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INTRODUCCION

Uno de los grupos funcionales ms interesantes de analizar es el de los alcoholes,


los cuales son utilizados generalmente como solventes. Su produccin en forma
industrial es uno de los grandes desafos que tiene las industrias en el mundo.
Los dos alcoholes industriales ms importantes son el metanol y el etanol. El
metanol comnmente se prepara por hidrogenacin cataltica del monxido de
carbono y algn da pudiera reemplazar a la gasolina y al gas natural como
combustible, debido a que puede obtenerse del carbn. El etanol se obtiene de la
fermentacin del almidn y por hidratacin del eteno. Se clasifica a estos
compuestos polares en base al nmero de grupos hidroxilo y por la naturaleza de
los radicales unidos a estos grupos.
El metanol es el principal componente del destilado en seco de la madera. Es uno
de los disolventes ms universales y encuentra aplicacin, tanto en el campo
industrial como en diversos productos de uso domstico. Dentro de los productos
que lo pueden contener se encuentra el denominado alcohol de quemar
constituido por alcoholes metlico y etlico, solvente en barnices, tintura de
zapatos, limpiavidrios, lquido anticongelante, solvente para lacas etc. Adems, los
combustibles slidos envasados tambin contienen metanol.
Los procesos industriales ms ampliamente usados, usando cualquiera de las tres
alimentaciones (gas natural, mezcla de hidrocarburos lquidos o carbn) son los
desarrollados por las firmas Lurgi Corp. e Imperial Chemical Industries Ltd. (ICI).
En los ltimos aos se ha dado una considerable atencin a la identificacin de
procesos que permitan la conversin directa de gas natural a compuestos de mas
fcil transporte siendo uno de esos productos el metanol.

JUSTIFICACION

En nuestro pas las reservas bolivianas de gas alcanzan los 52,3 trillones de pies
cbicos (TCF), las ms altas de regin, e inclusive las reservas de petrleo
crecieron en 4,2 % al 1 de enero de 2002 llegan a 929,26 millones de barriles.
La ausencia de planificacin en el pas y la ineficiente gestin de los gobiernos ha
dado lugar a la ausencia de polticas de industrializacin de nuestros recursos
naturales, llevndonos a actuar como un pas explotador de materia prima, la cual
es industrializada por los pases de primer mundo, llevndonos a ganancias
mnimas en comparacin con la de ellos.
El metanol (CH30H) es un lquido petroqumico que tiene presencia cotidiana en
nuestros hogares, vehculos y otros (refrigerantes, productos decorativos,
lavandinas, pesticidas, asientos de vehculos y un sin fin de otras utilidades).
Desde botellas plsticas reciclables hasta productos farmacuticos, desde
polister hasta pinturas. Se utiliza como materia prima en produccin de qumicos
como cido actico y formaldehdo, adhesivos, goma, espumas y lquido limpia
parabrisas, como tambin, en aditivo MTBE (ter metil terc- butlico) componente
de gasolina de combustin limpia. Adems, se est utilizando cada vez ms en
purificacin de aguas servidas.
Si bien este proyecto llegara a beneficiar de manera econmica a nuestro pas y a
la regin, generara tambin empleos y fuentes de ingreso para la poblacin,
debido a que la puesta en marcha de la planta demandara de gente que se
dedique al control y supervisin de todos y cada uno de los procesos involucrados,
as como de obreros, profesionales y tcnicos expertos en el tema para el diseo e
implementacin de la planta.
Pero probablemente uno de los beneficios ms significativos del proyecto sera el
desarrollo tecnolgico, ya que Bolivia no cuenta con una planta petroqumica
dedicada a la obtencin de metanol, lo que vendra a representar un desafo muy
importante para el gobierno, y para sus profesionales y tcnicos quienes tendran

que poner todo su empeo y dedicacin en lograr que planta petroqumica deje de
ser un sueo para Bolivia y se convierta en una realidad.
3

RESUMEN EJECUTIVO

Se tiene previsto la implementacin de una planta de produccin de metanol con


el 99,85% de pureza, a partir de la oxidacin parcial del metano con la ayuda del
pentxido de vanadio que acta como catalizador cuyo mecanismo es a travs de
radicales.
El proceso de produccin vendra a cubrir de manera eficiente un cierto porcentaje
de la demanda nacional, pudiendo asegurar de que el precio del metanol y sus
derivados se abaratarn, y que abastezcan con prioridad la demanda de productos
en el mercado nacional y la exportacin de los excedentes ,
Con este proyecto, se consolida el inicio del desarrollo industrial a travs de la
concepcin de complejos petroqumicos, particularmente en este Proyecto para
desarrollar la cadena petroqumica del metanol en Bolivia.
La implementacin de la planta ser en el departamento de Cochabamba, en los
predios de la Refinera Gualberto Villarroel, donde previamente se instalar una
planta de proceso de separacin del gas natural, en gas natural seco (metano y
etano), la cual nos proveer de la materia prima para el presente proyecto.

