UNIVERSIDADE FEDERAL DE SANTA CATARINA UFSC

CURSO DE GRADUAO EM ENGENHARIA DE MATERIAIS

RAFAEL SOTTILI CHAVES

FRAGILIZAO POR HIDROGNIO EM AOS CARBONO

Florianpolis (SC)
2008

UNIVERSIDADE FEDERAL DE SANTA CATARINA

CURSO DE GRADUAO EM ENGENHARIA DE MATERIAIS

RAFAEL SOTTILI CHAVES

FRAGILIZAO POR HIDROGNIO EM AOS CARBONO

Trabalho de Graduao apresentado ao Curso

de Engenharia de Materiais da Universidade
Federal de Santa Catarina como parte dos
requisitos para obteno do ttulo de
Engenheiro de Materiais.
Orientador: Prof. Paulo A. P. Wendhausen
Co-orientadores: Eng. Ivo Detlev Gnther
Eng. Andr Falco de Arajo
Douglas Weber

Florianpolis (SC)
2008

RAFAEL SOTTILI CHAVES

FRAGILIZAO POR HIDROGNIO EM AOS CARBONO

Esse Trabalho de Graduao foi julgado adequado para obteno do ttulo de Engenheiro de
Materiais e aprovado em sua forma final pelo Curso de Graduao em Engenharia de
Materiais da Universidade Federal de Santa Catarina.
Florianpolis (SC), 17 de dezembro de 2008.

_____________________________________
Prof. Dylton do Vale Pereira Filho, M. sc.
Coordenador

___________________________________
Prof. Paulo A. P. Wendhausen, Dr. Eng.
Orientador
_________________________________________
Eng. Ivo Detlev Gnther, M. Eng. WEG S.A.
Co-orientador

_____________________________________
Eng. Andr Falco de Arajo WEG S.A.
Co-orientador

__________________________________________
Tecnlogo Mecnico Douglas Weber WEG S.A.
Co-orientador

ii

FICHA CATALOGRFICA

Chaves, Rafael Sottili, 1982Fragilizao por hidrognio em aos carbono / Rafael Sottili Chaves 2008
50f., il. color. 30 cm
Orientador: Prof. Paulo Antonio Pereira Wendhausen, Dr. Eng.
Co-orientadores: Eng. Ivo Detlev Gnther, M. Eng. WEG S.A.
Eng. Andr Falco de Arajo WEG S.A.
Tecnlogo Mecnico Douglas Weber WEG S.A.
Trabalho de concluso de curso: Universidade Federal de Santa Catarina, Curso de Engenharia de
Materiais 2008.
1. Materiais Metlicos 2. Aos Carbono 3. Fragilizao por Hidrognio. I.WENDHAUSEN, P. A. P.
II. Universidade Federal de Santa Catarina. Curso de Engenharia de Materiais. III. Fragilizao por hidrognio
em aos carbono.

iii

DEDICATRIA

Dedico esse trabalho aos meus pais, Srgio e Elisabete e, ao meu

irmo Fbio.

iv

AGRADECIMENTOS

Gostaria de agradecer em especial WEG pela oportunidade de

estgio, onde tive oportunidade de participar sem restries das
atividades no Departamento de Desenvolvimento de Componentes.
Ao Eng. Ivo Detlev Gnther, pela orientao do meu aprendizado e
pela amizade.

Aos meus amigos e colegas de trabalho Srs. Andr Albuquerque,

Andr Falco, Andr Pegoraro, Adriano Cherobim, Debora Sprung,
Douglas Weber, Deivt Tomaselli, Eduardo de Carli, Evandro Meurer,
Fbio Decker, Fernandes Pasch, Juliano Bernardi, Luiz Maran,
Ricardo Perini, Reinaldo Medeiros, Rubens Pachtmann, Scrates
Conceio, Vinicius Locatelli e Vinicius Rocha pela amizade,
cooperao e auxlio nas atividades durante todo o perodo de estgio.
Assim como todos os colaboradores dos demais setores da Weg que
participaram de alguma maneira nas atividades.

Ao Professor Paulo Antonio Pereira Wendhausen pela orientao

deste trabalho.

Coordenadoria de Estgios e Coordenao do Curso, Janaina

Batista, Paulo Bodnar, e aos Professores Berend Snoeijer, Germano
Riffel e Pedro Novaes, que contriburam de maneira importante para a
formao acadmica e realizao dos estgios.

Aos meus familiares, em especial aos meus pais, Srgio e Elisabete e,

meu irmo Fbio, por estarem presentes nas mais adversas situaes,
apoiando e acreditando na minha capacidade.

s amizades construdas durante os perodos de faculdade e estgios,

que com certeza s levo comigo para sempre.
v

EPIGRAFE

muito melhor arriscar coisas grandiosas, alcanar triunfos e glrias, mesmo expondo-se a
derrota, do que formar fila com os pobres de esprito que nem gozam muito nem sofrem
muito, porque vivem nessa penumbra cinzenta que no conhece vitria nem derrota.
(Theodore Roosevelt)

Voc pode alcanar a imortalidade... basta fazer apenas uma coisa

notvel.
(Autor desconhecido)
vi

RESUMO

A fragilizao por hidrognio associada a componentes com dureza superior a 30

HRC (302 HV1) e produzidos com ao carbono ou ao baixa liga. Isto pode causar
diminuio da ductilidade, trincas ou rupturas nos componentes, mesmo que aplicados sob
tenses bem abaixo das suas respectivas tenses de escoamento. A absoro do hidrognio
livre do banho eletroltico, ou de qualquer fonte, pode provocar a fragilidade do material. A
decapagem cida ou alcalina e limpeza catdica tambm esto entre os tratamentos
superficiais mais comuns responsveis pela hidrogenao. A comprovao experimental da
fragilizao por hidrognio foi baseada em um estudo de caso realizado na empresa WEG
Automao S.A. durante o estgio curricular realizado no Departamento de Desenvolvimento
de Componentes. O problema foi abordado nos itens de fixao dos cabos eltricos
(arruela/parafuso) que compe equipamentos como contatores e disjuntores. O item
usualmente era fabricado em ao SAE 1045 temperado e revenido e, posteriormente revestido
eletroliticamente com estanho. Em virtude do problema apresentado pelos itens temperados,
foi realizado neste estudo, testes com itens austemperados visando substituir os primeiros e
evitar a fragilizao por hidrognio. O processo de desidrogenao previsto em norma
internacional (ASTM B 850) foi testado em ambos os itens, com o objetivo de verificar o
desempenho dos tratamentos trmicos e suas respectivas microestruturas. Com este trabalho
objetiva-se elucidar os mecanismos responsveis pela fragilizao por hidrognio e verificar o
comportamento de componente utilizado pela empresa WEG nos seus produtos, componente
este que apresentou problemas de falha na sua aplicao. Como objetivo especfico, seria a
especificao de material ou processo que elimine o problema apresentado pelo componente.
Os estudos realizados indicaram o uso de ao austemperado para o componente em
anlise.
Palavras chave: Ao carbono, Fragilizao por hidrognio, banho eletroltico,
desidrogenao.

vii

ABSTRACT

The hydrogen embrittlement is attributed to components with hardness above 30 HRC

produced with carbon steel or low alloy steel, which can result in loss of ductility, cracks or
rupture in these components. Such vulnerabilities can appear even when those components are
subject to tensions well below their yield strength. The absorption of free hydrogen present in
the electrolytic bath or any other source can cause the embrittlement of the material. The acid
or alkaline pickling and cathodic cleaning are among the most used superficial treatments that
are sources of hydrogenation. The hydrogen embrittlement experimental analysis was based
on a case-study conducted at WEG Automation S.A. during the internship carried out in the
Product Engineering Department. The approach aimed at the fasteners (nut/bolt) used to hold
the electric wires inside contactors and switches. Such fasteners are usually made with SAE
1045 tempered steel and coated by tin electrolytic plating thereafter. Due to the issues
presented by the tempered items, austempered items were used instead as possible
replacement to tempered items aiming at avoiding of the hydrogen embrittlement. The
dehydrogenation process set by ASTM B 850 norm was applied in both items to verify the
performance of those thermal treatments and the resulting microstructures. Herewith the
elucidation of the mechanisms that lead to the hydrogen embrittlement phenomenon is
targeted. In addition how the aforementioned fasteners used by WEG are affected by the
phenomenon aborded herein, as there have been reports stating component failures in certain
applications. More specifically, this thesis focus on suggesting materials and processes that
can avoid or reduce the incidence and effects of the hydrogen embrittlement phenomenon
observed in the fasteners.

