Capacidadcalorfica

Lacapacidad calorficaocapacidad trmicade un cuerpo es el cociente entre la cantidad

de
energa calorficatransferida
a un cuerpoosistemaenunprocesocualquierayelcambio
de temperatura queexperimenta. Enuna forma msrigurosa,esla energa necesariapara
aumentarlatemperaturadeunadeterminadasustanciaenunaunidaddetemperatura.
Indicala mayoro menordificultad quepresentadichocuerpoparaexperimentarcambiosde
temperatura bajo el suministro de calor. Puede interpretarse como una medida de
inercia
trmica
.Esuna
propiedadextensiva
,yaque su magnitud depende, nosolodelasustancia,
sino tambin delacantidaddemateriadel cuerpoosistemaporello,escaractersticadeun
cuerpo o sistema particular. Por ejemplo, la capacidad calorfica del agua de una piscina
olmpicasermayor queladeunvasodeagua.Engeneral,lacapacidadcalorficadepende
ademsdelatemperaturaydelapresin.
Desde el punto de vista termodinmico la capacidad calorfica de los cuerpos se expresa
comoelcambiodeenergatrmicacomofuncindelcambioenlatemperatura.
dS
C = ( Q
dT )cond. = T (dT )cond.(1.1)

La capacidad calorfica no debe ser confundida con la capacidad calorfica especfica

(capacidad trmica especfica) o
calor especfico
, el cual es la
propiedad intensiva
que se
refiere a la capacidad de un cuerpo para almacenar
calor
,y es el cociente entre la
capacidad calorfica y la masadelobjeto.Elcalorespecficoesunapropiedadcaracterstica
delassustanciasydependedelasmismasvariablesquelacapacidadcalorfica
Para medir la capacidad calorfica bajo unas determinadas condiciones es necesario
comparar el calor absorbido por una sustancia (o un sistema) con el incremento de
temperaturaresultante.Lacapacidadcalorficavienedadapor:
Q
C = lim T
(1.2)
T0

donde:
C
eslacapacidadcalorfica,queengeneralserfuncindelasvariablesdeestado.
Q
esel
calor
absorbidoporelsistema.

T lavariacinde
temperatura.

Semideenunidadesdel
SI

julios
por
kelvin
(J/K)(otambinen
cal
/
C
).

Lacapacidadcalorfica(
C
)deunsistemafsicodependedelacantidaddesustanciaomasa
de dicho sistema. Para un sistema formado por una sola sustancia homognea se define
ademselcalorespecficoocapacidadcalorficaespecfica(
c
)apartirdelarelacin:
Q
C = c m = T
(1.3)

donde:

C
eslacapacidadcalorficadelcuerpoosistema.

c
eselcalorespecficoocapacidadcalorficaespecfica.

m
la
masa
desustanciaconsiderada.

De las anteriores relaciones es fcil inferir que al aumentar la masa de una sustancia, se
aumenta su capacidad calorfica ya que aumenta la
inercia trmica
, y con ello aumenta la
dificultad de la sustancia para variar sutemperatura.Un ejemplo deesto se puedeapreciar
en las ciudades costeras donde el mar acta como un gran termostato regulando las
variacionesdetemperatura.

Capacidad calorfica de los gases

Para los gases ideales, si se determina la capacidad calorfica molar para
un
mismogasa:
Volumenconstantesedenomina:C
V
Presinconstantesedenomina:C
P
Larelacinexistenteentreellasestdeterminadaporlaexpresinsiguiente:
CpCv=R
(1.4)
Donde:
R
eslaconstantedelosgasesidealesexpresadaenunidadesdeenerga
R=8,314J/molKR=1,989cal/molK
La capacidad calorfica de los gases ideales vara, si se trata de gases monoatmicos,
diatmicosytriatmicos.
Enla tablasiguientesemuestran losvaloresde
capacidadcalorfica
avolumenconstante
(C
)
yapresinconstante
(C
)
paragasesidealesmonoatmicos,diatmicosytriatmicos.
V
P

Gas

CV

CP

Monoatmico(ejem.He,Ne)

3/2R

5/2R

Diatmico(ejem.H
,CO)
2

5/2R

7/2R

Triatmico(ejem.NO
,SO
)
2
2

7/2R

9/2R

Si el sistemainvolucra a los gases ideales podemos expresar elcalor a presin

constante(q
),como:
P
qp = H = nC pT (1.5)
Elcalorapresinconstante,seconocecomoEntalpa(H).