ANTECEDENTES DEL PROYECTO

4.1

PROPIEDADES DEL METANOL

Propiedades qumicas

Acidez

~ 15,5 pKa

Solubilidad en agua

totalmente miscible.

Producto de solubilidad

n/d

Momento dipolar

1,69 D

Propiedades fsicas

4.2

Estado de agregacin

Lquido

Densidad

791,8 kg/m3; 0.7918 g/cm3

Masa molar

32,04 g/mol

Punto de fusin

176 K (-97 C)

Punto de ebullicin

337,8 K (65 C)

Presin crtica

811 atm

Viscosidad

0,59 mPas a 20 C.

APLICACIONES DEL METANOL

El Metanol tiene una gran variedad de aplicaciones industriales. Su uso ms


frecuente es como materia prima para la produccin de metil t-butil ter (MTBE),
que es un aditivo para gasolina. Tambin se usa en la produccin de formaldehdo,
cido actico, cloro metanos, metacrilato de metilo, metilaminas, dimetil tereftalato
y como solvente o anticongelante en pinturas en aerosol, pinturas de pared,
limpiadores para carburadores, y compuestos para limpiar parabrisas de
automviles.
A continuacin se detallan algunos usos como qumico intermedio, en orden de
importancia:
Formaldehdo
Es el producto de mayor consumo de Metanol del mundo, el 33% de la produccin
mundial se destina a la produccin de formaldehdo. En este campo, las
aplicaciones principales son las resinas de urea-formaldehdo y fenol-formaldehdo
que se utilizan especialmente en la industria maderera.
Combustibles
Es el segundo uso en importancia detrs del formaldehdo. El 26% del consumo
mundial de Metanol se destina a ter metil tert-butlico (MTBE). Las principales
aplicaciones en este campo son la sntesis de MTBE, mejoradores octnicos para
naftas y combustibles ecolgicos a base de metanol (DM85).
Existe un potencial utilizacin en fuel cells como fuente de hidrgeno (en
desarrollo).
cido actico
Representa el 7% del consumo mundial de Metanol. Se utiliza principalmente para
la produccin de vinilacetato, materia prima para resinas, anhdrido actico y
steres acticos que se usan para la fabricacin de celulosa actica y pinturas. Es
producido a partir del Metanol y monxido de carbono.

Metil Metacrilato
Representa el 3% del consumo mundial de Metanol. Se utiliza principalmente para
la produccin de resinas acrlicas y latex acrlicos para la industria automotriz y de
la construccin.
Es producido a partir de Metanol, metacrilamida sulfnica y bisulfato de amonio.
Adicionalmente en los ltimos aos se ha utilizado el metanol para la produccin
de Olefinas y propileno.
MTO Methanol to Olefines
Las compaas UOP e HYDRO de Noruega han utilizado al metanol en estos
ltimos aos, desde 1997, como materia prima para la produccin de olefinas tales
como el etileno y el propileno, a travs de su proceso MTO (Methanol to Olefins
Metanol a Olefinas). Este proceso tiene en si ventajas tales como:

Valor excepcional para la conversin directa del metanol a polmeros de alto

grado de etileno y propileno.


El uso directo del etileno y propileno en la industria debido a su gran
pureza (98%), el cual no requiere separadores de etano / etileno o butano /
butileno.

Produccin limitada de coproductos, comparada con el steam cracking, el


cual da como resultado una seccin de recuperacin sencilla.

Una fcil integracin si existe un craqueador de nafta, debido a la baja


produccin de parafinas.