Key words: carbon steel, hydrogen embrittlement, electrolytic bath , dehydrogenation

process.

viii

LISTA DE ABREVIATURAS E SIGLAS

ASTM

American Society for Testing and Materials

atm

Atmosfera

eV

eltron-Volt

e-

eltron

gramas

HRC

Dureza Rockwell C

HV

Dureza Vickers

MPa

Megapascal

Mm Hg

milmetros de Mercrio (Presso)

Newton

pH

indicador cido-base

PPM

Partes por milho

SAE

Society of Automotive Engineers

Micrometro

Volt

ix

LISTA DE FIGURAS

Figura 1: Stios intersticiais (x) Octaedrais e Tetraedrais nas redes (a) Cbica de Corpo
Centrado, (b) Cbica de Face Centrada e (c) Hexagonal Compacta [1].................................. 11
Figura 2: Relao entre a quantidade de hidrognio difundida e o tempo de falha para
amostras com tamanho de gro de 3m e 17m [3]................................................................ 17
Figura 3: Concentrao de hidrognio aps desidrogenao................................................... 21
Figura 4: Estrutura martensita revenida (Tmpera)................................................................. 23
Figura 5: Estrutura baintica inferior (Austmpera)................................................................. 23
Figura 6: Design da arruela...................................................................................................... 24
Figura 7: Ensaio de compresso da arruela.............................................................................. 25
Figura 8: Amostra fraturada em ensaio de torque.................................................................... 26
Figura 9: Ensaio de torque, compresso uniaxial e ensaio de dureza (T = Tmpera, R =
Revenido, A = Austmpera, E = Estanhagem e D = Desidrogenao).....................................27

LISTA DE QUADROS

Quadro 1: Raio atmico para tomos de impurezas intersticiais..............................................11

Quadro 2: Parmetros de Snoek de Fe-C Policristalino............................................................15
Quadro 3: Procedimento de tratamento trmico de tmpera + revenido e austmpera............19
Quadro 4: Propriedades mecnicas aps tratamentos trmicos................................................19

xi

SUMRIO

RESUMO..................................................................................................................................vii
ABSTRACT............................................................................................................................viii
LISTA DE ABREVIATURAS E SIGLAS................................................................................ix
LISTA DE FIGURAS.................................................................................................................x
LISTA DE QUADROS..............................................................................................................xi
1.INTRODUO.......................................................................................................................1
2. OBJETIVOS...........................................................................................................................3
2.1. OBJETIVO GERAL.....................................................................................................3
2.2. OBJETIVOS ESPECIFICOS........................................................................................3
3. FUNDAMENTAO TERICA..........................................................................................4
3.1. PROCESSO DE ELETRODEPOSIO.....................................................................4
3.2. FRAGILIZAO POR HIDROGNIO......................................................................5
3.2.1. TEORIAS RECENTES SOBRE FRAGILIZAO POR HIDROGNIO.........7
3.2.1.1.TEORIA DE FRAGILIZAO POR FORMAO DE HIDRETOS..............7
3.2.1.2.TEORIA DA PRESSO.....................................................................................7
3.2.1.3. TEORIA DA ADSORO OU ENERGIA SUPERFICIAL............................8
3.2.1.4. TEORIA DA DECOESO................................................................................8
3.2.1.5.

TEORIAS

BASEADAS

EM

INTERAES

HIDRGENIO/

DISCORDNCIAS........................................................................................................8
3.2.1.6. TEORIAS CONSIDERANDO ALTERAES NAS LIGAES ENTRE
TOMOS......................................................................................................................10
3.3. INTESTCIOS............................................................................................................10
3.3.1. DISTORO DA REDE....................................................................................12
3.3.2. EFEITO ELETRNICO DO GS DISSOLVIDO NO METAL.......................12

3.3.3. ATRITO INTERNO NO ESTUDO DOS GASES NOS METAIS.....................12

3.4. MODELOS DE MECANISMOS DE FRATURA.....................................................13
3.4.1. EFEITOS QUMICOS........................................................................................13
3.4.2. DEFEITOS LINEARES OU DISCORDNCIAS..........................................14
3.4.3. RELAXAO DE DEFEITOS PUNTIFORMES (PICOS DE SNOEK)..........14
3.4.4. ADSORO DE HIDROGNIO PELO FERRO..............................................15
3.5. EVITANDO A FRAGILIZAO PELO HIDROGNIO........................................16
3.5.1. REFINO DE GRO............................................................................................16
3.5.2. TRATAMENTO TRMICO DE AUSTMPERA............................................17
3.5.2.1. PROCEDIMENTO...........................................................................................17
3.5.2.2. DEFINIO DE BAINITA.............................................................................18
3.5.2.3. PROPRIEDADES DAS PEAS AUSTEMPERADAS..................................19
3.5.3. DESIDROGENAO........................................................................................20
4. ESTUDO DE CASO DAS ARRUELAS..............................................................................22
4.1. MATERIAIS E MTODOS.......................................................................................22
4.1.1. OBTENO DO COMPONENTE....................................................................22
4.1.2. APLICAO......................................................................................................24
4.1.3. PROPRIEDADES MECNICAS.......................................................................25
4.1.4. PROCEDIMENTOS...........................................................................................25
4.2. RESULTADOS...........................................................................................................26
4.3. DISCUSSES.............................................................................................................28
5. CONCLUSES....................................................................................................................33
6. REFERNCIAS....................................................................................................................34

1. INTRODUO

A fragilizao por hidrognio associada a componentes com dureza superior a 30

HRC (302 HV1) e produzidos com ao carbono ou ao baixa liga. Normalmente acarretam
diminuio da ductilidade, trincas ou rupturas nos componentes, mesmo que aplicados sob
tenses bem abaixo das suas respectivas tenses de escoamento.
O hidrognio difunde-se em materiais metlicos dissolvendo-se no estado atmico.
Isto facilitado devido ao fato deste elemento qumico apresentar dimetro atmico muito
pequeno e de fcil mobilidade no estado slido. Durante a difuso, os tomos de hidrognio
tendem a se concentrar em diversos tipos de imperfeies cristalinas (discordncias,
vacncias, etc.), assim como, em imperfeies na microestrutura (contornos de gros,
interfaces de incluses e de precipitados puros, etc.) e ainda em outras imperfeies que sero
criadas pelo prprio hidrognio absorvido.
No decorrer da absoro, difuso e concentrao do hidrognio atmico H+, o retculo
cristalino e outros defeitos sero expandidos. Em determinadas condies, tomos de
hidrognio se combinam nas imperfeies passando para a forma molecular H2, com
conseqente aumento de volume, provocando fissuras e trincas. Em conseqncia dessa
dilatao, o ao e outros metais adquirem propriedade de um material que est sujeito a um
intenso estado triaxial de tenses. Uma ao em cadeia originada, onde o hidrognio
atmico se difunde nos contornos dos gros e migra para os pontos de maiores concentraes
de tenses quando o componente carregado. A presso aumenta at que a resistncia do
metal base seja excedida e em pouco tempo ocorrem rupturas na superfcie. O hidrognio
difunde-se rapidamente nas novas rupturas. Este ciclo de presso ruptura difuso
continua at o componente romper-se totalmente, o que geralmente ocorre horas aps a
primeira tenso aplicada.
A absoro do hidrognio livre do banho eletroltico, ou de qualquer fonte, pode
provocar a fragilidade do material. A decapagem cida ou alcalina e limpeza catdica tambm
esto entre os tratamentos superficiais mais comuns responsveis pela hidrogenao.
A comprovao experimental da fragilizao por hidrognio foi baseada em um estudo
de caso realizado na empresa WEG Automao S.A. durante o estgio curricular realizado no
Departamento de Desenvolvimento de Componentes. O problema foi abordado nos itens de
fixao dos cabos eltricos (arruela/parafuso) que compe equipamentos como contatores e
disjuntores. A falha ocorrera na arruela, portanto, o estudo ser baseado na mesma. O item
usualmente era fabricado em ao SAE 1045 temperado e revenido e, posteriormente revestido

eletroliticamente com estanho. Em virtude do problema apresentado pelos itens temperados,

foram realizados neste estudo, testes com itens austemperados visando substituir os primeiros
e evitar a fragilizao por hidrognio. O processo de desidrogenao previsto em norma
internacional (ASTM B 850) foi testado em ambos os itens, com o objetivo de verificar o
desempenho dos tratamentos trmicos e suas respectivas microestruturas.

2. OBJETIVOS

2.1 OBJETIVO GERAL

Realizar um estudo comparativo entre as performances desenvolvidas pelos

aos temperados e austemperados frente contaminao por hidrognio oriunda do

processo de eletrodeposio de estanho;

Desenvolver um estudo de forma objetiva, visando obter resultados e propor

solues viveis e imediatas.

2.2 OBJETIVOS ESPECFICOS

Comparar o desempenho dos fixadores (conjunto parafuso/arruela prensada)

fabricados a partir de ao temperado e austemperado, seguidos por processo

eletroltico de estanhagem;

Ser avaliada tambm a reversibilidade da resistncia mecnica do ao quando

submetido desidrogenao aps o processo de estanhagem;

Atravs dos resultados comparativos, justificar a especificao de componentes

austemperados no lugar dos temperados que vm apresentando problemas de falha por

fratura da arruela.

