Contedo
BORRACHA BUTLICA - HISTRICO .................................................................. 2
O Que a borracha butlica? .......................................................................... 4
Manufatura da borracha butlica ................................................................... 4
Informaes relevantes .................................................................................. 7
ESTRUTURA MOLECULAR E PROPRIEDADES - Cadeias estruturais ................... 7
Insaturao da borracha butlica .................................................................... 8
Borrachas butlicas halognadas - Cloro butil CIIR e Bromo butil BIIR .... 10
Orientao para escolha do grade de borracha butlica................................ 13
Blenda de borrachas butlicas com outros elastmeros ................................ 14
Aditivos para vulcanizao das borrachas butlicas ...................................... 14
Anti-degradantes para borrachas butlicas ................................................... 17
Resistncia ao oznio ................................................................................... 19
Resistncia gua e ao vapor dgua .......................................................... 20
Resistncia a produtos qumicos, leos e solventes....................................... 21
Principais aplicaes de artefatos produzidos com borracha butlica e
borrachas butlicas halogenadas .................................................................. 22
Cargas e plastificantes para borrachas butlicas e butlicas halogenadas ..... 23
Processamento dos compostos em borrachas butlicas ................................. 24
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Sobre o autor:
Especialista em borrachas e plsticos com mais de vinte anos de experincia em diversas indstrias do
setor. Atua como consultor em mais de uma dezena de empresas de artefatos de borracha.
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J nos idos de 1930, a prpria I.G.Farben Company produziu polmeros de isobutileno apresentando
alto peso molecular, que foram manufaturados inicialmente em laboratrio. Este material mostravase com propriedades borrachosas, porm, devido sua estrutura hidrocarbnica totalmente saturada,
no se conseguia a reao de vulcanizao por meio do enxofre, prtica comum na poca, usado
para borracha natural. Atualmente estes homopolmeros esto disponveis em vrias opes de peso
molecular produzidos pela Badischer, Alemanha, com o nome Oppanol e pela Exxon Chemical Co.,
com o nome Vistanex
Este copolmero butill vulcanizado apresentava propriedades singulares, como: tima resistncia
permeabilidade de gases; uma alta histerese; excelente resistncia ao calor, oznio e ao ataque de
vrios produtos qumicos.
A descoberta deste novo material elastomrico despertou grande interesse no governo Norte
Americano durante a Segunda Guerra Mundial, principalmente por causa da premente necessidade
de produo de borrachas sintticas como estratgia alternativa borracha natural.
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A Exxon, sendo auxiliada pelo Office of Rubber Reserve, pertencente ao governo Americano,
construiu a primeira planta produtiva de Borracha Butlica que inicialmente produzia o material para
fins militares; depois, em 1956, a Exxon Chemical adquiriu do governo Americano a planta com
objetivos de comercializar Borracha Butlica para os diversos fins industriais e automotivos.
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A Borracha Butlica insolvel em cloreto de metila, formando assim pequenos blocos aglomerados
de partculas de borracha que em seguida so bombeados para o interior de tanques onde so
lavados com gua quente e vapor dgua. Os resduos de cloreto de metila e monmeros no
convertidos so vaporizados, em seguida comprimidos, purificados, secados e reutilizados no
processo. Aos blocos de borracha formados, pequena quantidade de agentes anti-aglomerantes
(estearato de zinco) so adicionados e ainda colocado hidrxido de sdio para neutralizar
totalmente a ao cataltica do cloreto de alumnio. Para proteger o polmero da degradao,
durante o processamento de secagem so adicionado aditivos estabilizadores (antioxidantes), isto
permite a preservao das propriedades do copolmero por largo tempo de estocagem.
Sistemas de extrusoras separam os blocos de borracha da gua de lavagem, seguindo para secagem
total do polmero. Por meio de transportadores de esteira os blocos de borracha so submetidos a
sistemas que promovem o devido resfriamento, em seguinda so compactados, enfardados e
embalados em sacos de polietileno, estando prontos para comercializao.
