EJEMPLO CAPTULO 4 PETERS & TIMMERHAUS

PRODUCCIN DE ESTIRENO

25 millones de toneladas producidas a nivel mundial en el ao 2010.

Materia prima para producir poliestireno, plstico ABS, hules sintticos, resinas, polisteres, etc.
La reaccin requiere de un catalizador de xico frrico.
Reaccin principal (R1):

Etilbenceno (EB)

Estireno (S)

Hidrgeno

Reacciones secundarias
R2:
Etilbenceno (EB)

Benceno (B) Eteno

R3:
Etilbenceno (EB)

Tolueno (T)

Metano

R4:
Etilbenceno (EB)

Carbon (coque)

La ltima reaccin envenena el catalizador, por lo cual es indeseable. El catalizador se puede

regenerar si se introduce vapor de agua:

Para el anlisis solo se considerarn R1, R2, R3.

DATOS Y CONDICIONES DE OPERACIN
R1 y R2 son endotrmicas, R3 es exotrmica.
Temperatura del reactor: 600 C.
Presin del reactor: 1 atm.
Reacciones en fase gaseosa.
Reactor adiabtico, de tipo multitubular.
Se aade un exceso de vapor de agua, en una proporcin

El vapor de agua cumple tres funciones: (i) diluyente de los reactivos y productos; (ii) portador de
calor hacia el reactor, y (iii) regenera el catalizador.
Se produce una mnima cantidad de alquitranes (a considerar para la separacin)
No se modelar la cintica de las reacciones.
Temperatura inicial corriente etilbenceno: 60C.
Diferencia mnima de temperatura para intercambio de calor ser 10C.
Conversiones: (R1) X = 0,47
(R2) X = 0,025
Entalpa de reaccin 1 a 25C: HR = +78,94 kJ/kg.
Datos de los reactivos, productos e inertes:
Componente
Peso molar
Temp- ebullicin
(kg/kmol)
(C)
Etilbenceno (EB) 106
136
Estireno (S)
104
145
Hidrgeno (H2)
2
-252
Benceno (B)
78
80
Tolueno (T)
92
111
Eteno (C2)
28
-104
Metano (CH4)
16
-161
Vapor agua (V)
18
100
Agua lq.
B+T
H2+C2+CH4
Reactivos (prom)
Productos (prom)

(R3) X = 0,005 por qu?

Precio
(US$/kg)
0,25
0,42

Calor especfico
(kJ/kgC)
0,6

0,01 (heat value)

0,00
0,10
0,18 (heat value)

0,5

0,53
0,53

POTENCIAL ECONMICO (PRELIMINAR)

P.E. = 104 x 0,42 + 2 x 0,30 106 x 0,25 = US$ 17,78 por kmol estireno.
DIAGRAMA DE BLOQUES REACTOR (basado en R1 y 100% conversin)

252 = 14 * 18
Etilbenceno sin reaccionar

BALANCES DE MASA
Base de clculo: 1 kmol/h estireno = 104 kg/h estireno

DIAGRAMA DE BLOQUES REACTOR MS SEPARADOR

Alimentacin +
Reciclo suman
225,6 kg/h

H2+CH4+
C2H4

B+T

PLAN DE SEPARACIN
Analizando los puntos de ebullicin, el H2, CH4 y C2H4 permanecen gaseosos mientras que los
dems componentes se pueden condensar. Se separa fcilmente y se usa como combustible.

El agua es inmiscible con los hidrocarburos, por lo que se separa fcilmente.