3. FUNDAMENTAO TERICA

3.1 PROCESSO DE ELETRODEPOSIO

A razo em peso de metal depositado no substrato resultado da corrente aplicada

sendo a eficincia deste processo denominada eficincia catdica. Uma eficincia catdica
de 96% significa que 4% de corrente eltrica utilizada na reduo de hidrognio da soluo,
ou mesmo na reduo de outro elemento. Nesta fase de deposio, podem surgir defeitos
indesejveis como trincas, poros e outras descontinuidades.
Os depsitos apresentam caractersticas especficas como brilho, dureza, ductilidade,
tenses residuais, resistncia corroso, aderncia, resistncia fadiga e resistncia ao atrito.
Na fase de deposio, os tomos depositam-se de forma descontinua e com mais
facilidade em determinadas regies do ctodo. Estes tomos difundem-se na rede ou outras
regies de vazios ou defeitos.
O crescimento da deposio cruza a face do cristal, ocorrem os crescimentos
monoatmicos seguidos de crescimento nos contornos de gros e, conjuntamente, algumas
impurezas tambm se estabelecem dentro da camada depositada. Estas impurezas, incluindo
xidos, hidrxidos, gua, enxofre, carbono, hidrognio e impurezas metlicas, introduzem
tenses internas podendo afetar as propriedades mecnicas do deposito e do substrato [1].
Trs tipos de mecanismo de transporte de ons metlicos ocorrem durante a deposio.
Quando um potencial eltrico acionado, os ctions movem-se para o plo carregado
negativamente, ou seja, para o ctodo. No entanto, esta migrao no fornece mais que uma
frao t do metal. Uma frao remanescente (1 t) fornecida por outros dois mecanismos de
transporte: conveco e difuso. Os mecanismos de transporte raramente excedem a 0,5. Em
presena de um aumento na concentrao de sais, cidos ou bases inertes, algumas vezes
chamados de eletrlitos de suporte ou sais condutores, o nmero de mecanismos de deposio
de ctions aproxima-se de zero.
Se o metal se apresenta na forma de nion, a migrao inica parte do ctodo (t
apresentar sinal negativo). Ento, as transferncias por conveco e difuso conduzem para o
ctodo uma quantidade suficiente de metal contendo nions e tambm compensam as perdas
da regio catdica pela migrao inica. Conveco uma forma de transporte de massa
caracterizada pelo movimento de quantidade substancial de soluo para o eletrodo. Prximo
ao ctodo, a soluo menos densa e os ons metlicos so depositados. Difuso refere-se ao

movimento de ons ou molculas neutras diretamente da soluo em resposta ao gradiente de

concentrao.
Supondo-se que o hidrognio gasoso durante a eletrodeposio corresponda a uma
presso parcial no maior que 10-7 atm, ento o potencial de reversibilidade de + 21 V
quando o acido est em atividade molar (pH = 0). Muitos cidos so operados com pH
prximos a 5, onde o potencial de hidrognio de 0,085 V. Em banhos alcalinos, com pH
em torno de 10, o potencial de 0,38 V. Como estes potenciais so considerados mais
positivos que o potencial de reduo dos metais mais comuns nestas solues, no possvel
a deposio de metais para banhos aquosos (o hidrognio possui atividade e no o metal),
onde no h ativao, mas sim evoluo de hidrognio [1].
A evoluo do hidrognio depende severamente das condies e natureza da superfcie
do ctodo. A presena de impurezas impregnadas na superfcie do ctodo tambm induz
evoluo de hidrognio.
Em banhos contendo cianeto, o potencial com que o hidrognio desenvolvido
menor do que em deposio de metais e, conseqentemente, a eficincia de corrente poder
ser menor.
Em depsitos impermeveis ao hidrognio existe uma preocupao adicional devido a
evoluo de hidrognio e difuso para o substrato [1].

3.2 FRAGILIZAO POR HIDROGNIO

A fragilizao por hidrognio pode causar danos em mais de 80% dos materiais de alta
resistncia quando catodicamente atacados pelo hidrognio [1].
Os aos de alta resistncia, geralmente entre 1790 a 2068 MPa, so muito susceptveis
fragilizao pelo hidrognio. Todavia, aos acima de 1103 MPa, incluindo aos inoxidveis
e outros metais como titnio, berlio e cobre, tambm sofrem com este efeito.
A principal fonte de hidrognio em banhos a prpria gua, principalmente quando se
est trabalhando com processos de eletrodeposio, limpeza catdica, lquidos abrasivos,
limpeza acida etc.
Outra fonte de hidrognio vem do processo de corroso que apresentado atravs da
seguinte semi-reao:
Fe + H2O = FeO + 2H+ + 2e-

Durante esta reao, o hidrognio tambm pode ser absorvido [1].

Os ons H+ so formados durante a reao de deposio eletroltica sobre o ao. Esse
tipo de hidrognio o responsvel pela fragilizao uma vez que o hidrognio molecular no
consegue difundir-se devido ao seu dimetro e estrutura cristalina do ao naquela condio.
Uma vez o hidrognio inico (H+) difundido no metal e, se no eliminado a tempo, em poucas
horas formaro hidrognio molecular (H2) entre os vazios ou defeitos do metal base, dobrando
seu tamanho de forma a provocar rompimento da estrutura cristalina, com conseqente
propagao da trinca at prejuzo total nesta estrutura.
Clculos baseados na presso requerida para propagao de micro-trincas em uma liga
de Fe-Si 3% indicaram valores da ordem de 1013 MPa (104 atm) para a formao de microtrincas de tamanho 10 m que corresponde a valores do tamanho de gro do ao. Isto
representa uma quantidade de hidrognio da ordem de 1 ppm [1].
Estudos indicam valores de 10-4 a 10-1 cm/s para a velocidade de propagao de
trincas em aos de alta resistncia [1].
A difuso do hidrognio influenciada pelos seguintes fatores [1]:

Temperatura;

Gradiente de concentrao do hidrognio;

Gradiente da forca aplicada ao material;

Espessura ou sentido dos gros do material;

Composio e estrutura do material;

Tipo de tenso aplicada, e

Incluses no metlicas.

Pesquisas sugerem que os ons de hidrognio se movimentam para locais induzidos

por gradientes de tenso. Como no material existe tenso triaxial, ela diminui o potencial de
solubilidade qumica do hidrognio no material como conseqente concentrao nesta regio,
e onde, se formaro os maiores picos de hidrognio.
Teoria e prtica tm demonstrado que metais com estruturas cbicas de corpo centrado
e hexagonais so os mais vulnerveis fragilizao por hidrognio enquanto que os metais
com estrutura cbica de face centrada (aos da srie 300, por exemplo) so geralmente menos
vulnerveis fragilizao por hidrognio [1].

As quantidades de hidrognio requeridas para fragilizao de aos diminuem medida

que aumenta a resistncia do material e ainda o hidrognio ataca justamente as regies de
maior concentrao de tenso. Atualmente, aceito que o hidrognio se difunde na rede
cristalina do ao sob a forma protnica, localizando-se nos stios tetradricos da ferrita e nos
stios octadricos da austenita.
A principal razo para esta hiptese baseia-se nas energias de ionizao do ferro e do
hidrognio e no fato de que o ferro, como metal de transio, possui uma estrutura eletrnica
com a camada 3d incompleta, capaz de absorver o eltron 1s do hidrognio, levando-o ao
estado protnico.

3.2.1 TEORIAS RECENTES SOBRE FRAGILIZAO POR HIDROGNIO

3.2.1.1 TEORIA DE FRAGILIZAO POR FORMAO DE HIDRETOS

Alguns elementos contidos em ligas de aos como berlio, boro, clcio, cromo,
cobalto, cobre, estanho, magnsio, nquel, nibio, silcio, sdio, titnio e zircnio, entre
outros, formam hidretos. Porm, esta teoria apesar de defendida a mais de 100 anos (1875
Johnson [1, 8]), no comprova que estes materiais quando combinados em ligas de ferro
possam formar hidretos com conseqente fragilizao destes materiais.

3.2.1.2 TEORIA DA PRESSO

Esta teoria baseia-se na presso interna exercida pelo hidrognio quando aprisionado
no interior da estrutura cristalina. Eles estariam concentrados prximos s discordncias. Toda
vez que discordncias carregadas de hidrognio se movessem durante o deslizamento plstico,
descarregariam parte do hidrognio em cavidades criadas pela deformao plstica. Estes
tomos de hidrognio acumulariam, combinando-se para formar hidrognio gasoso, criando
ento tenses internas necessrias para provocar a fragilizao por hidrognio.
A teoria envolvendo presso interna no se aplica a uma trinca aberta na superfcie de
um material, alm de no evidenciar claramente que a presso de gs estimada parece no ser
suficiente para iniciar e auxiliar a propagao de uma fissura, principalmente nos aos de alta
resistncia mecnica [1, 8].

3.2.1.3 TEORIA DA ADSORO OU ENERGIA SUPERFICIAL

Esta teoria desenvolvida para fratura retardada sob carregamento esttico que ocorre
no vidro devido adsoro de gs nas superfcies de uma trinca, porm, faltam explicaes j
que esta teoria parte do principio de que as trincas so pr-existentes no sistema cristalino [1,
8].

3.2.1.4 TEORIA DA DECOESO

Esta teoria uma das mais recentes desenvolvidas at o presente momento. Neste
estudo, as discusses abordam aspectos da interao do hidrognio com a rede cristalina, isto
, o agente fragilizante passou a ser o tomo de hidrognio e no mais o gs, como at ento.
Prope-se que os eltrons dos tomos de hidrognio seriam cedidos aos tomos da rede,
passando a ocupar a camada 3d incompleta do ferro. Com o aumento eletrnico na
concentrao nestas bandas, ter-se-ia um acrscimo nas foras de repulso entre os tomos de
ferro, tornando-os mais distantes uns dos outros, tendo como conseqncia uma diminuio
nas foras interatmicas de coeso. Como o hidrognio ficaria agrupado preferencialmente na
ponta de uma trinca, onde o efeito de entalhe concentraria mais tenso, o material teria uma
resistncia fratura diminuda neste local. Em conseqncia, seria formado um novo
agrupamento de hidrognio, o que demandaria algum tempo, justificando ento o carter
intermitente e retardado da fratura assistida por hidrognio.
A propagao de trinca induzida por hidrognio um fenmeno intrinsecamente
contnuo, no intermitente, e que qualquer carter descontnuo do avano da trinca deve-se
heterogeneidade pr-existente no ao [1, 8].