Precisos controles de processo asseguram que todas as duplas ligaes sejam alocadas nos tomos
dos elementos halgenos alqudicos, assim, a proporo de insaturao e o contedo de elementos
halgenos concorrem entre si, ou seja: para cada elemento halgeno, ao seu lado haver um ponto
de insaturao.
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Informaes relevantes
A Borracha Butlica normalmente contm at 98,5% de polmero hidrocarbnico, porm pequenas
quantidades de materiais no elastomricos tambm esto presentes, sendo eles:
Estabilizadores: Devido a Borracha Butlica apresentar baixa insaturao e assim estar pouco
sujeita ao ataque oxidante, mnimos teores de agentes estabilizantes so adicionados, entre 0,02 a
0,15% em peso, sobre o total de borracha. Basicamente as Difenilaminas Alkiladas, Fenil Fosfitos
Alkilados, ou ainda Fenis Alkilados so empregados dependendo do grade da Borracha Butlica.
Comumente, os estabilizantes base Fosfitos ou Fenis so empregados em copolmeros de Borracha
Butilica, principalmente os grades que devam atender os requisitos FDA.
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Figura 2
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apresentam insaturao de 100%, o SBR de 86% e a borracha Nitrlica (grades com 30% de ACN),
tem 70%.
Elastmeros de maiores nveis de insaturao esto mais sujeitos ao ataque de radicais livres
oxigenados, que so oxidantes, gerando ento uma complexa reao que envolve exatamente os
pontos de ligaes duplas, carbono carbono, iniciando a degradao do material. A pequena taxa
de insaturao da Borracha Butlica a torna mais resistente oxidao e ao envelhecimento pelo
calor, se comparado s outras famlias de borracha citadas acima, no obstante, pode-se notar
tambm melhor resistncia ao ataque de agentes qumicos cidos, alcalinos, produtos oxidantes e
oznio.
Por outro lado, a baixa insaturao conduz a velocidades de cura bastante lentas e estados de cura
inferiores, assim, compostos com Borracha Butlica demandam o emprego de conjunto de
aceleradores mais energticos, bem como elevadas temperaturas de vulcanizao (160 a 200C).
Maiores velocidades e estados de cura, assim como superiores propriedades mecnicas, podem ser
conseguidas escolhendo grades de Borracha Butlica de maior insaturao.
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As borrachas butlicas halogenadas podem ser processadas e vulcanizadas igualmente aos outros
tipos de borrachas convencionais, bem como blendas com NR, IR, SBR, CR e EPDM. So bastante
comuns, pois a cura ocorre simultaneamente nos polmeros que compem a blenda, oferecendo
artefatos de apreciveis qualidades. Borrachas Butlicas Halogenadas ainda so infinitamente menos
suscetveis a contaminaes por outros polmeros.
Artefatos produzidos com borrachas butlicas halogenadas oferecem excelentes propriedades, como:
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Figura 3
Grades
Polysar
Polysar
Polysar
Polysar
Polysar
Polysar
Polysar
Polysar
Butil
Butil
Butil
Butil
Bromo
Bromo
Cloro
Cloro
100
101-3
301
402
Butil
Butil
Butil
Butil
X2
2030
1255
1240
Propriedades
Insaturao
0,7
1,6
1,6
2,2
1,2
1,2
Velocidade de Cura
Lenta
Mdia
Mdia
Rpida
Mdia
Mdia
Mdia
Mdia
Estabilizante
n.m.
n.m.
n.m.
n.m.
n.m.
n.m.
n.m.
n.m.