Flexibilidad de cambiar la razn etileno / propileno de 1.5 a 0.75

MTP Methanol to Propylene


Hasta la fecha Lurgi es la nica empresa que ha desarrollado la produccin de
propileno a partir de metanol. Hasta un 60% del consumo de propileno en todo el
mundo es necesario para producir polipropileno, el cual tiene una tasa de
crecimiento anual de 5 a 6 %. Los principales derivados del propileno son:

polipropileno, acrilonitrilo, oxa-alcoholes, oxido de propileno, cumeno y acido


acrlico.
4.3

PRODUCCION DE METANOL

Originariamente se produca metanol por destilacin destructiva de astillas de


madera. Esta materia prima condujo a su nombre de alcohol de madera. Este
proceso consiste en destilar la madera en ausencia de aire a unos 400 C
formndose gases combustibles (CO, C2H4, H2), empleados en el calentamiento
de las retortas; un destilado acuoso que se conoce como cido piroleoso y que
contiene un 7-9% de cido actico, 2-3% de metanol y un 0.5% de acetona; un
alquitrn de madera, base para la preparacin de antispticos y desinfectantes; y
carbn vegetal que queda como residuo en las retortas. Actualmente, todo el
metanol producido mundialmente se sintetiza mediante un proceso cataltico a
partir de monxido de carbono e hidrgeno. Esta reaccin emplea altas
temperaturas

presiones,

necesita

reactores

industriales

grandes

complicados.
CO + CO2 + H2 CH3OH
La reaccin se produce a una temperatura de 300-400 C y a una presin de 200300 atm. Los catalizadores usados son ZnO o Cr2O3.
El gas de sntesis (CO + H2) se puede obtener de distintas formas. Los distintos
procesos productivos se diferencian entre s precisamente por este hecho.
Actualmente el proceso ms ampliamente usado para la obtencin del gas de
sntesis es a partir de la combustin parcial del gas natural en presencia de vapor
de agua.
Gas Natural + Vapor de Agua CO + CO2 + H2
Sin embargo el gas de sntesis tambin se puede obtener a partir de la combustin
parcial de mezclas de hidrocarburos lquidos o carbn, en presencia de agua.
Mezcla de Hidrocarburos Lquidos + Agua CO + CO2 + H2
Carbn + Agua CO + CO2 + H2

En el caso de que la materia prima sea el carbn, el gas de sntesis se puede


obtener directamente bajo tierra. Se fracturan los pozos de carbn mediante
explosivos, se encienden y se fuerzan aire comprimido y agua. El carbn
encendido genera calor y el carbono necesarios, y se produce gas de sntesis.
Este proceso se conoce como proceso in situ. Este mtodo no tiene una aplicacin
industrial difundida.
Los procesos industriales ms ampliamente usados, usando cualquiera de las tres
alimentaciones (gas natural, mezcla de hidrocarburos lquidos o carbn) son los
desarrollados por las firmas Lurgi Corp. E Imperial Chemical Industries Ltd. (ICI).

PROCESO LURGI
Se denomina proceso de baja presin para obtener metanol a partir de
hidrocarburos gaseosos, lquidos o carbn.

Diagrama de Bloques. Proceso Lurgi

El proceso consta de tres etapas bien diferenciadas:


1. Reforming
Es en esta etapa donde se produce la diferencia en el proceso en funcin del tipo
de alimentacin.
En el caso de que la alimentacin sea de gas natural, este se desulfuriza antes de
alimentar el reactor.
Aproximadamente la mitad de la alimentacin entra al primer reactor, el cual est
alimentado con vapor de agua a media presin. Dentro del reactor se produce la
oxidacin parcial del gas natural. De esta manera se obtiene H2, CO, CO2 y un
20% de CH4 residual.
Gas Natural + Vapor de Agua CO + CO2 + H2
Esta reaccin se produce a 780 C y a 40 atm.
El gas de sntesis ms el metano residual que sale del primer reactor se mezcla
con la otra mitad de la alimentacin (previamente desulfurizada). Esta mezcla de
gases entra en el segundo reactor, el cual est alimentado por O2. Este se
proviene de una planta de obtencin de oxgeno a partir de aire.
CH4 + CO + CO2 + O2 CO + CO2 + H2
Esta reaccin se produce a 950 C.
En caso de que la alimentacin sea lquida o carbn, sta es parcialmente oxidada
por O2 y vapor de agua a 1400-1500 C y 55-60 atm. El gas as formado consiste
en H2, CO con algunas impurezas formadas por pequeas cantidades de CO2,
CH4, H2S y carbn libre. Esta mezcla pasa luego a otro reactor donde se
acondiciona el gas de sntesis eliminndose el carbn libre, el H2S y parte del
CO2, quedando el gas listo para alimentar el reactor de metanol.
2. Sntesis
El gas de sntesis se comprime a 70-100 atm. y se precalienta. Luego alimenta al
reactor de sntesis de metanol junto con el gas de recirculacin. El reactor Lurgi es

un reactor tubular, cuyos tubos estn llenos de catalizador y enfriados


exteriormente por agua en ebullicin. La temperatura de reaccin se mantiene as
entre 240-270 C.