3.2.1.5 TEORIAS BASEADAS EM INTERAES HIDROGNIO / DISCORDNCIAS

A literatura consultada apresenta uma sugesto proposta por pesquisadores onde os

efeitos prejudiciais do hidrognio nas propriedades em trao dos metais so causados pela
associao e movimentao do hidrognio com as discordncias. Nestes estudos, as interaes
hidrognio/discordncias modificam os processos de deformao plstica pela estabilizao
de microtrincas, da alterao da taxa de encruamento e pelo endurecimento por soluo
solida. A fragilizao dependeria ainda das propriedades e estrutura de defeitos da liga no

hidrogenada, assim como das variaes induzidas pelo hidrognio nos processos de
deformao.
Beachem, criador do termo Fratura assistida pelo hidrognio discorda que o
hidrognio possa fragilizar o material pelo aprisionamento de discordncias e sugere um
modelo onde o hidrognio se difunde atravs da rede cristalina at a ponta de uma trinca,
auxiliando qualquer processo de deformao que a matriz possa permitir. Assim, o hidrognio
no impede a movimentao de discordncias, mas simplesmente permite ou fora os
processos normais de fratura a se tornarem operativos com deformaes macroscpicas muito
menores que o esperado. Porm, como seria isto, Beachem no explica. Um experimento,
realizado por Birnbaum em um filme fino de nquel onde microscopicamente este filme foi
filmado, mostra que as discordncias se movimentam rapidamente a partir do momento que a
amostra passa por hidrogenao. Porm, este estudo no se deve refletir em materiais de
maior espessura [1, 8].
Em estudo semelhante, porm, agora no ferro eletroltico deformado a frio, tambm se
afirma que o hidrognio o causador de maior mobilidade das discordncias quando tratado
em atmosfera de hidrognio do que sob vcuo [1].
Ainda nesta teoria, um novo postulado apresentado em 1977 e discutido at hoje,
prope a seguinte situao:

1.

Formao de um agregado de tomos de hidrognio provocado por tenses

trativas em regies de imperfeies;

2.

Repulso dos eltrons de conduo dos tomos da rede para locais mais

afastados do agregado, isto devido expanso da rede cristalina causada pela

presena do agregado, provocando uma reduo da fora de ligao dos tomos de
ferro mais prximos;
3.

Gerao de discordncias para acomodar as tenses reinantes gerando tambm

vazios;
4.

Surgimento de hidrognio gasoso nos vazios;

5.

Iniciao de uma trinca em funo da presso do gs somado ao

enfraquecimento das ligaes atmicas entre os tomos da rede; e

6.

Continuidade da trinca pelo aporte adicional de hidrognio por difuso.

10

Esta ltima teoria apresenta um conjunto de mecanismos que, de alguma forma,

engloba teorias anteriores j mencionadas, mas que explica de forma bastante simples uma
boa possibilidade para a nucleao de uma trinca em funo da ao do hidrognio [1].

3.2.1.6 TEORIAS CONSIDERANDO ALTERAES NAS LIGAES ENTRE TOMOS

As teorias mais recentes sobre a fragilizao por hidrognio foram apresentadas na

dcada de 80 e adentraram a rea submicroscpica da cincia para tentar explicar este
mecanismo [1].
Apesar da fragilizao por hidrognio envolvendo ligaes qumicas j ter sido
debatida anteriormente, mais recentemente buscou-se explicao na formao de molculas a
partir da unio entre o metal e suas impurezas. Da, no somente o hidrognio seria
fragilizante, mas uma gama de outros elementos como enxofre, fsforo, antimnio e boro.
Para isto considera-se que ocorre transferncia de carga do tomo do metal para o
tomo da impureza, resultando ento numa ligao covalente com conseqente
enfraquecimento das ligaes metlicas vizinhas. Diante desta possibilidade, as ligaes
metlicas vizinhas, e agora mais fracas, acabam por romper-se ao longo da rede metal/metal.
Para fragilizao do contorno de gro considera-se que a trajetria da fratura paralela ao
conjunto de molculas metal/impureza ao longo do contorno.
Conforme a literatura [1], estudos da quimissoro do hidrognio no ferro indicam
uma interao Fe (4s) H (1s). Como o hidrognio se dissolve na rede cristalina sob a forma
de prton, segregando-se principalmente em descontinuidades, ele pode eventualmente formar
uma ligao covalente com o tomo da rede na regio metal/impureza. Isto facilita uma
fratura por enfraquecimento das ligaes vizinhas. Estas teorias so questionadas por no
considerarem a possibilidade de formao de ligaes entre os tomos de impurezas.

3.3 INTERSTCIOS.

Gases como o hidrognio, de raio atmico pequeno, dissolvem-se na rede hospedeira

do metal ocupando seus stios intersticiais. Metais que tm as redes cristalinas cbica de face
centrada, hexagonal compacta e cbica de corpo centrado apresentam dois tipos de stios
intersticiais que so: Octaedrais (6 tomos do solvente nos vrtices de um octaedro) e
Tetraedrais (4 tomos do solvente nos vrtices de um tetraedro). Nas redes CFC e HC estes

11

stios so centros de poliedros regulares enquanto que, na rede CCC eles so poliedros
irregulares.
Esta irregularidade dos lugares intersticiais da rede CCC origina efeitos tpicos quando
ocupados, como por exemplo, o atrito interno e o efeito Snoek [1].
Os tomos de impurezas intersticiais presentes em metais de transio causam
alteraes significativas no comportamento anelstico, devido as suas reorientaes sob a
ao de uma tenso externa aplicada e que se manifestam sob a forma de picos nos espectros
de atrito interno como funo do inverso da temperatura, conhecidos como Picos de Snoek
[2].
Pode-se calcular qual o raio atmico de um tomo a ser alojado num lugar intersticial
sem que este distora a rede localmente. Sendo r o raio do tomo intersticial e R o raio do
tomo de metal, tem-se a relao demonstrada no Quadro 1:

Quadro 1: Raio atmico para tomos de impurezas intersticiais

Stio Octaedral
Estrutura
r
CFC e HC
0.414R
CCC
0.115R

Stio Tetraedral
Estrutura
r
CFC e HC
0.225R
CCC
0.219R

Figura 1: Stios intersticiais (x) Octaedrais e Tetraedrais nas redes (a) Cbica de Corpo Centrado,
(b) Cbica de Face Centrada e (c) Hexagonal Compacta [1].

12

As relaes apresentadas mostram apenas os tamanhos relativos dos stios intersticiais,

no oferecendo indicaes para uma deciso sobre sua ocupao. Tal fato deve-se a estas
relaes no servirem para a presena de oxignio em metais como nibio e tlio ou mesmo
nitrognio e carbono em vandio.

3.3.1 DISTORO DA REDE

O hidrognio sendo o menor dos tomos intersticiais causa dilatao da rede cristalina
tendo a comprovao mostrada atravs de nutrons e raios-x [1].

3.3.2 EFEITO ELETRNICO DO GS DISSOLVIDO NO METAL

Outro efeito evidente a interao eletrnica do gs com os tomos do metal. Isto

provoca variao nas propriedades eltricas e magnticas da soluo slida metal/gs. A
literatura cita uma discusso onde se sugere a transferncia de eltrons do no-metal para o
metal, como no caso da banda d dos metais de transio, sendo esta teoria protnica para o
caso da dissoluo do hidrognio e da formao de hidretos. Porm, tambm discutida uma
teoria aninica, que considera uma transferncia de eltrons do metal para o no-metal. Estas
perturbaes apresentam como conseqncias a alterao do potencial da rede e a alterao da
estrutura das bandas eletrnicas do metal [1].

3.3.3 ATRITO INTERNO NO ESTUDO DOS GASES NOS METAIS

A transformao de energia mecnica de vibrao de um corpo slido em calor

denominada atrito interno.
Este processo manifesta-se por meio do amortecimento de vibraes, ou seja, reduo
da amplitude de vibrao com o tempo. Este mecanismo est associado a fenmenos
anelsticos, acrescentando deformao elstica uma parcela dependente do tempo. Nessas
irreversibilidades, ocorrem rearranjos trmicos, magnticos, eltricos ou atmicos. Para o
estudo dos gases em metais, parece ser de grande interesse em funo do rearranjo dos tomos
dissolvidos intersticialmente quando da aplicao de tenses externas [1].

13

3.4 MODELOS DE MECANISMOS DE FRATURA.

3.4.1 EFEITOS QUMICOS

A literatura trata de forma muito interessante, e ao mesmo tempo complexa, a questo

do efeito qumico sobre a fragilizao do metal provocada por gases dissolvidos e instalados
em contornos de gros. sugerido que, guiado pela Fsica de Superfcies e pela convico de
que qualquer discusso sobre a atomstica das fraturas deve-se enfocar o que realmente ser
rompido, isto , ligao qumica, pode existir um modelo que explique que a segregao de
impurezas poderia resultar em uma reduo da intensidade das ligaes qumicas ao longo dos
contornos de gros. Se um caminho de fratura segue a interface do contorno de gro, sua
causa uma modificao das ligaes nesta rea. Por intermdio dos diversos perodos
eletrnicos que envolvem os elementos qumicos, e ainda informaes quanto a elementos
tidos como fragilizantes convencionais como pertencentes ao terceiro, quarto e quinto
perodos dos grupos IV a VI da Tabela Peridica, e utilizando clculos qunticos, sugere-se
ainda uma reduo de intensidade de ligaes ao longo do contorno de gro. Isto poderia
causar uma transferncia de carga para a impureza em determinados metais e suas respectivas
impurezas. De forma complexa, estas transferncias de cargas podem reduzir a intensidade da
ligao na vizinhana imediata da camada de impurezas, devendo a fratura ocorrer
preferencialmente ao longo do contorno de gro, no rompendo, no entanto, a ligao
metal/impureza da camada segregada, mas as ligaes metal/metal enfraquecidas adjacentes a
esta camada. Devido a irregularidades, o caminho da fratura no seguir apenas um lado do
contorno de gro, mas dever atravessar a camada de impurezas e continuar do outro lado [1].
Este modelo pode ser aplicado fragilizao dos metais pelo hidrognio. Este
elemento, devido ao seu pequeno dimetro, apresenta facilidade em se acumular ao longo dos
defeitos de um contorno de gro. Supondo-se, ento, uma ligao qumica do tipo covalente
entre os tomos de hidrognio e os da rede metlica, nas regies de defeitos, ou seja, ligao
localizada, possvel que o resultado deste processo seja determinado enfraquecimento das
ligaes metal/metal o que, em ltima anlise, significa a fragilizao do material.