Viscosidade Mooney
~45
~51
~51
~47
~46
~32
~50
~39
Teor de Volteis
< 0,3
< 1,0
< 0,3
< 0,3
< 0,7
< 0,7
< 0,5
< 0,5
Teor de Cinzas
< 0,5
< 0,5
< 0,5
< 0,5
< 0,7
< 0,7
< 0,5
< 0,5
Densidade g / cm3
0,92
0,92
0,92
0,92
0,93
0,93
0,93
0,93
Aplicao
Teor do Elemento
Halgeno
1 + 8 @ 125 C
Tabela compilada e adaptada, oriunda do Livro Manual for the Rubber Industrie Bayrer, p. 216 a 221 (n.m = no manchante)
Aplicaes:
a Fabricao de membranas e gaxetas industriais;
b Peas em contato com produtos alimentcios;
c Cmaras de ar para pneumticos, Bladers, peas tcnicas diversas;
d Artefatos farmacuticos, peas para contato com alimentos, peas moldadas diversas;
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e Revestimento interno de pneus sem cmaras, cmara de ar para pneus, peas tcnicas
diversas, artigos farmacuticos, amortecedores de impacto e vibraes, boa adeso a outros
elastmeros insaturados;
f Revestimento interno de pneus sem cmara, artigos farmacuticos, amortecedores de choques
e vibraes, processamento fcil, alta adeso a substratos;
g Revestimento interno de pneus sem cmara, artigos farmacuticos, amortecedores de choque
e vibraes, artigos tcnicos em geral,
h Revestimento interno de pneus sem cmara, lateral branca de pneus, mangueiras para
produtos qumicos, artigos farmacuticos e tcnicos em geral, amortecedores de choque e vibraes,
fcil processabilidade.
Viscosidade Mooney
Teor de Elemento
pela Exxon
ML 1 + 8 @ 125 C
Halgeno %
26 a 36
1,2
33 a 43
1,2
45 a 55
1,2
27 a 37
27 a 37
32 a 42
41 a 51
41 a 51
1,9
Notas:
* Cloro Butil 1065, contm aprox. 0,1 % em peso de um antioxidante no manchante. Todos os grades de Halo-butil
da Exxon tambm tm certa quantidade de estearato de clcio para proteger o polmero da dehidrohalogenao.
** Todos os grades de Bromo-butil da Exxon contm certa quantidade de leo de soja epoxidado para proteger o
polmero da dehidrohalogenao.
Tabela compilada e adaptada, do Livro The Vanderbilt Rubber Handbook, p. 107 (thirteentth edition).
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Como podemos observar pela tabela 1, temos disposio grades com insaturao entre 0,7 a 1,2 %,
o que influencia o estado de cura do artefato vulcanizado, isso diretamente proporcional ao
aumento da insaturao, mas a resistncia ao oznio e a temperaturas mais elevadas tendem a
diminuir.
Grades de borracha butlica halogenadas apresentam-se como os mais indicados para preparao de
blendas com elastmeros comuns mais insaturados proporcionando ainda a vantagem da covulcanizao simultaneamente.
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Para artefatos que tero contato com produtos alimentcios, indica-se os grades de cloro-butil, pois
oferecem certificao FDA.
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Compostos com borrachas butlicas halogenadas destinados produo de artefatos com mxima
resistncia ao calor + umidade (ex. Bladers para produo de pneus) so formulados usando como
agente de cura a resina SP 1045 da Schenectay.
Para compostos com borrachas butlicas halogenadas, o xido de zinco + estearina, indicado na
formulao tem ao funcional como primeiros agentes de cura sempre combinando o enxofre +
aceleradores.
Uma observao cuidadosa refere-se indicao de certos tipos de antioxidantes de base fenis,
pois estes podero ativar o sistema da vulcanizao reduzindo a segurana de processamento.
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Tabela 2 Sugestes Para Sistema de Cura em Borrachas Butlicas e Borrachas Butlicas Halogenadas
Ingredientes para
PHR
vulcanizao
Indicao de Uso
MBTS
1,3
Enxofre
0,5
ar automotivas.
Resina SP 1045
TMTM
1,5
MBTS
0,5
Enxofre
1,7
TMTM
MBTS
0,4
Enxofre
pelo calor.
TBBS
DPG
0,2
TMTM
0,5
durante
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vulcanizao
no
devam
gerar
1,5
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Estearina
P-Quinona Dioxima
xido de Chumbo
Neoprene W
Resina SP 1045
MBTS
1,5
TMTD
0,3
Enxofre
0,5
Aminox
x. Magnsio Ativo
0,3
Resina SP 1045
4,5
Tabela compilada e adaptada dos livros Manual for the Rubber Intustry (Bayer) e The Vanderbilt Rubber
Handbook (thirteenth edition)
As borrachas butlicas, por sua formao qumica, j apresentam tima resistncia ao calor e
oxidao.
