REFRIGERACIN MAGNTICA
PRINCIPIOS TERMODINMICOS DE LA
REFRIGERACIN MAGNTICA
JOHN HOYOS
Grupo de Ciencia y Tecnologa de los Materiales. Universidad Nacional de Colombia, jjhoyos@unal.edu.co.
FARID CHEJNE
Profesor asociado Universidad Nacional de Colombia, fchejne@unal.edu.co.
CSAR CHAVES
Profesor asociado Universidad Nacional de Colombia, cachaves@unal.edu.co.
JUAN VELSQUEZ
Ingeniero Qumico. Programa Investigacin y Desarrollo. Colorqumica S.A. Medelln. juanesv@epm.net.co.
ALAN HILL
Instituto de Energa y Termodinmica. Profesor Universidad Pontificia Bolivariana. iet@upb.edu.co.
Recibido para revisar 25 de Abril de 2005, aceptado 20 de Julio de 2005, versin final 14 de Marzo de 2006
RESUMEN: La Refrigeracin magntica es una de las tecnologas con mayor potencial comercial debido
a sus ventajas ambientales y energticas frente a los sistemas convencionales. Este artculo presenta los
aspectos termodinmicos ms importantes del efecto magnetocalrico, fundamental en el estudio de las
transformaciones magnticas y el desarrollo de la refrigeracin magntica. Tambin se explican los ciclos
magnticos de Carnot, Brayton y de Regeneracin Magntica Activa aplicados a la refrigeracin
magntica. Los ciclos de Brayton y de Regeneracin Magntica Activa se emplean en aplicaciones con
amplios intervalos de la temperatura de operacin.
PALABRAS CLAVE: Refrigeracin magntica, efecto magnetocalrico, ciclos magnticos, materiales
magnticos, entropa magntica
ABSTRACT: Magnetic refrigeration is one of the technologies with a high commercial potential due to
its environment and energetic advantages among conventional ones. The main thermodynamic aspects of
the magnetocaloric effect are presented. Magnetic transformations and magnetic refrigeration technology,
are based in the magnetocaloric effect. Also, the Carnot, Brayton and Magnetic Active Regeneration
cycles are explained. It is important to notice that the Magnetic Active Regenerative cycle is used in
applications with room temperatures.
KEY WORDS: magnetic refrigeration, magnetocaloric effect, magnetic cycles, magnetic materials,
magnetic entropy
1. INTRODUCCIN
La refrigeracin magntica aprovecha el
efecto magnetocalrico (MCE) para
reemplazar los procesos de compresin y
expansin de los sistemas convencionales
por procesos de magnetizacin y
desmagnetizacin
de
un
material
magnetocalrico [Hoyos, 2004].
Dyna, Ao 73, Nro. 149, pp. 95-105. Medelln, Julio de 2006. ISSN 0012-7353
96
Hoyos et al
H 1<H 2
Entropa
S(T)H 1
S(T)H 2
Temperatura
97
H 1< H 2
S (T ) H 1
E n tro p a
S (T ) H 2
T P ,H T m
1
T P ,H
T e m p e ra tu ra
Hoyos et al
98
no.
3. PRINCIPIOS TERMODINMICOS
S M (T )P , H
TP , H1
T1
TP , H 2
TP , H1
T
TP , H 2
E
EH1
= H2
T
P , H 2 TP , H1
[C l (T )H 2 C l (T )H1 ]p
dT +
[C l (T )H 2 C h (T )H1 ]p
dT +
[C h (T )H 2 C h (T )H1 ]p
dT
(1)
EH1 E H 2
S M (T )P , H =
T
P , H1 TP , H 2
TP , H1
T1
TP , H 2
TP , H1
T
TP , H 2
[C l (T )H1 C l (T )H 2 ]p
dT +
[C l (T )H1 C h (T )H 2 ]p
dT +
[C h (T )H1 C h (T )H 2 ]p
dT
(2)
S(T , H )
S(T , H )
dS(T , H ) =
dH
dT +
T H
H T
(3)
Esta ecuacin se puede obtener a partir de
la segunda ley de la termodinmica y
deduciendo las ecuaciones de Maxwell
asociadas a la entalpa y la energa libre de
Gibbs.
Los procesos de magnetizacin y
desmagnetizacin se consideran reversibles
y el cambio en el volumen del material
magnetocalrico despreciable. Esto se
puede considerar cuando la histresis del
cambio
del
orden
magntico
es
despreciable, como en el gadolinio. El
cambio de energa interna, la entalpa y la
energa libre de Gibbs se expresan,
respectivamente, con las ecuaciones 4, 5 y
6 [Bejan, 1997]. Es importante resaltar que
tanto la entalpa como la intensidad
magntica tienen el mismo smbolo (H),
dU (S , M ) = TdS + OVHdM
H * (S , H ) = U OVHM
G (T , H ) = U TS OVHM
99
(7)
G(T, H)
G(T, H)
dG(T, H) =
dT +
dH
T H
H T
(9)
Al considerar la energa libre de Gibbs una
funcin continua, sus derivadas parciales
mixtas son iguales y se obtiene la ecuacin
de Maxwell que relaciona la entropa con la
magnetizacin (ecuacin 12).