14

3.4.2 DEFEITOS LINEARES (DISCORDNCIAS)

As discordncias so defeitos lineares presentes em materiais cristalinos. Seu

deslocamento a causa essencial da deformao plstica.
Existem dois vetores associados discordncia: o vetor de Burgers, , cujo quadrado

uma medida da sua energia, por unidade de comprimento e o vetor , tangente a sua linha.

A discordncia dita em cunha se for perpendicular a , e se for paralelo a ela

ser em hlice. Existe ainda a discordncia mista onde as situaes so diferentes das duas
citadas. O plano de escorregamento aquele que contm os dois vetores.
Uma das propriedades fundamentais das discordncias a de criar no cristal um
campo de tenses elsticas internas. As discordncias assim como impurezas associadas
podem resultar em defeitos elsticos, eltricos ou qumicos [1].

3.4.3 RELAXAO DE DEFEITOS PUNTIFORMES (PICO DE SNOEK)

Estando o gs em posio intersticial octadrica num metal CCC, distinguem-se ento

trs tipos de posies, dependendo do eixo do dipolo estar na direo [100], [010] ou [001].
At certa concentrao do gs, estes tomos distribuem-se de maneira a igualar as populaes
nos trs tipos de posies. Aplicando-se uma tenso como a de trao na direo [001], as
posies do tipo [001] so favorecidas, pois a introduo de um tomo deforma a rede na
direo da tenso. Os tomos intersticiais tendem a deixar as posies [100] ou [010] para
saltar para as posies [001] vizinhas. Diante desta nova situao, eles provocam uma
deformao suplementar segundo este eixo, que se superpe deformao elstica produzida
pela tenso aplicada. Esta deformao suplementar desenvolve-se no decorrer do tempo e no
instantaneamente, com um tempo de relaxao caracterstico determinado pela freqncia de
salto dos tomos do gs.
Sendo aplicada uma tenso ao slido, ao invs de trao ou compresso, a
deformao no est em fase com a tenso devido a existncia do tempo de relaxao , isto
, devido a redistribuio dos tomos intersticiais. O ngulo de defasagem est relacionado
, e, com efeito, as freqncias baixas e esto em fase: os tomos intersticiais tero tempo
de se redistribuir antes que a tenso mude de sinal. A defasagem mxima para uma
freqncia intermediaria f =

, determinada por t = 1. Variando a temperatura, obtm-

se um mximo j que o tempo de relaxao ter variado.

15

Este mximo de amortecimento denomina-se pico de atrito interno. O pico mais

conhecido o pico de Snoek devido a redistribuio dos tomos de oxignio, nitrognio e
carbono em metais de estrutura CCC.
O pico de Snoek permite um estudo cintico de precipitao ou de soluo dos tomos
intersticiais relacionando matematicamente o coeficiente de difuso em funo do atrito
interno em temperatura ambiente e altas temperaturas. Estas relaes matemticas geram
resultados bastante precisos quanto energia de ativao do processo que corresponde
energia de migrao do interstcio.
Os dados do Quadro 2 referem-se a parmetros de relaxao de Snoek da amostra
policristalina de Fe-C [1].
Quadro 2: Parmetros de Snoek de Fe-C Policristalino

Temperatura para f = 1 ciclo/s 35C (308 K)

G (solvente)
75 GPa
G
0,43 %
3.4.4 ADSORO DE HIDROGNIO PELO FERRO

A superfcie de uma pea metlica em um meio gasoso constitui uma superfcie de

separao entre dois meios. Ao fenmeno de variao de concentrao do gs na superfcie do
metal denomina-se adsoro. A explicao qualitativa deste fenmeno deve-se ao fato da
superfcie do corpo solido ser estabelecida por forcas (Van der Waals) que produzem uma
atrao entre as molculas da superfcie e do gs. Quando a atrao no constitui uma
modificao na estrutura molecular do gs fixado na superfcie do metal, denomina-se de
adsoro fsica [1].
Ao contrrio, se as molculas do gs so modificadas por algum tipo de interao
entre o metal e o gs, chama-se este fenmeno de adsoro qumica.
A adsoro fsica do gs perfeitamente reversvel principalmente quando se aumenta
a temperatura do metal. Com o aumento de presso e mantendo-se a temperatura constante,
observa-se um aumento na adsoro do hidrognio no interior do metal.
Testes realizados por Emmett e Harckness [1] apresentam resultados onde a adsoro
de hidrognio pelo ferro aumenta sensivelmente de 1,0cm3/100g para 6,0cm3/100g (-195 C)
quando a presso do sistema varia de 50 a 500 mmHg. Ao contrrio, a adsoro varia de 8,0
cm3/100g, caindo para 4,0 cm3/100g, quando a temperatura do metal passa de 100C para 450
C.

16

3.5 EVITANDO A FRAGILIZAO PELO HIDROGNIO

3.5.1 REFINO DE GRO

Em muitos casos, a fratura prematura induzida por hidrognio em aos martensticos

ocorre ao longo dos contornos de gro. Portanto, a resistncia a fragilizao por hidrognio
pode ser melhorada pelo controle do tamanho de gro, a estrutura dos contornos de gro de
carbonetos, impurezas segregadas e a textura do material de modo geral.
A diminuio da susceptibilidade fragilidade por hidrognio pode ser promovida
atravs do refino de gro da cementita e desenvolvimento de textura atravs de tratamentos
mecnicos a quente (ausforming) [3].
Refino de gro um mtodo especialmente importante no apenas para aumentar a
resistncia de aos, mas tambm para melhorar a tenacidade fratura devido a supresso da
fratura intergranular pelo efeito do refino de gro.
A Figura 02 mostra a relao entre a quantidade de hidrognio difundido e o tempo de
falha para amostras com diferentes tamanhos de gro. Em ambas as amostras o tempo de falha
aumenta com o decrscimo da quantidade de hidrognio difundido. A quantidade crtica de
hidrognio difundido, abaixo do qual a fratura nunca ocorre foi 0,11 ppm para amostra com
gros de 17m de dimetro. De maneira diferente, a concentrao crtica de hidrognio para a
amostra com gros refinados (3m) foi 0,24 ppm [3].

17

Figura 2: Relao entre a quantidade de hidrognio difundida e o tempo

de falha para amostras com tamanho de gro de 3m e 17m [3].

O refino de gro e a presena de carbonetos insolveis so mecanismos efetivos na

preveno contra a fragilizao por hidrognio [3].

3.5.2 TRATAMENTO TRMICO DE AUSTMPERA

Austmpera um tratamento isotrmico dos aos, cujo objetivo a obteno de peas

com alta tenacidade e resistncia fadiga [6].

3.5.2.1 PROCEDIMENTO

O processo caracteriza-se pela formao de uma microestrutura metalogrfica

constituda por bainita e apresenta basicamente as seguintes etapas:

Aquecer at a temperatura de austenitizao;

Resfriar bruscamente at a temperatura de formao da bainita;

Manter a temperatura pelo tempo necessrio at a completa transformao da

austenita em bainita (transformao isotrmica);

E por ltimo, resfriar at a temperatura ambiente.

18

Para a maioria dos aos, a temperatura de formao da bainita situa-se entre 400 C e
250 C, ou seja, entre as temperaturas de formao da perlita e da martensita.

3.5.2.2 DEFINIO DE BAINITA

Bainita um constituinte metalogrfico formado por ferrita e carbonetos, resultante da

decomposio da austenita super-resfriada a temperaturas inferiores quelas onde a reao
perltica torna-se mais lenta [6].
Observada por microscopia ptica, a bainita pode apresenta-se na forma de agulhas
semelhantes s de martensita, ou esferoidizada. Enquanto a primeira encontrada,
indistintamente, nas microestruturas resultantes das transformaes isotrmicas ou contnuas,
a bainita esferoidizada ocorre, quase que exclusivamente, como produto de resfriamentos
contnuos [7].
A bainita pode ser classificada em dois principais tipos:

a)

Bainita inferior: possui grande semelhana com a martensita. A principal

diferena entre ambas est na presena de carbonetos, cuja forma e distribuio

dependem muito do teor de carbono no ao.
Configurao tpica da bainita inferior a distribuio ordenada de bastonetes de
carbonetos que, se alinham com ngulos de 50 a 60 em relao ao eixo das agulhas
de bainita.
b)

Bainita superior: este tipo de bainita forma-se no campo mdio de

transformao baintica. A caracterstica principal da bainita superior a presena de

placas longas de ferrita, paralelas a carbonetos alongados que somente so visveis
atravs de microscopia eletrnica.

A microestrutura metalogrfica similar da perlita, porm, apresenta menor

regularidade geomtrica do que esta e pode, ainda, apresentar imagens bastante variadas em
funo da maior ou menor concentrao de carbono e elementos de liga no ao. Diferenciar a
microestrutura da bainita superior daquela da perlita fina, por meio de microscopia ptica,
praticamente impossvel. Por microscopia eletrnica, percebe-se que a ferrita da bainita
superior apresenta maior densidade de discordncias do que aquela apresentada pela ferrita
contida na perlita [6, 7].

