Aplicao de Processos Oxidativos Avanados em Efluente de Soro

de Leite Tratado por Nanofiltrao

A2

P. R. A. Mendes1, L. F. F. Faria1. (1) Escola de Engenharia de Lorena/USP Campus I, Estrada Municipal do

Campinho s/n, Lorena/SP, Brasil, paulo.ricardo@dequi.eel.usp.br

This work proposes an alternative to the treatment of nanofiltrated

whey for the reduction of organic contaminants, applying
Advanced Oxidation Processes in the presence of Fenton's
reagent. The control variables investigated were H2O2
concentration between 176 and 530 mM, molar ratio of H2O2/Fe2+
between 10 and 60 and UV radiation between zero and 250 W.
For this, was used a full factorial experimental planning. The
results were evaluated in relation TOC (total organic carbon) and
COD (Chemical Oxygen Demand) reductions. The best results in
the absence of radiation were obtained in high levels of H2O2 and
low ratio H2O2/Fe2+, with reductions of 29.9% and 40.3% of TOC
and COD, respectively. In evidence, the best results were
obtained using higher radiation power, in addition to the H2O2
concentration and ratio H2O2/Fe2+ both at high levels, resulting
TOC and COD reduction of 77.0% and 48.9%, respectively.

Introduo
O soro de leite pode ser obtido em escala de
laboratrio ou industrial por trs processos
principais: coagulao enzimtica da casena
gerando o soro doce (pH 6-7); precipitao cida
da casena no ponto isoeltrico (4,6) obtendo o
soro cido (pH<5); e separao fsica das micelas
de casena por ultrafiltrao, gerando um
concentrado ou isolado proteico de micelas e
protenas do soro [1,2].
No entanto, a disposio do soro de leite um
dos maiores problemas enfrentados pelas
indstrias de laticnios. A produo mundial anual
de soro de leite de 190 milhes de toneladas/ano,
sendo que somente 50% deste total so
processados e o restante um grande incmodo,
tornando-se um problema para as indstrias, em
termos de tratamento [3]. Os efluentes oriundos
das indstrias de laticnios poluem, principalmente,
por causa de sua elevada quantidade de matria
orgnica, devendo ser previamente tratado antes
do seu despejo [3]. Janczukowicz e colaboradores
[4] analisaram efluentes de laticnios oriundos de
sees da produo (estao de tratamento, seo
de manteiga, de queijo e queijo cottage,
recebimento de leite e sala dos equipamentos) e
chegaram concluso de que o soro deve ser
tratado separadamente dos efluentes gerados do
processo, pois possui complexa biodegradao,
podendo sobrecarregar o sistema de tratamento.
Para o tratamento destes efluentes esto
disponveis vrias tcnicas podendo ser fsicas,
qumicas e biolgicas, bem como combinaes
destas tcnicas a fim de aperfeioar o tratamento,
considerando que cada tcnica possui limitaes
em eficincia e custo [5].
Dentre as tecnologias para o tratamento de
efluentes complexos destacam-se os Processos
Oxidativos Avanados (POAs), utilizados para a
degradao de poluentes, principalmente, os
recalcitrantes. Estes processos empregam a

utilizao do radical hidroxila (OH) gerados a partir

de agentes oxidantes diversos na presena ou no
de radiao, degradando as espcies qumicas de
forma no seletiva, em condies de temperatura e
presso ambiente, aumentando a biodegrabilidade
dos efluentes tratados. Estes processos podem ser
empregados em efluentes que possuam elevado
potencial poluidor, principalmente, os efluentes de
laticnios, atuando na degradao de matria
orgnica destes efluentes [6,7].
Em anlise dos POAs merecem destaque
aqueles que utilizam o Reagente de Fenton
(combinao de H2O2 e sais de ferro II) em faixa de
pH entre 2,5 e 3,0 constituindo uma forma simples
para gerao dos radicais OH, pois no
necessitam de reagentes nem aparatos especiais.
Ainda podem ser empregadas fontes de radiao
UV inferiores a 300 nm para acelerar a degradao
dos contaminantes e possibilitar a regenerao dos
ons Fe2+ [7,8].
Em vista disso, objetivando minimizar os
impactos do descarte do resduo de soro de leite
nanofiltrado e assim atender as exigncias
ambientais, o presente trabalho prope uma
alternativa para o tratamento destes resduos,
visando reduo de contaminantes orgnicos e
aumento da biodegradabilidade por POAs,
avaliando a influncia das variveis de controle teor
de H2O2, Razo molar H2O2/Fe2+ e radiao UV.
Materiais e Mtodos
O soro de leite nanofiltrado foi gentilmente cedido
pela empresa Danubio (Dan Vigor Indstria e
Comrcio de Laticnios Ltda.), sediada na cidade
de Cruzeiro/SP.
Os principais reagentes utilizados foram H2O2
P.A. 30 %, FeSO4.7H2O, solues de H2SO4 5 N e
NaOH 6,5N para o ajuste do pH. A radiao UV foi
gerada a partir de lmpadas de 125 W e 250 W de
mdia presso de vapor de mercrio.
Os experimentos foram realizados a temperatura