Calorlatente
Para fundir un slido o vaporizar un lquido se requiere una gran cantidad de energa. La
cantidad de staque es absorbidaoliberadaduranteelprocesodecambiodefasesellama
calor latente, este trmino significa oculto, pues existe aunque no se incremente su
temperatura ya que mientras dure la fusin o laevaporacindela sustancianose registra
variacin de la misma.Especficamente,la cantidad de energaabsorbidadurante lafusin
se llama calor latente de fusin y equivale a la cantidad de energa liberada durante la
congelacin. De modo similar, la cantidad de energa absorbida durantela evaporacin se
llama calor latente de evaporacin y es equivalente a la energa liberada durante la
condensacin. Lasmagnitudesde loscaloreslatentesdependendelatemperaturaopresin
enla que sucedeel cambiode fase: a 1atmde presin, elcalor latente de fusindel agua
esde333.7kJ/kg,mientrasqueeldeevaporacinesde2256.5kJ/kg.

Entalpadereaccin
Se denomina entalpa a la suma de la energa interna y el producto de la presin y el
volumendelsistema:
H = U + P V (2.1)
Si el proceso tiene lugar a temperatura y presin constantes(Pf=Pi),ysi eltrabajoes solo
deltipodepresinvolumen,lavariacindeentalpavienedadapor:
H = U + P V (2.2)
Yelcalorintercambiadoenelproceso,enestascondiciones,es:

 H = qp(2.3)
Puesto que no existen datos comunes para medir la energa de sustancias diferentes, se
debeconocer algnvalorintermedio(osea, unaentalpadereaccinconocida)paraobtener
el cambio deentalpaentre losreactivosen cualquier estado1,ylosproductosencualquier
estado 2. Este valor conocido deentalpadereaccin puedesermediantecualesquieraPy
T,peroladisponibleesgeneralmenteparelestadoestndarPyT.
Cp = CpProd. CpReac.(2.4)

H rxn = H298
+

CpdT (2.5)

298

Problemas
1.CalcularelHa500Kparalareaccin:
2NH 3(g) N 2(g) + 3H 2(g)
Considerando:CpNH
=9/2R,CpH
=7/2R,CpN
=7/2R
3
2
2
H
=92.22KJ/mol
298
Cp=Cp
Cp
Prod.
Reac.

Cp=[3(7/2R)+1(7/2R)][2(9/2R)]
Cp=[21/2R+7/2R]9R

Cp=14R9R=5R

H 500K = H298
+

500

5(8.314x103KJ/mol)dT

298

H
=92.22KJ/mol+0.04157(500298)
500
H
=
100.56KJ/mol
500

2.A1000KelH
=123.77KJ/molparalareaccin:
rxn
N 2(g) + 3H 2(g) 2NH 3(g)
CalcularelHparaestareaccina300K,considerando:
CpN
=3.502R,CpH
=3.466R,CpNH
=4.217R
2
2
3
Cp=[2(4.217R)][1(3.502R)+3(3.466R)]=5.45R

H 300K = 123.77 +

300

5.45(8.314x103)dT

1000

H
=123.770.045(300100)=
92.27KJ/mol
300K

3.CalcularHparalatransformacindeunmoldesde27Cy1atmhasta327Cy17atm
considerando:
Cp=20.9+0.042T[J/molk]
T2

H = C pdT

T1

H =

600.15

600.15
600.15
+ 0.042
T 2|300.15

(20.9 + 0.042T )dT = 20.9T |300.15

2

300.15

J
J
H = 20.9 molK
(600.15K 300.15K) + 0.042
(600.152K 300.152K)
2 molK

H = [11941.89J/mol] * 1mol
H=11941.89J

4. La capacidad calorfica molar del oxgeno a P=constante (Cp) para temperaturas en el

intervalo comprendido entre 300K y 400K para presiones bajas o moderadas se puede
aproximara
Cal
C p, m(molK
) = 6.15 + 0.0031T

CalcularH cundo 2 moles deoxgenosecalientande27Ca127CaP=constantede1

atm.
T2

400.15

T1

300.15

H = n C pdT = 2mol

(6.15 + 0.0031T )dT

Cal
0.0031 Cal
H = 2mol 6.15molK
(400.152K 300.152K) =
1447.1Cal
(100K) +
2 molK