CO + H2 CH3OH H < 0
CO2 + H2 CH3OH H < 0
Una buena cantidad de calor de reaccin se transmite al agua en ebullicin
obtenindose de 1 a 1.4 Kg. de vapor por Kg. de metanol. Adems se protege a
los catalizadores.
3. Destilacin
El metanol en estado gaseoso que abandona el reactor debe ser purificado. Para
ello primeramente pasa por un intercambiador de calor que reduce su
temperatura, condensndose el metanol. Este se separa luego por medio de
separador, del cual salen gases que se condicionan (temperatura y presin
adecuadas) y se recirculan. El metanol en estado lquido que sale del separador
alimenta una columna de destilacin alimentada con vapor de agua a baja presin.
De la torre de destilacin sale el metanol en condiciones normalizadas.

PROCESO ICI
La diferencia entre los distintos procesos se basa en el reactor de metanol, ya que
los procesos de obtencin de gas de sntesis y purificacin de metanol son
similares para todos los procesos.
En este caso la sntesis cataltica se produce en un reactor de lecho fluidizado, en
el cual al gas de sntesis ingresa por la base y el metanol sale por el tope. El
catalizador se mantiene as fluidizado dentro del reactor, el cual es enfriado por
agua en estado de ebullicin, obtenindose vapor que se utiliza en otros sectores
del proceso.
La destilacin se realiza en dos etapas en lugar de realizarse en una sola.
Todas las dems caractersticas son similares al proceso Lurgi antes descripto.

Instalacin para obtencin de metanol. Proceso ICI

ESTUDIO DE MERCADO

El mercado establecido para el presente proyecto estar ubicado en Bolivia, el


mismo no presenta oferentes o competidores regionales, siendo el metanol un
producto de importacin. Es de esta manera que el anlisis de la oferta, demanda
y costo del producto se basar en datos provenientes de la empresa METHANEX
ubicada en Chile, principal productor de metanol en Latinoamrica y tercera en el
mundo.
Methanex es el mayor productor y comercializador de metanol del mundo, con
plantas en Chile, Nueva Zelandia, y en Trinidad. Su extenso sistema de redes
mundiales de comercializacin y distribucin los convierte en el mayor
abastecedor de metanol de cada uno de los principales mercados internacionales.
Methanex emplea unas 800 personas en todo el mundo.

Formada en 1992, la Compaa creci mediante adquisiciones, uniones, y la


construccin de instalaciones de bajo costo en los sitios y tiempos adecuados, y
mediante el manejo estratgico y responsable de nuestros bienes.
5.1

MERCADO NACIONAL

Bolivia constituye el mercado principal y nico del proyecto, y como se mencion


anteriormente en nuestro pas no existe una planta petroqumica productora de
metanol, es por ello que importamos este producto del pas vecino de Chile, en
Bolivia se usa el metanol para la obtencin algunos qumicos ya mencionados y
para la fabricacin de plsticos, gomas, etc.
La importacin anual se ha incrementado en los ltimos aos, siendo que en 2011
se import en promedio 981 tma.
Como informacin del mercado solo se cuenta con los precios de importacin del
metanol
5.2

CAPACIDAD DE LA PLANTA

La capacidad de la planta para la cual se hizo el diseo es de un consumo total de


2378,5 kg/h (aprox) de gas natural seco para una produccin de 3325,32 kg/h de
producto metanol al 99,85% de pureza
6

MATERIALES E INSUMOS

Para la produccin de metanol por oxidacin parcial son necesarios algunos


recursos que veremos a continuacin:
Materia prima principal
Sistema de inyeccin directa de Gas Natural Seco con presin de 8 bar
Materia prima de proceso
Sistema de inyeccin directa con O2 con presin de 10 bar
Catalizador de Perxido de Vanadio
Elementos de proceso, Refrigerante:

Agua tratada de pozo


Servicios bsicos
Servicio de energa elctrica con conexin de alto voltaje
Servicio de gas natural