ambiente (25C) em um fotorreator encamisado de

3 litros, com poo anular em quartzo como sede da
fonte de radiao UV (Graphical Abstract) e banho
ultratermostatizado. A homogeneizao do sistema
foi garantida pela recirculao do soro por meio de
bomba de recirculao.
O Planejamento Experimental usado foi do tipo
Fatorial Completo 23 com triplicata no ponto central,
totalizando 11 experimentos. As variveis de
controle e seus respectivos nveis so mostrados
na Tabela 1. As variveis de resposta foram
redues de Carbono Orgnico Total (COT) e de
Demanda Qumica de Oxignio (DQO).
Tabela 1. Variveis de controle e seus respectivos nveis.

ambas as variveis de resposta, inclusive as

interaes de 2 e 3 ordem, pois com o teste t de
Student os valores de t calculados foram todos
superiores ao valor tabelado (4,30).
Tabela 3. Matriz experimental e resultados dos POAs.
Rad.
Reduo Reduo
H2O2 Razo
Exp
(mM) H2O2/Fe2+
UV
COT (%)
DQO (%)
1

-1

-1

-1

-4,9

37,3

+1

-1

-1

29,9

40,3

-1

+1

-1

-61,0

14,7

+1

+1

-1

18,8

39,2

-1

-1

+1

61,2

45,6

-1
176

0
353

+1
530

+1

-1

+1

51,7

45,9

-1

+1

+1

8,69

40,3

Razo (H2O2/Fe )

10

35

60

+1

+1

+1

77,0

48,9

Radiao UV

Sem

125 W

250 W

61,5

43,4

10

60,7

43,2

11

61,7

44,7

Variveis de Controle
H2O2 (mM)
2+

O H2O2 foi adicionado gradativamente em um

intervalo de 30 minutos. Foram retiradas amostras
a cada 15 minutos, a fim de monitorar o
esgotamento total do H2O2 em um tempo de reao
de 2 horas.
Resultados e Discusso
O soro de leite nanofiltrado foi caracterizado e os
resultados mostrados na Tabela 2. A seguir foram
realizados os experimentos de acordo com o
planejamento e os resultados obtidos so
mostrados na Tabela 3.
Tabela 2. Caracterizao do soro de leite nanofiltrado.
Parmetro
Valores
pH
6,58
Condutividade (mS/cm)
4,76
DQO (mg/L)

2310

COT (mg/L)

534

DBO (mg/L)

570

Turbidez (NTU)

0,05

Slidos totais (mg/L)

4835

Slidos dissolvidos (mg/L)

4835

Lactose (g/L)

1,21

Sdio (mg/L)

1,08

Potssio (mg/L)

0,59

Clcio (mg/L)

16

Fsforo (mg/L)

60

Magnsio (mg/L)

Para avaliar o nvel de influncia das variveis de

controle os resultados obtidos foram tratados
estatisticamente a um nvel de significncia de 95%
com auxlio do software Minitab. Como resultados
foram obtidos o diagrama de Pareto, os grficos de
efeitos principais e de Interao entre as variveis
de Controle para as variveis de resposta
avaliadas, conforme mostra as Figuras 1 a 4.
Analisando os diagramas de Pareto (Figuras 1 e
2) possvel observar que todas as variveis de
controle apresentaram significncia estatstica para

Figura 1. Diagrama de Pareto para COT.

Figura 2. Diagrama de Pareto para DQO.