Se requieren uno o dos tanques de separacin por gravedad.
La mezcla de hidrocarburos se destila (mtodo de separacin recomendado). Mantener B y T
juntos, salen como destilado en la primera separacin. Se usa como combustible.
Deseable obtener S como destilado, pero no es posible (mayor punto de ebullicin). Adems se
descompone con las altas temperaturas.
Presencia de alquitranes (tar) determina separar EB como destilado en la segunda separacin, y
realizar la separacin final a presin reducida, obteniendo S como destilado y los alquitranes por el
fondo.
Se requieren tres columnas de destilacin.
POTENCIAL ECONMICO REFINADO:
Entra EB y vapor.
Sale S, B+T, gases, EB sin reaccionar (112,68 kg/h), vapor condensado (536 kg/h)
Entra: (225,6)(0,25) + (536)(0,01) = US$ 61,76
Sale: (104)(0,42) + (5,28)(0,10) + (3,64)(0,18) + (112,68)(0,25) + (536)(0) = US$ 73,03
P.E. = 73,03 61,76 = US$ 11,27 por kmol estireno. ES MENOR PERO TODAVA ES RENTABLE.
DIAGRAMA DE BLOQUES ACTUALIZADO

S
Tar

EB
S
Tar

EB
S
B+T
Tar

ETAPA INTEGRACIN DE CALOR (BALANCES DE ENERGA)

La corriente de etilbenceno se puede precalentar al ponerla en contacto con la corriente que sale
del reactor. Pero antes de hacer este clculo se deben hacer otros clculos preliminares.
Clculo de la temperatura de entrada de los reactivos.
La reaccin es endotrmica y el reactor es adiabtico, por tanto la temperatura va a disminuir con
el tiempo. Si los productos salen a 600C, los reactivos deben entrar a mayor temperatura, T.
Un balance de energa en el reactor procede de la siguiente manera, para el clculo:
(1)
(2)
(3)
(4)

Reactivos (y dems) se llevan de T a 25C (temperatura de referencia), calcular H.

Entalpa estndar de reaccin HR, se debe multiplicar por la conversin!
Productos (y dems) se llevan de 25 a 600C, calcular H.
La suma de las tres entalpas debe ser igual a cero. POR QU?

Las frmulas correspondientes son:

(1) H1 = m*CP*(25 T)
(2) H2 =m*(78,94)(0,47)
(3) H2 =m*CP*(600 25)
H(total) = 0

m es la masa total a la entrada y la salida (761,6 kg/h), es factor comn y se puede eliminar del
clculo. Tomando CP = 0,53 kJ/kgC tanto para reactivos como productos (suposicin hecha en el
libro), se obtiene:

Clculo de la temperatura requerida del vapor:

La temperatura de 670C es la temperatura combinada de las corrientes de etilbenceno y del
vapor. Podemos suponer que la corriente de etilbenceno se ha precalentado hasta 590C antes de
entrar al reactor (se requiere una diferencia mnima de 10C de temperatura para que pueda
haber intercambio de calor con la corriente a 600C).
Al mezclar las dos corrientes, el calor cedido por el vapor debe ser igual al calor ganado por el
etilbenceno (los calores especficos se toman del cuadro de datos): mezcla adiabtica, H=0

Intercambio de calor entre etilbenceno y efluente del reactor:

La temperatura inicial de la corriente de etilbenceno es 60C y la final 590C.
La temperatura inicial del efluente es de 600C y se desea calcular cunto podra bajar su
temperatura al ponerla en contacto con la corriente de etilbenceno.
El calor cedido por una corriente es el calor ganado por la otra:
proceso adiabtico, H=0

Si se requiere bajar ms la temperatura del efluente del reactor, por ejemplo a 40C (para efectos
de la separacin que sigue), entonces se requerir agua de enfriamiento y un intercambiador de
calor adicional para hacerlo (etapa de clculo de servicios auxiliares o utilities).
EVALUACIN ECONMICA.
No se realizar en este momento, pero se puede hacer un comentario.
Previamente se calcul un potencial econmico de $11,27 por kmol de estireno. Los clculos se
hicieron para 1 kmol = 104 kg de estireno por hora.
Para completar el anlisis econmico, se requiere estimar el tamao y el costo de los equipos
(reactor, separadores, columnas destilacin, intercambiadores) y el costo de inversin total; si este
costo supera los $11,27 por kmol de estireno,entonces no habra ganancia o beneficio econmico
en el proceso, en otras palabras no sera rentable.
Se tendran que tomar decisiones para hacerlo rentable (p. ej. una planta ms grande).