6.1

CLASIFICACION DE LA MATERIA PRIMA

El gas natural es un combustible compuesto por un conjunto de hidrocarburos


livianos, el principal componente es el metano (CH4).
Se puede encontrar como gas natural asociado cuando est acompaando de
petrleo, o bien como gas natural no asociado cuando son yacimientos
exclusivos de gas natural.
Componentes del Gas Natural en Bolivia
Componente Mezcla Bolivia (Sustancia) (% Vol)
_______________________________
Metano 90,36
Etano 7,17
Propano 1,57
Butanos 0,19
Ms pesados 0,63
Dixido de carbono 1,14
Es un Gas Natural Noble (exento de S).
El gas natural una vez extrado de los reservorios se somete a un proceso de
separacin. Mediante este proceso se obtiene:
Gas natural seco (metano y etano) que se transporta por gasoductos a los
centros de consumo.
Lquidos de gas natural (propano, butano, pentano y ms pesados) que se
transporta por poliductos hasta una planta de fraccionamiento.
Otros componentes: Agua, azufre y otras impurezas que no tiene valor
comercial.
La materia prima empleada es el gas natural seco (Metano 96,93 %, Etano 0,05%,
H2 1,26%, CO 1,76%) el cual ser provisto por la misma empresa, debido a que

se trata de una sustancia explosiva y no es conveniente su importacin, debido a


los cuidados que debe tenerse para su transporte.
En cuanto al catalizador, su ciclo de vida til es de 2 aos, por lo que se lo debe
importar cada cierto periodo.
El vapor de agua se producir a partir de agua de pozo, previamente tratada para
su posterior evaporacin.
El combustible usado para la caldera de vapor de agua ser el combustible
residual n 6, provisto por la empresa.
6.2

FUENTES DE MATERIAS PRIMAS E INSUMOS

El presente proyecto se lo plantea como una planta anexa a una planta de


produccin de Gas Natural Seco o de Sntesis, ya que esta materia prima es
sumamente inflamable y por lo tanto resulta mucho ms conveniente su
produccin y su transformacin posterior.

UBICACIN Y EMPLAZAMIENTO

El departamento de Cochabamba cuenta con las caractersticas deseadas para el


emplazamiento de esta planta:
Disponibilidad.
La disponibilidad de las materias primas como el gas natural (propano ,metano,
etano) el cual se utiliza

en la produccin plsticos

as como su

uso en

combustible primordialmente , y diversos productos. Teniendo en cuenta en que


actualmente se sta fomentando la industrializacin del gas natural para la
produccin de productos petroqumicos, este va hacer considerado como el punto
de partida para la disponibilidad de materias primas.
Disponibilidad de energa

El Proceso de produccin de metanol, tiene como principal materia prima al


metano el cual se obtiene en un proceso exotrmico, por lo tanto la refinera
constituye un buen lugar.
Clima
Tambin los factores ambientales son de estudio a la hora de decidir la ubicacin
de una planta industrial. Los procesos industriales muy contaminantes producen
rechazo en las zonas de vivienda, por lo que deben instalarse lo ms lejos posible
de los ncleos habitados. Los climas extremos son, tambin, un factor limitante
para la localizacin industrial. Las mquinas no funcionan bien, o se estropean
antes, en climas muy fros, muy clidos, muy secos, o muy hmedos. El proceso
industrial pierde eficacia. Adems, estos climas se corresponden con densidades
de poblacin muy bajas, es decir, por un lado estn lejos de los mercados, y por
otro lejos de los trabajadores, a los que hay que alojar en las inmediaciones a
costa de la empresa.
Suministros de mano de obra
Este factor tiene un peso importante a la hora de elegir la ubicacin de una planta.
Debido a las condiciones de urbe y crecimiento poblacional de nuestra ciudad, eso
no representa un problema.

8. INGENIERIA DEL PROYECTO


8.1 Descripcin del Proceso
El proceso ser desarrollado a partir de gas oxigeno el cual se encuentra en un
tanque de almacenamiento debido a que es un gas altamente explosivo y el gas
natural seco o de sntesis siendo una mezcla contiene una proporcin algo
definida de etano, hidrogeno y monxido de carbono, donde el metano ser
considerado el de mayor proporcin.
Posteriormente los reactivos [2] [3] llegan a un mezclador M-102 de donde deben
salir muy bien mezclados, de este mezclador sale la mezcla de gases
reaccionantes [4] y pasan por una bomba L-110 y un intercambiador de calor E-