19

3.5.2.3 PROPRIEDADES DAS PEAS AUSTEMPERADAS

As propriedades apresentadas pelas peas austemperadas podero ser melhor

compreendidas quando comparadas quelas obtidas por peas, do mesmo ao, temperadas e
revenidas. A ttulo de exemplo, tome-se um corpo de prova 10 x 100 mm, de ao AISI
5160, submetido aos tratamentos trmicos determinados no Quadro 3:
Quadro 3: Procedimento de tratamento trmico de tmpera + revenido e austmpera [7].

T+R
A

Tmpera + Revenido
Austmpera

830 C - 10 minutos leo 460 C - 20 minutos

830 C - 10 minutos 320 C - 40 minutos ar

Quadro 4: Propriedades mecnicas aps tratamentos trmicos [7].

Propriedades
Limite Resist. Trao (MPa)
Limite Escoamento (MPa)
Alongamento (%)
Estrico (%)
Resistncia ao Impacto (J/cm2)
Resistncia Fadiga (ciclos)

T+R
1530
1400
4.8
9.5
38 a 43
8150

A
1590
1210
8.2
36
72 a 76
17060

Analisando-se estes dados percebe-se que, mesmo apresentando um limite de

resistncia superior ao das pecas temperadas e revenidas, as peas austemperadas alcanam
valores significativamente maiores de alongamento, estrico e resistncia ao impacto. J o
limite de escoamento das peas austemperadas consideravelmente menor que o alcanado
pelas peas temperadas e revenidas, o que no pode ser desprezado ao dimensionar-se
qualquer elemento de mquina.
Quanto resistncia fadiga por flexes alternadas, a bainita apresenta vantagens
significativas, mesmo que as peas apresentem regies com grandes concentraes de tenses
como, por exemplo, entalhes, furaes, variaes geomtricas abruptas, etc.
Uma aplicao vantajosa da austmpera aplic-la a aos que apresentem tendncia
fragilidade de revenido, ou seja, aos ligados com Cr e/ou Mo que, aps a tmpera devam ser
revenidos entre 350 C e 500 C. A formao da bainita, entre 280 C e 350 C, permite que
se alcance a dureza desejada, evitando-se o intervalo crtico de fragilizao [6, 7].

20

3.5.3 DESIDROGENAO.

A contaminao por hidrognio dos materiais metlicos seja ela atravs de

eletrodeposio, converso qumica, limpeza cida ou limpeza alcalina, necessita de uma
operao para remoo total do hidrognio envolvido na operao.
De maneira mais confortvel e confrontando com outras teorias, na indstria em geral,
a teoria mais difundida de que o hidrognio na sua forma atmica (H+), quando difundido no
interior da estrutura cristalina durante a execuo destes processos, se no for removido em
tempo hbil, pode unir-se a outro on (H+) produzindo hidrognio molecular e trazendo srios
prejuzos ao material, uma vez que a presso do gs exercida nesta etapa pode provocar uma
micro ou macro trinca seguida de ruptura total do material.
A maneira mais econmica e eficiente empregada pela indstria para remoo total do
hidrognio dos materiais metlicos por aquecimento. O aquecimento do material provoca
um alivio de tenso favorecendo tambm a remoo do hidrognio.
Neste processo de aquecimento, quando bem controlado, a garantia de que o material
no ser fragilizado pelo hidrognio praticamente total, porm, o intervalo de tempo entre o
processo gerador de hidrognio e o processo de desidrogenao estritamente limitado entre
3 e 4 horas, em funo da resistncia mecnica do material [1].
Quanto temperatura de desidrogenao, existem processos que solicitam
temperaturas que variam de 100 C a 190 C [1].
O tempo de permanncia no forno de aquecimento para desidrogenao tambm
uma caracterstica chave no processo e depende exclusivamente da resistncia mecnica do
material em questo. Este tempo pode variar, segundo as normas aplicveis [1], de 4h a 23h.
Quanto menor o tempo entre um processo galvnico e a desidrogenao, menos risco
haver para o material. Quanto menor o intervalo, menor ser a regio percorrida pelo
hidrognio durante sua difuso pelo material.
Temperaturas abaixo de 130 C praticamente no removem hidrognio de um material
ferroso [1].
A ao fragilizante do hidrognio atinge seu mximo temperatura ambiente, sendo
que, a medida que se aumenta a temperatura de desidrogenao na faixa de 150 C a 200 C, o
risco tende a diminuir em funo tambm da natureza do ao em questo.

21

Em experincias sobre o teor de hidrognio impregnado [1], aps cromagem

utilizando uma barra de ao [C - 0,05%, Mn 1,49%, Cr 0,62%, Ni 2,21% e Mo 0,49%]
de 86 mm de dimetro por 200 mm de comprimento (tratada para dureza de 51 HRC), foram
obtidos teores nas seguintes propores:

750 (1 h)

C
400 (1h)

198

20 (0h)

ppm

205 (3h)
63
16

Figura 3: Concentrao de hidrognio aps desidrogenao.

22

4. ESTUDO DE CASO DAS ARRUELAS

4.1 MATERIAIS E MTODOS

A falha do conjunto arruela/parafuso ocorre na arruela, sendo assim, a seguir ser

abordado o processo produtivo e o material relacionado mesma.

4.1.1 OBTENO DO COMPONENTE

As arruelas so fabricadas atravs da estampagem de chapas de ao SAE 1045 e da

prensagem ou insero do parafuso na mesma. Em seguida, procedem-se os tratamentos
trmicos de normalizao, tmpera, revenido, assim como, decapagem cida e
eletrodeposio de estanho.
A estampagem de chapas destina-se obteno de formas geomtricas, a partir de
chapas submetidas ao de presso exercida por um puno ou uma lmina de corte.
Quando o puno ou a lmina inicia a penetrao na chapa, o esforo de compresso
converte-se em esforo cisalhante (esforo cortante) provocando a separao brusca de uma
poro da chapa. No processo, a chapa deformada plasticamente e levada at a ruptura nas
superfcies em contato com as lminas, e tambm neste processo que dado forma a arruela
resultando na curvatura e no design do componente.
O tratamento trmico de normalizao para este item realizado aquecendo-o at
atingir 800 C, temperatura na qual obtm-se a estrutura austentica. Aps a homogeneizao
da austenita, executa-se um resfriamento dentro do forno at 600 C e posteriormente um
resfriamento ao ar livre at a temperatura ambiente.
Na seqncia realizada a tmpera e o revenido do conjunto. Na tmpera o material
aquecido por volta de 800 C submetendo o conjunto a um resfriamento rpido em leo de 50
a 80 C. Atravs deste resfriamento, o material adquire a estrutura martenstica, caracterizada
pela sua alta dureza. O revenimento realizado temperatura de 200 C durante trs horas.
Neste processo ocorrer o alvio das tenses na estrutura martenstica.
No caso dos componentes austemperados, a estrutura obtida a bainita inferior, sendo
que os demais procedimentos so os mesmos realizados nos componentes temperados.
A seguir podem ser visualizadas as micrografias dos componentes temperados e
austemperados:

23

Figura 4: Estrutura martensita revenida (Tmpera)

Figura 5: Estrutura baintica inferior (Austmpera)

A decapagem realizada utilizando-se cido sulfrico diludo em gua e com inibidor

no processo. O inibidor serve para interromper a reao no momento que as carepas e xidos
sejam removidos da superfcie do material, evitando a degradao do material. O uso do
inibidor torna o processo de decapagem mais ameno com relao difuso do hidrognio
proto-inico (H+), mas no elimina totalmente o problema. O hidrognio est presente na
soluo mesmo aps a interrupo, podendo ainda penetrar no metal base.

24

O processo de estanhagem mais severo em relao absoro de hidrognio do que

o processo de decapagem. Isto se deve ao fato de que o banho de decapagem dura por volta de
5 minutos e na estanhagem as peas so mantidas por aproximadamente 25 minutos, ou seja,
mais tempo para ocorrer a difuso do hidrognio.
A desidrogenao foi realizada seguindo a norma ASTM B 850 comeando em uma
hora aps o termino do processo de eletrodeposio para garantir a eficincia do tratamento.
Foi convencionado que a temperatura de tratamento na desidrogenao deve ser de no
mximo 170 C. Essa deciso leva em conta alguns fatores como: menor gasto de energia e
tempo de produo e, preveno contra degradao do filme de estanho depositado. Foi
observado nos resultados do ensaio de nvoa salina (salt-spray), onde as peas so inseridas
em uma cmara com atmosfera salina acelerando o processo natural de corroso do material.
As amostras desidrogenadas a 170 C apresentaram resultados equivalentes s amostras no
desidrogenadas, quanto formao da oxidao branca (oxidao do estanho) e oxidao
vermelha (oxidao da pea). As amostras desidrogenadas a 200 C a oxidao vermelha
ocorreu antes de doze horas de ensaio.

4.1.2 APLICAO

O conjunto arruela/parafuso utilizado em equipamentos da Weg Automao S.A.,

tendo como funo a conexo dos cabos eltricos. O design da arruela visa aumentar a rea de
contato com a cabea do parafuso, fazendo com que a tenso resultante seja dividida no
decorrer do volume durante a sua aplicao. No caso de um ngulo reto, uma pequena regio
ficaria em contato com a cabea do parafuso, resultando numa maior tenso neste ponto.
Na Figura 6, podem ser visualizados dois exemplos da aplicao do conjunto
arruela/parafuso. Tal figura mostra a importncia do design da arruela.