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Artefatos produzidos com borrachas butlicas, quando submetidos por longos perodos de tempo sob
a ao de elevadas temperaturas (aprox. 145C) principalmente quando a cura base enxofre ou pQuinona Dioxima, tendem a sofrer perdas de propriedades mecnicas. Tal degradao das cadeias
polimricas mostrada por perda de elasticidade e diminuio da resistncia trao. Esta
deficincia ainda mais pronunciada em compostos base de grades de borracha butlica contendo
mais elevados nveis de insaturao em suas cadeias polimricas.
Artefatos vulcanizados produzidos com grades de borracha butlica de alta insaturao, inicialmente
podem oferecer artigos vulcanizados com alta densidade de crosslink, porm, tambm esto sujeitos
a maiores ataques de degradao. De qualquer maneira, aps o fenmeno do envelhecimento, ainda
retm bons ndices de elasticidade se comparados com artefatos produzidos com borrachas butlicas
de menor insaturao.
Sistemas de cura usando resinas p-Quinona Dioxima apresentam, neste aspecto, superior
estabilidade das propriedades tcnicas do artefato aps envelhecimento, enquanto que cura por
resinas alquil fenlicas termo reativas (SP 1045) extremamente estvel alm de proporcionar ao
artefato vulcanizado tima resistncia ao calor, oxidao e maior vida til em operao.
Artefatos produzidos com borrachas butlicas e sujeitos a condies severas de uso e em contato
com vapor dgua, como por exemplo: bolsas de gua quente, Bladers para produo de pneus,
mangotes, etc., os quais sero submetidos temperatura de at 175C, no apresentam danos
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significativos nas ligaes das cadeias polimricas vulcanizadas, quando a cura promovida partir
de resinas tipo p-Quinona Dioxima ou, ainda melhor, as resinas tipo Alquil Fenol (SP 1045).
Resistncia ao oznio
Na borracha butlica, o crescimento de trincas devido ao ataque de degradao por oznio muito
pequeno, comparativamente aos outros elastmeros convencionais de altas taxas de insaturao.
Muito embora a borracha butlica oferea elevada resistncia ao oznio, em determinadas aplicaes
(ex: artigos expostos a intempries) algumas trincas podero ocorrer, sendo recomendado, em casos
dessas magnitudes, escolher grades de borracha butlica de baixssimas taxas de insaturao das
cadeias polimricas.
Vale informar que aditivos de formulao que tendem a aumentar a resilincia (por exemplo:
plastificantes hidrocarbnicos) tambm tendem a diminuir a resistncia ao oznio dos artefatos
vulcanizados.
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A adio ao composto de ingredientes com funo de absorvedores de irradiao UV, como por
exemplo o Dixido de Titnio, cargas fosqueantes ou ainda aditivos qumicos especficos, tendem a
proporcionar timos resultados.
Como j comentado anteriormente, uma das principais caractersticas das borrachas butlicas sua
capacidade impermevel, assim, a absoro de gua desta infinitamente pequena. Porm, se o
artefato vulcanizado em borracha butlica operar em elevadas temperaturas e com vapor dgua por
longos perodos, a absoro poder ser ligeiramente maior (ex: em Bladers ou mangueiras para
conduo de vapor). Para aplicaes nestas condies, melhor que os artefatos sejam produzidos
base de borrachas butlicas halogenadas e curadas por meio de resinas reativas.
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Produto Qumico
cido Actico Glacial 6 %
Acetona
%
Inchamto.
0
1,5
Produto Qumico
%
Inchamto.
cido Sulfrico 10 %
Ciclohexanona
20
Amnia 30 %
Dioxano
10
Amil Alcool
Acetato de Etila
15
Anilina
Nitrobenzeno
10
Benzeno
120
1,5
leo Vegetal
Disulfeto de Carbono
190
Solvente - Celosolve
Tetracloreto de Carbono
250
1,5
Clorobenzeno
180
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Etanol
Cloroformio
220
1,5
Ciclohexano
270
Formoldeido
Dicloroetano
30
Glicerina
Dietil ter
80
cido Hidroclordrico 37 %
Heptano
170
Perxido de Hidrognio 5 %
Hexano
160
cido Ntrico a 10 %
Isooctano
160
Nitropropano
Xileno
210
leo de Oliva
Dissolve
1,5
Dissolve
cido Fosfrico 85 %
Dicromato de Potcio 5 %
Hidrxido de Sdio 20 %
Trisulfato de Sdio 95 %
Etileno Diamina
Fenol (5 % gua)
Tabela compilada e adaptada do Livro Manual for the Rubber Industry (Bayer), p. 232 a 234.