111 que sern los encargados de acondicionar la mezcla para que alcancen la
presin (9191,25 KPa) [5] y temperatura (300C) [6] deseadas en el reactor.
Despus de este intercambiador se encuentra el reactor R-210, la parte ms
importante del sistema, donde se lleva a cabo la oxidacin del metano con
oxgeno con ayuda del pentxido de vanadio que acta como catalizador y los
aditivos tales como el monxido de carbono y el hidrogeno aumentan la formacin
de metanol. Como sucede una serie de reacciones durante la oxidacin parcial, es
necesario plantear un conjunto de reacciones.
2CH4 + O2 2CH3CO

(1)

CO + 2H2 CH3OH

(2)

CH3OH + CO CH4 + CO2

(3)

En esta parte del proceso se forma tambin dixido de carbono como


subproducto de las reacciones. La mezcla [7] sale del reactor a una temperatura
de (419,09C), por lo cual se hace necesario un condensador E-301 para evitar
que se descomponga el metanol que se ha formado de la elevada temperatura [8]
(60C)
En seguida la mezcla [8] pasa por una vlvula isotrmica K-302, donde se reduce
su presin desde 5066,25 KPa. hasta 101,325 KPa [9]. Despus de pasar por la
vlvula, se llega a un tanque separador de fases H-310 donde se extrae el
metanol lquido [10] y la mezcla de gases [11] ser sometida a otro tratamiento.
Luego de separar el metanol, la mezcla de gases [11] se somete a una absorcin
D-320 reactiva con NaOH [18], el cual reacciona con la totalidad de CO2 para
formar carbonato de sodio y agua [19].
Los gases restantes que salen del absorbedor [12] son recirculados al mezclador
M-101 para iniciar otro paso por todo el sistema.
Preparacin del vapor de agua
El agua [13], proveniente de la planta de tratamiento, inicialmente a 20 C es
succionada por la bomba L-113(corriente de salida [14]) e ingresa al vaporizador

E-112, en el cual se produce vapor de agua a baja presin (2.7 atm) y una
temperatura de 744C (corriente [19]). La corriente [19] ingresa por la coraza del
intercambiador de calor E-111, calentando a contracorriente el efluente de la
bomba L-110.

8.2 Diagrama de Flujo del Proceso


El diagrama del proceso puede apreciarse al final del documento.

8.3 Balance de Masa


Datos Tcnicos Previos:
- Pesos moleculares [Kg/Kgmol] de los compuestos y temperaturas de
ebullicin normal [C]:
Peso M.(g/mol)

Temperatura(K)

Metanol

32,042

175,5

Oxigeno

31,99

54,4

CO2

44,01

216,6

CO

28,01

68,1

Metano

16.043

111.6

Agua

18.02

100.0

Hidrogeno

2,016

14

NaOH

40

337,7

Na2CO3

140

738

Datos de conversin y selectividad para el catalizador perxido de vanadio para un


reactor:
Selectividad conversin a estireno= 95%*
Selectividad conversin a tolueno=3%*
Selectividad conversin a benceno=2%*

Conversin a estireno=35%
*Nota: selectividad fue calculada como la divisin de los moles de x,
dividida entre los moles totales obtenidos.
Corriente de mezcla de Metano [2]:
De acuerdo a un anlisis de oferta y demanda se fij una produccin de 24626
ton/ao. Las especificaciones tpicas de venta son: pureza mnima de 99.85%
(w/w). Estas especificaciones sern tomadas para la produccin de esta planta
de metanol, considerando como nica las trazas de metano no reaccionado.

m
metanol=24626

Ton
1 ao
1000 Kg
1 da
Kg
x
x
x
=3420.34
Metanol
ao 300 dias
1 Ton
24 horas
h

Para facilidad de clculos y debido a la pequea fraccin de metanol


recirculado, se considerar que esta corriente se encuentra al 100% de pureza:

%conversin global=

n Metano,
reacc
100

n2 metano

Kgmetanol
1 Kmol metanol
h
2 Kmol metano
32,032 Kg metanol
3420.34
2 Kmol metanol
72=
100
n2 metano.

nmetano
=148,26

Kmol metano
h

Kmol metano .
16,043 Kg metano .
h
Kgmetano .
m 2=148,26
=2378,5
1 Kmol metano .
h

Corriente de Oxigeno [3]:

%conversin global=

nOxigeno
,reacc
100

n2 oxigeno

Kgmetanol
1 Kmol metanol
h
2 Kmol Oxigeno
32,032 Kg metanol
3420.34
2 Kmol metanol
72=
100
n 2 metano
.