Figura 6: Design da arruela

25

4.1.3 PROPRIEDADES MECNICAS

Conforme norma DIN 46288, o material da arruela deve ter dureza na faixa de 400 a
490 HV1 (40 a 48 HRC). Essa faixa de dureza exigida para todos os itens referentes s
arruelas.
especificada a mesma norma para os ensaios de compresso uniaxial. Nesta norma
esto indicadas as cargas e as amplitudes da deformao plstica referente a cada dimenso de
arruela. Por exemplo, para uma arruela da classe M3, a carga a ser aplicada no ensaio de
compresso de 1400 N. A deformao plstica aceitvel, sem fratura do material, 0,05mm.
Na figura 7 pode-se visualizar o esquema do ensaio de compresso uniaxial.

Figura 7: Ensaio de compresso da arruela.

Outro ensaio aplicado arruela para verificao de sua resistncia mecnica a

aplicao de torque atravs de um torqumetro. O parafuso fixado no dispositivo atravs do
torque especificado por norma, fazendo com que a arruela sofra uma fora compressiva em
relao cabea do mesmo. Neste ensaio, a arruela mantida sob o torque por 24 horas. Aps
o tempo estipulado, o torque nos componentes descarregado e realizada uma nova
aplicao do torque. Imediatamente aps essa reaplicao do torque, os componentes so
analisados e verificada a existncia de trincas e/ou fraturas. Neste perodo em que os
componentes foram submetidos ao torque quando o hidrognio age e degrada a resistncia
mecnica do material.

4.1.4 PROCEDIMENTOS

Este estudo de caso visa demonstrar e comprovar a existncia do mecanismo de falha

por hidrognio (fragilizao por hidrognio) em componentes submetidos ao procedimento de
eletrodeposio de estanho.

26

Para tanto, foram testados componentes do mesmo lote temperados e revenidos, com e
sem revestimento eletroltico.
Com o intuito de oferecer uma alternativa segura aos componentes temperados, foram
testados componentes de um lote austemperado, sendo que, o mesmo foi submetido ao
mesmo procedimento de revestimento eletroltico.
O processo de desidrogenao foi testado tanto nos componentes temperados como
nos austemperados.
A amostragem do ensaio de torque foi realizada na forma de uma bateria de 50 peas
oriundas de cada lote e seus respectivos tratamentos trmicos e revestimento superficial. Para
o ensaio de compresso uniaxial e ensaio de dureza foi realizada uma amostragem de 10 peas
de cada lote analisado.

4.2 RESULTADOS

Procedendo aos ensaios segundo as especificaes previstas em norma na Empresa

Weg, chegou-se a um resultado que confirma a existncia de mecanismos de fragilizao por
hidrognio.

Figura 8: Amostra fraturada em ensaio de torque

O ensaio de torque realizado com auxilio de um dispositivo e um torqumetro fornece

os dados referentes a falha por fratura, sendo esse realizado como descrito anteriormente. O
ensaio de compresso uniaxial fornece os dados referentes deformao plstica da arruela,
sendo a deformao aparente relacionada com a deformao plstica tolerada (0,05mm)
especificada em norma. A dureza dos lotes testados foi mensurada para ajudar na visualizao
do comparativo entre o desempenho dos materiais e no impacto dos processos nas
caractersticas dos mesmos.

27

100

98

90

60

60
47

45

60

56
46

45

40

47

45

Falha (%)
Deformao Plast. (%)

27

Dureza (HRC)

T+R

T+R+E

A+E

T + R + E +D

A+E+D

Figura 9: Ensaio de torque, compresso uniaxial e ensaio de dureza (T = Tmpera, R = Revenido,

A = Austmpera, E = Estanhagem e D = Desidrogenao).

Tanto os componentes temperados como os austemperados e que no foram

submetidos ao processo eletroltico de revestimento, no apresentaram falha (0% da
amostragem) por hidrognio.
Aps o processo de revestimento eletroltico os componentes falham de forma
expressiva (100% da amostragem) no caso dos temperados. Os componentes austemperados
apresentaram falha considervel (56% da amostragem). A falha apresentada nos componentes
constatada quando o mesmo tem uma ruptura parcial ou total, ou seja, quando apresenta
apenas deformao plstica, mesmo que extensa, convencionado que no houve falha.
O perfil da deformao plstica desenvolvida pelos componentes evidencia os
mecanismos de fragilizao por hidrognio.
Comparando o desempenho dos componentes austemperados frente aos temperados,
fica claro que os materiais com estrutura baintica toleram de forma considervel a presena
do hidrognio.
O processo de desidrogenao se confirmou como sendo efetivo nos materiais
bainticos visto que antes do processo apresentavam falha de 56% da amostragem e aps a
desidrogenao a falha apresentada foi de 2% da amostragem.
A dureza dos componentes no foi afetada nem mesmo pelo processo de
desidrogenao, mantendo-se dentro da especificao.

28

4.3 DISCUSSES

Buscar e entender a verdadeira causa para o comportamento do ao durante os

processos citados continua sendo o maior desafio. Procurando uma explicao nas teorias
envolvendo fragilizao por hidrognio, pode-se fazer uma analogia envolvendo a formao
de hidretos.
Tendo como matriz do ao o ferro, e sabendo ainda que ele apresente uma
probabilidade extremamente baixa de formar hidretos, resta uma anlise da formao de
hidretos, partindo-se da combinao do hidrognio difundido no metal, com outro elemento
de liga (cromo, mangans, nquel, molibdnio, e silcio como exemplos).
O hidrognio forma hidretos com mangans, nquel e cromo, portanto, no se pode
descartar a possibilidade de combinaes qumicas entre o hidrognio e alguns elementos de
liga com conseqente enfraquecimento das ligaes metal/metal seguida de ruptura. Se forem
associados os resultados prticos com a teoria, pode-se considerar a uma reao mais lenta na
formao de hidretos com elementos de liga, com conseqente reverso da estrutura original
do metal a partir do aquecimento e eliminao completa do hidrognio a partir de um
determinado tempo.
Neste ponto, esta possibilidade parece existir, j que a formao de hidretos possvel,
mas antes mesmo da formao de hidretos, tem-se ainda que considerar a afinidade qumica
do hidrognio com o carbono que constitui o elemento de liga mais importante nos aos.
Nesta questo, existindo este mecanismo de reao qumica, o hidrognio passa a formar
compostos do tipo CHn onde existe ainda a possibilidade de formao do gs metano (CH4),
alm naturalmente da formao do hidrognio gasoso. Qualquer um destes dois gases pode
trazer prejuzo para uma estrutura como a martensita ou outra estrutura compacta [1].

considerar a formao de hidretos pelos elementos de liga do ao, o mangans parece ser um
dos elementos que mais absorvem hidrognio para a formao de hidretos, porm,
aumentando-se a temperatura todo o hidrognio tende a ser eliminado pelo mangans.
Partindo para teoria de formao do hidrognio molecular, o hidrognio no estado
atmico leva de a segundo para se combinar com outro tomo de hidrognio e ter uma
molcula de H2. Portanto, este ponto sem dvida um dos itens do estudo da fragilizao por
hidrognio que mais desafia os estudos nesta rea. Se ele leva to pouco tempo para sair do
estado atmico e formar uma molcula, e se a molcula to prejudicial assim, porque se
observa na prtica que intervalos de 3 a 4 horas aps um processamento de eletrodeposio
ainda so suficientes para acontecer a reversibilidade quanto a resistncia mecnica do

29

material? Este um grande impasse e que leva a imaginar, em parte, que a molcula de
hidrognio no a grande e nica causadora da fragilizao por hidrognio. Para esta anlise,
tomem-se os tempos de a segundo para a formao de uma molcula de hidrognio nas
condies normais de presso e temperatura. Quando o hidrognio atmico se difunde pela
estrutura cristalina de um metal como o ao, sua velocidade de difuso suficientemente
grande para que se encontre com outro tomo de hidrognio e, para uma velocidade de reao
extremamente pequena, se forme uma molcula de hidrognio com conseqente prejuzo da
rede cristalina do metal. apresentada, neste ponto, a seguinte questo:
Se a velocidade de reao do hidrognio, assim como a velocidade de difuso so altas
o suficiente para se ter molculas de hidrognio nos interstcios em poucos minutos, como se
conseguir reverter esta situao?
O hidrognio, uma vez na forma de molculas, no pode mais ser dissociado a
hidrognio atmico, a no ser utilizando-se mtodos complexos como uma eletrlise, o que
no acontece na rede cristalina.
A formao ou no do hidrognio molecular em poucos minutos na rede cristalina
merece uma discusso, justamente devido ao fato do tratamento de desidrogenao ser
realizado somente por aquecimento.
temperatura de 190 C, o aquecimento do ao provoca um crescimento dos gros do
metal, expulsando as molculas de hidrognio. Aps determinado perodo de tratamento temse garantida a completa eliminao do hidrognio.
O que mais intrigante o porqu da reversibilidade das propriedades mecnicas em
intervalos de 3 a 4 horas aps os processos de eletrodeposio.
Passando para a teoria da decoeso, analisa-se agora a possibilidade do tomo de
hidrognio ceder eltrons para camada 3d incompleta do ferro, com conseqente aumento nas
foras de repulso entre os tomos de ferro na rede. Para isto o hidrognio deveria se agrupar
preferencialmente na ponta de uma trinca em funo da maior concentrao de tenso neste
local. Entretanto, fica a a questo de que uma vez existindo a trinca no metal base, no parece
provvel que a ruptura precise da ao do hidrognio para gerar uma ruptura em curto prazo.
Neste aspecto, os ensaios de trao trazem resultados que qualquer trinca pr-existente no
material poderia ser motivo de uma tenso de ruptura muito abaixo do esperado. Alis, neste
item no caberiam tambm as reversibilidades em funo da temperatura. Qualquer
microtrinca em um ao de alta resistncia motivo para uma ruptura catastrfica.