A fonte de radiao mostrou-se como a varivel

mais influente, para ambas as variveis de
resposta (Figuras 1 e 2). Provavelmente isto
acontece devido ocorrncia de regenerao dos
ons Fe3+ gerados a partir da reao de Fenton em
Fe2+, estimulada pela energia da radiao. Este
efeito propicia uma gerao mais intensa dos
radicais hidroxila devido a efeitos cinticos mais
favorveis de formao destes radicais. A
concentrao de H2O2 e razo entre H2O2/Fe2+

tambm foram significativas, para ambas as

respostas analisadas.
No nvel mais elevado de H2O2 foram obtidos os
melhores resultados de reduo de COT (Figura 3)
e analisando as interaes com a razo H2O2/Fe2+
(Figura 4), observa-se que a presena de menor
quantidade de Fe2+ influenciou positivamente a
reduo de COT, sendo ainda ligeiramente superior
quando comparado com o uso de elevadas
concentraes de Fe2+. Quando a interao do teor
de H2O2 com a radiao UV possvel observar
que a maior potncia da lmpada (250 W) foi
sensivelmente superior quanto reduo de COT
(Figura 4). Neste contexto foram observadas as
mesmas tendncias para os efeitos principais e de
interao das variveis de controle para a reduo
de DQO.

Figura 3. Efeitos principais das variveis de controle para

reduo de COT.

Figura 4. Efeitos de Interao das variveis de controle

para reduo de COT.

Para os experimentos sem radiao os melhores

resultados obtidos foram aqueles que empregaram
as maiores quantidades de Fe2+, ou seja, razo
H2O2/Fe2+ baixa, pois no havendo regenerao
dos ons Fe2+, uma maior concentrao inicial de
Fe2+ favorece a degradao (Figura 4). No entanto,
quando utilizada fonte de radiao, as maiores
redues de COT foram atingidas com uma razo
H2O2/Fe2+ maior, ou seja, as menores quantidades
de Fe2+. Cabe ressaltar que, a presena de
elevados teores de Fe2+ tornaram o meio mais
turvo, consequentemente, dificultando a penetrao
da radiao no meio reacional.
Assim sendo, os melhores valores obtidos de
reduo de COT para o planejamento fatorial
estudado foram de 77,0 % (exp. 8), para aqueles
que empregaram a radiao, e 29,9 % (exp. 2),
quando a radiao UV no foi utilizada. Para
reduo de DQO, os melhores resultados
encontrados foram de 48,9 % (exp. 8) e 40,3 %
(exp. 2), mostrando que ambas as variveis de
resposta tendem a conduzir a uma mesma
condio de otimizao.

Concluses
Os resultados obtidos demonstraram que a presena da radiao UV possibilitou as maiores redues
para ambas s respostas (redues de COT e DQO) quando comparado ao sistema que no utilizou a
radiao (Experimentos 2 e 8).
Com relao concentrao de H2O2, a anlise estatstica sugere o emprego no nvel alto (530 mM) para
obteno dos maiores valores de reduo de COT e DQO, independente dos nveis das outras variveis de
controle.
A quantidade de Fe2+ a ser utilizada apresentou maior dependncia com o nvel de radiao empregada.
Neste sentido, os maiores valores de reduo das variveis de resposta na ausncia de radiao UV
ocorreram na menor razo H2O2/Fe2+ (mais ons ferrosos), por outro lado, na presena de radiao, as
maiores remoes ocorreram com razo H2O2/Fe2+ maior (menos ons ferrosos).
Assim sendo, pode ser sugerido para otimizao dos resultados, o emprego de radiao mais potente,
maiores concentraes de H2O2 e um estreitamento da razo H2O2/Fe2+.
Agradecimentos
A empresa Danubio (Dan Vigor Indstria e Comrcio de Laticnios Ltda.), em especial ao Sr. Andr Luiz Valle de Oliveira.
Referncias
[1] F. Carvalho, A. R. Prazeres, J. Rivas, Science of the Total Environment, 445-446 (2013), 385-396.
[2] A. Macedo, E. Duarte, M. Pinho, Journal of Membrane Science, 381 (2011), 34-40.
[3] C. Baldasso, T. C. Barros, I. C. Tessaro, Desalination, 278 (2011), 381-386.
[4] W. Janczukowicz, M. Zielinski, M. Debowski, Biosource Technology, 99 (2008), 4199-4205.
[5] A. M. Vieira et al. Water Air Soil Pollut, 206 (2009), 273-281.
[6] Photochemical Purification of Water and Air, T. Oppenlnder, Germany, Wiley, 2003.
[7] R. Andreozzi et al., Catalysis Today, 53 (1999), 51-59.
[8] J. J. Pignatello, E. Oliveiros, A. Mackay, Enviromental Science and Technology 36 (2006), 1-84.