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A adio de negro de fumo dos tipos N-330, N-550, N-660 e N-762 so os mais empregados em
compostos com esta famlia da borracha. Tambm a Slica Precipitada pode ser usada como carga de
reforo.
O emprego destes tipos de carga tende a incrementar ainda mais as boas propriedades tcnicas dos
compostos.
Cargas inertes como Caulins Calcinados, Carbonato de Clcio Precipitado, Silicato de Magnsio,
Sulfato de Brio Precipitado, Dixido de Titnio, etc., podem ser usadas com a funo de reduo de
custo e facilitar a processabilidade.
O Plastificante Parafnico (em teores de at 30 phr) o mais indicado para uso em compostos com
borrachas Butlicas, pois oferece melhor compatibilidade, superior resistncia extrao e a elevadas
temperaturas.
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O enxofre poder ser adicionado logo em seguida, isso garante uma boa disperso deste ingrediente
no composto (cuidar somente para que a temperatura do composto se mantenha inferior a 100C ),
durante todo processamento de mistura.
Ceras, antioxidantes, xido de zinco, tackificantes, auxiliares de processamento, etc., podero ser
adicionados na ltima fase do processamento, ainda no Banbury.
A adio dos aceleradores dever ser em misturador aberto, depois de o composto ter descansado
por um perodo mnimo de 24 horas.
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Para Borracha Butlica de baixa viscosidade Mooney recomendvel trabalhar com os rolos do
misturador em baixas temperaturas (entre 30 a 40C). Borrachas Butlicas de viscosidade Mooney
mais elevada, a temperatura dos rolos poder ser ajustada entre 70 a 80C, porque neste caso,
diferentemente das borrachas Natural ou SBR, a Butil tende a aderir nos rolos, se estes estiverem
frios.
Uma observao: caso persista o efeito de adeso do composto em processamento nos rolos do
misturador, a adio de aproximadamente 5 phr de estearato de alumnio, ou de 1 phr de estearato
de zinco, ou ainda uma pequena quantidade de cido olico, poder auxiliar na soluo do problema.
FORMULAES
A tabela 4 apresenta algumas sugestes de formulao como ponto de partida no desenvolvimento
de novos compostos. Tambm pode ser visto a seguir, algumas propriedades principais de cada
formulao:
Alt
Alt
Alt
Alt
Alt
Alt
Alt
Alt
Alt
Alt
10
phr
phr
phr
phr
phr
phr
phr
phr
phr
phr
100
80
95
92
Polysar Bromobutil X2
100
50
100
100
100
25
Neoprene W
Matrias Primas
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50
75
20
Estearina Dupla
1,5
0,4
0,3
0,5
0,5
Aminox
0,5
12,5
100
12
75
40
30
67,5
35
80
70
67,5
80
75
50
50
30
15
10
Plastificante Parafnico
27,5 22,5
Plastificante Naftnico
17,5
25
Plastificante Aromtico
7,5
Parafina Comum
AT Peg 4000
1,5
1,65
MBTS
0,75
1,1
0,75
MBT
0,5
0,5
Enxofre
Resina SP 1045
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Formulao
Aplicao de Uso
Condies de Vulcanizao
Alt 1
Cmaras de ar automotivas
10 min - 171C
Alt 2
Cmaras de ar automotivas
8 min - 165C
Alt 3
10 min - 165C
Alt 4
20 min - 165C
Alt 5
60min - 165C
Alt 6
Mangueiras extrusadas
10 min - 165C
Alt 7
4min - 180C
Alt 8
10 min - 165C
Alt 9
15 min - 165C
Alt 10
7min - 165C
Alt
Alt
Alt
Alt
Alt
Alt
Alt
Alt
Alt
Alt
10
Dureza (Shore A)
48
47
51
56
62
74
48
57
42
59
1,4
1,1
1,1
2,3
1,7
2,7
1,1
1,5
0,8
2,7
4,8
5,2
4,5
7,0
7,1
2,2
7,6
3,8
10,2
11,9
10,1
7,0
7,1
Alongamento (%)
640
560
580
530
580
400
880
430
740
410
Rasgamento (KN / m)
38
32
53
32
39
23
33
39
56
45
59
35
Propriedades Originais
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Para compostos de alta qualidade tcnica como bladers, cmaras de ar, etc., recomendvel que
sejam filtrados antes da operao de extruso de conformao ( recomendado o uso de telas
filtradoras de 40 mesh). Esta prtica previne de impurezas e melhora ainda mais a homogeneizao
do composto. Melhor filtrar o composto antes de adicionar os agentes de vulcanizao e
aceleradores, assim evita-se problemas de pr-cura dos compostos.