G (T, H )
(10)
= S
T
H
G (T, H )
(11)
= OVMdH
H T
( O VM )
S (T , H )
=
(12)
T T
H
Al aplicar la segunda ley de la
termodinmica para procesos reversibles y
reemplazando la ecuacin anterior, en el
diferencial total de la entropa (ecuacin 1),
se obtiene:
dS(T, H ) =
C(T, H )
( VM(T, H ))
dT + O
dH
T
T
H
(13)
S (T )H I , P = S (T Tad (T )H )H F , P
(14)
S M (T )P ,H = [S M (T )H F S M (T )H l ]P (15)
[C (T )H F C (T )H I ]p
S M (T )P , H =
T
T1
T
dT
(16)
De la segunda ley de la termodinmica,
considerando la capacidad de calor en
funcin de la temperatura y el campo
magntico como una funcin continua, y
reemplazando la ecuacin 16 en la 14, se
obtienen las ecuaciones para el cambio de
temperatura
adiabtico
durante
la
desmagnetizacin
y
magnetizacin
Hoyos et al
100
S (T )H , P
Tad (T )H , P = T exp M
1
C (TO )H1 , P
(17)
S (T )H , P
Tad (T )H , P = T exp M
1
C (TO )H 2 , P
(18)
4. CICLOS MAGNTICOS
La
manifestacin
del
efecto
magnetocalrico como un cambio de
entropa isotrmico o un cambio de
temperatura adiabtico, permite adecuar los
sistemas de refrigeracin magntica para
obtener diferentes ciclos termodinmicos.
En los estudios sobre la refrigeracin
magntica,
es
comn
encontrar
representaciones de estos ciclos tanto en
diagramas de la temperatura en funcin de
la entropa como en diagramas de entropa
en funcin de la temperatura. En este
trabajo se emplean diagramas de la
temperatura en funcin de la entropa para
representar los ciclos de Carnot y de
Brayton [Kral y Barclay, 1991].
Inicialmente, los refrigeradores magnticos
operaban con el ciclo de Carnot. Sin
embargo, actualmente emplean ciclos
regenerativos como los ciclos de Brayton y
de regeneracin magntica activa (AMR).
Este cambio se presenta porque con el ciclo
de Carnot, la aplicacin de la refrigeracin
magntica est limitada por el cambio de
temperatura adiabtico del material
magnetocalrico. El ciclo de Carnot se
emplea en aplicaciones criognicas, con
intervalos de temperatura cercanos a 20K,
mientras que los ciclos regenerativos
pueden operar a temperaturas ms altas,
con intervalos de temperatura mayores
[Kral y Barclay, 1991].
La transferencia de calor en el ciclo
Brayton se presenta de forma diferente a la
del ciclo de Carnot. En este ltimo la
transferencia de calor entre el fluido y el
material magnetocalrico (tambin llamado
refrigerante magntico) ocurre en un
B
H>>0
TB
TA
Q = TA
( OVM (T , H ))
dH (19)
T
HI
HF
Q = TB
( OVM (T , H ))
dH (20)
T
HI
101
Q(T , H ) =
TB + T
C (T , H ) dT
(21)
T A + T
TA
Q(T , H ) = C (T , H ) dT
(22)
TB
102
Hoyos et al
103
Elemento 1
S
104
Hoyos et al
Q: Calor
S: Entropa
T: Temperatura
U: Energa interna
V: Volumen
Caracteres griegos
o = permeabilidad en el vaco
Subndices
A: Alta Temperatura
ad: Adiabtico
B: Baja temperatura
C: Relativo a la desmagnetizacin
E: Entropa de retcula
H: Intensidad constante
HI:: Relativo a la intensidad inicial
HF:: Relativo a la intensidad final
H1: Relativo al estado de baja intensidad
H2: Relativo al estado de alta intensidad
L: Electrnica
M: Magntica
O: promedio
p: Presin constante
T: Isotrmico
Superndices
H: Posterior a la transformacin de primer
orden
l: Antes a la transformacin de primer
orden
REFERENCIAS
[1] BEJAN, A. Advances engineering
thermodynamics. New York: John
Wiley and sons, INC. 1997, p.
[2] BARCLAY, J., Wheel-Type Magnetic
Refrigerator. USP
No 4,408,463,
Octubre, 1983.
[3] BARCLAY, J., OVERTON, W., Y
STEWART,
W.,
Magnetic
Refrigeration
Apparatus and
Method. USP No 4,459,811, Julio,
1984.
[4] BARCLAY, J., STEYERT, W., Active
Magnetic Regenerator. USP No
4,332,135, Junio, 1982.
[5] BROWN, GERALD, Magnetic Heat
Pumping.
USP
No
4,069,028,
Noviembre, 1976.
[6] HOYOS
,
J.,
Refrigeracin
magntica, Universidad Nacional de
Colombia (Tesis Ingeniera Mecnica),
Medelln, 2004.
[7] KRAL, S., Y BARCLAY, J., Magnetic
refrigeration: a large cooling power
cryogenic refrigeration technology.
105