas de mezclado PVC
DOP - DINP - DIDP - TOTM - ESBO
20
18

Amp

16
14
12
10
8
6
00:00

DOP

00:17

00:35

DINP

00:52

01:09

DIDP

01:26

TOTM

01:44

ESBO

02:01

02:18

02:36

02:53

Time (min)

Es posible observar que cada plastificante presenta una curva caracterstica que le es propia.
La curva correspondiente al ESBO present un comportamiento significativamente diferente al
resto de los plastificantes ensayados.

PRODUCTO &APLICACIONES MERCOSUR

Parte Ill: Reograma en Planetary mixer Haake

La mezcladora planetaria Haake est diseada para mezclar y testear polvos slidos con lquidos.
Una aplicacin tpica es la determinacin de la absorcin de plastificante en PVC dry blends.
En las curvas anexas pueden observarse los diferentes tiempos de dry point correspondientes a
los ensayos con distintos plastificantes.

Planetary Mixer. Rheogram PVC Absorption

DO P - 6 2 3
DINP - 7 0 2
ES BO - 7 4 2

Torque

DIDP - 8 2 6
TO TM - 9 3 3

Dry point

10

11

12

13

14

15

Tiempo [min]

En los grficos presentados en las partes I, II y III es posible observar que en esta relacin
resina-plastificante, existen principalmente dos variables fundamentales: la cintica de absorcin
propia de la resina de PVC (comportamiento de partculas porosas) y las caractersticas del
plastificante. A ellas debe sumarse la relacin de concentracin plastificante-resina (pcr). Se puede
observar que el tiempo de "Dry Point" (punto seco) disminuye a medida que disminuye el peso
molecular del plastificante.

Entonces, queda claro que de acuerdo al tipo de resina y al tipo y cantidad de plastificante
que se utilice, se deber adaptar el ciclo de mezclado para lograr un adecuado dry blend y
obtener las caractersticas deseadas en el artculo terminado.

PRODUCTO &APLICACIONES MERCOSUR

Mezclado. Tips.
En base a informacin recopilada, a nuestros conocimientos y experiencia podemos extractar los
siguientes conceptos
9 No existe un procedimiento nico aplicable a la preparacin de todos los dry blends
9 Cada procesador debe ajustar el mezclado a las caractersticas de su proceso. Esto es,
desarrollar una secuencia acorde al equipo que posee y a las materias primas que utiliza
(secuencia de incorporacin de los aditivos, temperaturas a las que se agregan, duracin
del ciclo, temperatura de descarga, etc.).
9 El orden de agregado de aditivos recomendado sigue cierto criterio basado
fundamentalmente en la necesidad de proteger al PVC contra la degradacin trmica y de
dilatar los poros de la resina para permitir la incorporacin de los aditivos.

Secuencia general de mezclado para PVC plastificado

9
9
9
9
9
9

Agregar la resina
Arrancar en baja velocidad la mezcladora.
Agregar el plastificante y estabilizante
Pasar a alta velocidad
Precalentar la mezcla hasta 60-70C.
Agregar el resto de plastificantes (si corresponde, para altas plastificaciones). El
plastificante debe incorporarse de forma tal de mantener la temperatura de la mezcla.
9 Luego del punto seco (aprox. 80C), se realiza el agregado de la carga (90C) y los
lubricantes.
9 Descargar a temperaturas entre 100 -115C. La temperatura mxima depende de cada
formulacin especfica, especialmente de la resina y del plastificante (tipo y pcr)
9 Enfriar por debajo de los 45C.

Esta secuencia debe interpretarse como un procedimiento terico sugerido. En la prctica

pueden llevarse a cabo modificaciones en esta secuencia de acuerdo a las caractersticas del
proceso y a la formulacin empleada.

Las propiedades ideales que una mezcla debe reunir son:

9
9
9
9
9

Mezcla seca
Dispersin homognea
Excelente escurrimiento.
Mnima tendencia a segregacin de sus componentes
Alta productividad

PRODUCTO &APLICACIONES MERCOSUR

Algunos items para destacar:
9 Plastificantes:
Cuando el volumen de lquido a ser absorbido es alto (ms de 100 pcr), resulta til agregar
la mitad del volumen total al principio del ciclo de mezclado.
El resto de los lquidos es agregado una vez que la temperatura de la mezcla ha alcanzado
los 60-70C. El mejor mtodo consiste en rociar los lquidos en el vrtice
Los compuestos altamente plastificados tienen que ser descargados a una temperatura
relativamente baja (prxima a100C) para evitar pre-gelificacin y formacin de
aglomerados.
Cuando el mezclado es un cuello de botella en la produccin pueden precalentarse los
aditivos lquidos y as acortar el ciclo
9 Estabilizantes:
Resulta aconsejable incorporar los estabilizantes al principio o en etapas tempranas del
ciclo para lograr una adecuada proteccin del PVC contra la degradacin trmica
9 Lubricantes:
Es recomendable adicionar los lubricantes cerca del final del ciclo de mezclado. La
incorporacin al principio del ciclo puede resultar perjudicial porque el lubricante puede
cubrir al grano de resina impidiendo una correcta absorcin del plastificante.
9 Cargas:
Las cargas, como el carbonato de calcio precipitado, normalmente compiten con el PVC en
la absorcin de plastificantes ya que a menudo absorben los lquidos ms rpido que el
PVC y pueden formar aglomerados. Resulta aconsejable entonces incorporar las cargas
luego de alcanzado el punto seco, por ej. el agregado puede realizarse a aproximadamente
90C..
9 Resulta ideal ajustar el tamao de la carga del mezclador a su capacidad ptima.
9 Es conveniente hallar la temperatura ms baja a la cual se puede descargar el mezclador
obteniendo un dry blend satisfactorio y la temperatura ms alta a la cual se puede
descargar el enfriador.