Compostos em Borracha Butlica de mais alta viscosidade Mooney e com maiores teores de
carga/plastificantes, oferecem perfis extrudados de melhor aspecto visual e estabilidade
dimensional, pois menores sero os riscos de aprisionamento de ar e gases durante o processamento
de conformao do perfil.
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Recomenda-se ainda os ajustes da velocidade perifrica dos rolos da calandra entre 20 a 22 m/min e
a calibragem de temperaturas dos rolos sendo:
Rolo Superior
= 95 a 110C
= 85 a 105C
Artefatos tcnicos em Borracha Butlica tambm permitem ser produzidos pelos processos de
moldagem por injeo. Este processo oferece maiores volumes de produo o que resulta em custos
mais competitivos. Problemas de aprisionamento de ar ou formao de bolhas so bastante
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minimizados por este processo. Para melhores resultados de moldagem por injeo, algumas
observaes devero ser acatadas, seja:
Compostos com largo scorch proporcionam maior segurana de processamento;
Compostos projetados considerando menor visosidade Mooney e alta fluidez oferecem ciclos
rpidos e superior acabamento superficial. Neste aspecto, a escolha de plastificantes de alto
peso molecular dosado em teores entre 5 a 10 phr funciona com um bom auxiliar de fluxo e
tende a reduzir a formao de micro bolhas;
Temperaturas de vulcanizao pode ser ajustadas em faixas entre 195 a 205C dependendo
obviamente dos sistemas de cura utilizados, e tamanho do artefato.
10
Tipo de Polimero
Tipo de Gs
N2
O2
CO2
H2
Borracha Natural NR
9,43
23,3
153
50,3
Polibutadieno BR
6,42
19
138
41,9
Policloropreno CR
1,2
25,8
13,6
1,71
17,5
122,7
40,9
0,324
1,3
5,16
7,2
0,234
0,96
7,43
7,1
280
600
3250
650
Poliuretano Elastomrico
0,47
1,54
18
6,24
Tabela compilada e adaptada do livro Engineering with Rubber 2nd Editon, Edited by Alan N. Gent ( Sources:Brandrup, J., Immergut, E.H., Polymer Handbook, 2nd Ed. 1975 Wiley, New York, Van Krevelen, D.W., Hoftyzer, P.J.,Properties
of Polymers, 1976 Elsevier, Amsterdam
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Concluso
Conclui-se que as Borrachas Butlicas, em seus diversos grades, encontram um espao singular de uso
em artefatos tcnicos em geral. Aplicaes tpicas no setor automotivo, sendo este o que demanda
maior consumo, principalmente no emprego em pneumticos. Tambm na utilizao para artigos
industriais, naval, aeronutico, farmacutico, entre outros; as caractersticas tcnicas da Borracha
Butlicas so indicadas. Formulaes cuidadosamente elaboradas so de importncia fundamental,
assim, esperamos que com este trabalho bibliogrfico no qual buscamos e pesquisamos informaes
seguras, possamos fornecer nossa pequena contribuio, com essa compilao de dados, aos nossos
amigos profissionais da rea e aqueles que se interessam pelo assunto.
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