30

A teoria da fragilizao por hidrognio pela interao hidrognio/discordncia como j

citado anteriormente, pode ser resumida por meio de um postulado que, de alguma forma
considera, todas as teorias anteriores sobre hidrognio/discordncia [1].
Este postulado considera que o incio de uma fragilizao por hidrognio parte de um
agregado de tomos atrados por regies de grande concentrao de tenso, como por
exemplo, as imperfeies do metal. Esta concentrao de tomos provoca uma repulso das
ligaes metal/metal causando ento uma expanso da rede cristalina pelo agregado. Diante
desta expanso, surgem esto as discordncias que acabam por acomodar as tenses naturais
naquela regio, gerando ali uma quantidade maior de vazios. Com o surgimento destes vazios,
o hidrognio molecular aloja-se com facilidade expandindo-se e gerando microtrincas
provocadas tambm pelo enfraquecimento das ligaes metal/metal. Aps o surgimento da
microtrinca,

tem-se

surgimento

de

uma

fratura

causada

pela

interao

do

hidrognio/discordncia.
Este postulado pode ser bem aceito para explicar determinadas situaes, mas retornese novamente questo da reversibilidade de um processo de hidrogenao aps uma
eletrodeposio e uma desidrogenao, em at 4 horas aps a eletrodeposio.
Em um processo de recuperao dimensional de metais envolvendo o cromo duro ou
mesmo nquel sulfamato antes cromo, peas crticas de trens-de-pouso ou mesmo itens novos
em fabricao, podem ficar ate 24 horas imersos sofrendo eletrodeposio e assim mesmo,
quando desidrogenados, no sofrem fragilizao pelo hidrognio.
Como explicar que durante esta fase prolongada de eletrodeposio, o hidrognio
atmico no consiga se combinar com outro tomo alojando-se em regies de alta
concentrao de tenso provocando em seguida as discordncias com conseqente
fragilizao?
Estaria neste caso, o material sofrendo algum tipo de relaxao influenciado pelo fluxo
de corrente eltrica? Assim sendo, o hidrognio poderia se alojar sem maiores prejuzos entre
os vazios existentes a ser eliminados a tempo de no provocar a ao das discordncias?
Esta hiptese, talvez no levantadas pelos pesquisadores, pode complementar com
respostas, no somente esta teoria, mas algumas outras tambm j defendidas.
Para tanto, preciso estudar o comportamento do metal dopado com hidrognio sobre
influncia do fluxo de corrente eltrica. Saindo desta hiptese, volta-se a intrigante questo de
que o hidrognio atmico no consegue se manter nesta condio por muito tempo.

31

Cabe ainda outra proposta:

Ser que o hidrognio molecular, sem estar aglomerado nas regies de concentrao
de tenso, seria capaz de provocar discordncias?
Neste ponto, ele no estando aglomerado, pode-se ento considerar que seria mais
fcil reverter esta situao j que fisicamente a estrutura cristalina no seria afetada.
Neste caso pode-se defender a hiptese de que a velocidade de reao de formao do
hidrognio molecular relativamente alta, porm, passa-se a considerar tambm que o
deslocamento deste gs para regies de maior concentrao de tenso ou vazios, no alta o
suficiente para comprometer um processo de eletrodeposio em at 4 horas aps seu trmino.
Para esta questo, a prtica confirmar a segurana deste intervalo j que as indstrias so
usurias destas informaes que tambm so sustentadas pelas normas internacionais
envolvidas com a questo.
Entre 3 e 4 horas, ter-se-a sim hidrognio molecular movimentando-se lentamente,
mas no gerando ainda nenhum tipo de discordncia suficiente para comprometer a estrutura
do metal.
Obedecendo este tempo citado nas normas internacionais, aps aquecimento do metal,
ocorreria a expulso completa do hidrognio molecular da estrutura do metal, sem nenhuma
formao de discordncias com promoo inclusive de um alivio de tenso benfico
estrutura compacta do metal base.
Existindo qualquer tipo de defeito antes mesmo de uma hidrogenao sobre o metal
base por eletrlise, o hidrognio estaria contribuindo e acelerando uma ruptura catastrfica do
metal a partir deste defeito, uma vez que o ponto de concentrao de tenso j existiria.
Algumas teorias levantadas no levam em considerao a reversibilidade da
fragilizao por hidrognio em funo do tempo de desidrogenao, mas todas de alguma
forma acabam se confirmando em algum momento durante o fenmeno.
Pode-se afirmar isto realizando-se ensaios de trao e ensaios de vida em fadiga, alm
de levar em considerao o tempo de desidrogenao, e ainda a quantidade de hidrognio
absorvida pelo metal base durante a fase de eletrlise, em funo do baixo rendimento de
deposio de alguns metais a serem depositados.
Esta hiptese observada em um estudo prtico de investigao de fragilizao por
hidrognio no cromo onde so registrados corpos-de-prova reprovados no ensaio mecnico de
fragilizao por hidrognio devido a um descontrole sobre a fonte estabilizadora de corrente
(retificador). Neste caso, foi registrada uma evoluo extremamente alta de hidrognio, um
baixo rendimento de deposito em funo da desestabilizao de corrente eltrica e ruptura

32

precoce, com menos de 48 horas de dois corpos-de-prova, onde os mesmos deveriam resistir a
pelo menos 200 horas. Esta observao foi feita durante uma deposio de cromo duro e os
dois corpos-de-prova ensaiados eram de um lote que no haviam apresentado problemas em
nenhum momento, tanto que, aps acerto do retificador de corrente, corpos-de-prova do
mesmo lote resistiram ao ensaio mecnico de fragilizao por hidrognio [1].
Processos que proporcionam um refino de gro podem ser uma alternativa segura para
evitar-se a fragilizao por hidrognio. Processo como ausforming ou austmpera fornecem
materiais expressivamente tenazes e tolerantes frente a certa concentrao de hidrognio.
A reversibilidade das propriedades mecnicas fora observada somente nos
componentes austemperados, fato que contradiz as teorias consultadas, onde afirmam que
possvel reverter quase que totalmente as propriedades mecnicas ainda que nos aos
temperados.

33

5. CONCLUSES

Tempos longos de desidrogenao podem reduzir a vida em fadiga do material.

Portanto, para compensar este item previsto em especificaes internacionais, o

tratamento de shot peening deve ser sempre previsto, especialmente em materiais de
alta resistncia;

O rendimento da eletrodeposio fator a ser considerado, visto a quantidade

de hidrognio em evoluo envolvida no processo;

Tempos adicionais de desidrogenao assim como reprocessamentos devem ser

evitados, em funo da reduo da resistncia mecnica;

As impurezas ou defeitos que constituem o metal base podem interferir

diretamente para uma ruptura catastrfica envolvendo a fragilizao por hidrognio j

que trata-se de pontos de concentrao de tenso onde o hidrognio pode atuar atravs
de reao ou mesmo expanso do gs;

Identificar qual mecanismo responsvel pela degradao da resistncia do

material praticamente impossvel ou pelo menos invivel. Seria mais sensato admitir
que se trata de uma associao de mecanismos atuando em conjunto e levando o
material a desenvolver um comportamento frgil e sendo assim, catastrfico;

O estudo ajudou a elucidar as questes referentes ao comportamento dos aos

temperados e austemperados, sendo assim baseou-se nos resultados do estudo em

questo para optar-se pelo ao austemperado (baintico) para a aplicao nos
componentes problemticos na Weg Automao S.A..

34

6. REFERNCIAS
[1]
NOGUEIRA, Jos Carlos. Resistncia mecnica do ao ABNT 4340, aps
desidrogenao em forno convencional, quando protegido com Cromo duro e Cdmio
LHE. 2003. 121 f. Dissertao (Mestrado) Instituto Tecnolgico de Aeronutica, So Jos
dos Campos, SP, 2003.
[2]
FLORNCIO, Odila. Um estudo comparativo do efeito Snoek-Kster em metais de
transio. Revista Brasileira de Aplicaes de Vcuo. Universidade Federal de So Carlos,
Departamento de Fsica, So Carlos, SP, volume 19, n 2, ano 2000.
[3]
KIMURA, Yuuji; TSUZAKI, Kaneaki. Improvement of Hudrogen Embrittlement in
a tempered martensitic steel through grain refinement using undissolubed cementite,
disponvel em www.msm.cam.ac.uk/phase-trans/2005/LINK/164.pdf, acessado 12/04/08.
[4]
Informaes
tcnicas
sobre
ao
baintico,
disponvel
http://www.armco.com.br/novo/pt/noticias_view.php?id=89, acessado em 12/04/08.

em

[5]
Concentrao crtica de hidrognio para a fragilizao pelo hidrognio em aos,
disponvel em www.materia.coppe.ufrj.br/sarra/artigos/artigo10111/, acessado 20/04/08.
[6]

CHIAVERINI, V. Aos e ferros fundidos. So Paulo: ABM, 2005. 7ed.

[7]
Austmpera - Brasimet, disponvel em www.durotin.com.br/artigos/Austempera.pdf,
acessado 25/06/08.
[8]
TROIANO, Alexander Robert. Hydrogen Embrittlement and Stress Corrosion
Cracking, American Society For Metals, Metals Park, Ohio, USA, 1995.