noxigeno
=74,13

Kmol metano
h

Kmol oxigeno.
16,043 Kg oxigeno.
h
Kgoxigeno .
m 3=74,13
=2372,12
1 Kmol oxigeno.
h

Corriente de planta de tratamiento de agua para caderas industriales [19]:


Es la corriente de salida de la planta de tratamiento de agua, en la cual se trata
agua de pozo del lugar de ubicacin, de manera de acondicionarla para
convertirse en vapor del proceso (cabe sealar que esta planta no se considera en
las bases del diseo de esta planta).
Clculo de la cantidad de inerte: Segn la patente US3294856, la relacin vapor
de agua a etilbenceno es de 1:10 a 1:15, por tratarse de una reaccin endotrmica
se favorece una mejor conversin a mayor cantidad de vapor, sin embargo el
costo de produccin se incrementa, por esta razn se eligi una proporcin de
1:12:
Kmol etilben
12.7 Kmol H 2O
h
n 19=56.83
=722.27 Kmol H 2 O
1 Kmol etilb .

m
19=13000.86

Kg H 2 O
h

Corriente de agua de salida de la bomba L-110 [20]:


Es la corriente de expulsada por la bomba L-101, tiene la misma composicin que
la corriente [23]:
n20=722.27 Kmol H 2 O
m20=13000.86

Kg H 2 O
h

Corriente de vapor de entrada del intercambiador E-112 [22]:


Es la corriente de salida de la caldera de vapor E-111, tiene la misma composicin
que la corriente [24], pero en estado de vapor:
n22=722.27 Kmol H 2 O
m22=13000.86

Kg H 2 O
h

Corriente de vapor de salida del intercambiador E-112 [26]:


Es la corriente de salida del intercambiador E-110, despus de haber calentado a
la corriente [5], es decir que tiene el mismo flujo msico y composicin que la
corriente [27], slo que a menor temperatura:
n25=722.27 Kmol H 2 O
m25=13000.86

Kg H 2 O
h

Corriente Entrada al reactor R-210 [4]:


Es la mezcla de la corriente [3] con la corriente [28], las cuales no reaccionan ya
que no se encuentran en contacto con el catalizador:
m
25+ m
3 =m
4

m
4=19060.73

Kg
h

n 25 + n 3= n 4

n 4 =779.2

Kmol
h

Corriente Salida del reactor R-210 [5]:


De acuerdo a las reacciones qumicas que se dan en el catalizador, slo
tomaremos las tres ms importantes:

1.

3.

C6 H 5C 2 H 5 C 6 H 5C 2 H 3 + H 2
2. C6 H 5C 2 H 5 C 6 H 6+ C2 H 4
C6 H 5C 2 H 5 + H 2 C 6 H 5 C H 3 +C H 4

Considerando:
Selectividad conversin a estireno= 95%*
Selectividad conversin a tolueno=3%*
Selectividad conversin a benceno=2%*
Conversin a estireno=35%
Clculo de la cantidad de estireno producida:
Kmol etilben .
35 Kmol etilben .reacc .
h
1 Kmol estireno
100 Kmoletilben .
24.084 Kmol estireno
n 5,estireno =60.24
=
1 Kmoletilbenc reacc .
h
21.084 Kmol estireno
104.2 Kg estireno
h
Kg estireno
m
5,estireno =
=2508.01
1 Kmol estireno
h

Clculo de la cantidad de tolueno producida, usando la frmula de selectividad


recomendada por la patente US3847968:
3=

n 5,tolueno
100( A)
Kmol est
21.084
+ n5,tolueno + n 5,benceno
h

Clculo de la cantidad de benceno producida, usando la frmula de selectividad


recomendada por la patente US3847968:
2=

n 5, benceno
100 (B)
Kmol est
21.084
+ n 5,tolueno+ n 5,benceno
h

Resolviendo las ecuaciones (A) y (B) como sistema de ecuaciones lineal,


obtenemos los siguientes resultados:
n 5,tolueno =1.3574

Kmol tolueno
h

m
5,tolueno=125.071

n 5,benceno =0.3262

Kmol benceno
h

m
5,benceno=25.48

Kg tolueno
h

Kg benceno
h

Clculo de la cantidad de etileno producida:


n 5,etileno =n5, benceno=0.3262

Kmol etileno
h

m
5,etileno =9.15

Kg etileno
h

Clculo de la cantidad de hidrgeno producida:


Kmol estireno
Kmol tolueno
1 Kmol H 2
1 Kmol H 2
Kmol H 2
h
h
n 5, H 2=21.084
0.67
=22.83
1 Kmol estireno
1 Kmoltolueno
h
5,H 2=46.02
m

Kg H 2
h

Clculo de la cantidad de metano producida:


Kmol tolueno
1 Kmol CH 4
Kmol C H 4
h
n 5,CH 4=1.3574
=1.3574
1 Kmoltolueno
h

5,CH 4 =20.03
m

Kg C H 4
h

Clculo de la cantidad de etilbenceno no reaccionada:

1 Kmol estireno
Kmoltolueno
1 Kmol etilben .
1 Kmol etil
Kmol etilben .
h
h
n 5,etilbenc . =60.24
24.084
1.3574
h
1 Kmol est .
1 Kmol tolueno
m
5,etilben . =3310.24

Kgetilbenceno
h

Clculo de la cantidad de inerte: Segn la patente US3294856, la relacin vapor


de agua a etilbenceno es de 1:10 a 1:15, por tratarse de una reaccin endotrmica
se favorece una mejor conversin a mayor cantidad de vapor, sin embargo el
costo de produccin se incrementa, por esta razn se eligi una proporcin de
1:12:
Kmol etilben
12 Kmol H 2O
h
n 5, H 2O =60.24
=722.28 Kmol H 2 O
1 Kmol etilb .

m
5,H 2 O=13011.84

Kg H 2O
h

Clculo del flujo msico y molar total:


m
5=19055.84
n 5=803.62

Kg
h

Kgmol
h

Corriente Entrada del reactor R-220 [6]:


Esta corriente tiene las mismas composiciones que la corriente [5] adems que los
mismos flujos msicos y molares, entonces:
m
6=19055.84

Kg
h

n 6 =803.62

Kgmol
h

Corriente de Salida del reactor R-220 [7]:


Se calcula igual que la corriente [5], pero teniendo en cuenta que para todas las
especies involucradas, se tienen flujos de entrada distintos a cero:
Clculo de la cantidad de estireno producida:
Kmol etilben .
35 Kmol etilben .reacc .
h
1 Kmol estireno
100 Kmoletilben .
Kmol estireno
n estireno . =38.046
=13.32
1 Kmoletilbenc reacc .
h
n 7,estireno =21.084+13.32=33.20

Kmol estireno
h

34.4 Kmol estireno


104.2 Kg estireno
h
Kg estireno
m
7,estireno =
=3457.81
1 Kmolestireno
h

Clculo de la cantidad de tolueno producida, usando la frmula de selectividad


recomendada por la patente US3847968:
3=

n tolueno
100( A)
Kmol est
13.32
+ ntolueno + n benceno
h

Clculo de la cantidad de benceno producida, usando la frmula de selectividad


recomendada por la patente US3847968:
2=

n benceno
100(B)
Kmol est
13.32
+ ntolueno + n benceno
h

Resolviendo las ecuaciones (A) y (B) como sistema de ecuaciones lineal,


obtenemos los siguientes resultados:

n tolueno=1.036

Kmol tolueno
h

n 7,tolueno =1.3574+1.036=2.3931
m
7,tolueno=220.50

Kg tolueno
h
n benceno =0.196

Kmol benceno
h

n 7,benceno =0.3262+0.196=0.5222
m
7,benceno=40.79

Kmoltolueno
h

Kmol benceno
h

Kg benceno
h

Clculo de la cantidad de etileno:


n 7,etileno =n7, benceno=0.5222

Kmol etileno
h

m
7,etileno =14.65

Kg etileno
h

Clculo de la cantidad de hidrgeno producida:


Kmol estireno
Kmol tolueno
1 Kmol H 2
1 Kmol H 2
Kmol H 2
Kmol H 2
h
h
n 7, H 2=20.41
+13.32
0.44
=30.91
h
1 Kmol estireno
1 Kmol tolueno
h
7,H 2=62.32
m

Kg H 2
h

Clculo de la cantidad de metano producida:


Kmol tolueno
1 KmolCH 4
Kmol C H 4
h
n 7,CH 4=0.67 +0.44
=2.2841
1 Kmol tolueno
h

7,CH 4 =36.64
m

Kg C H 4
h

Clculo de la cantidad de etilbenceno no reaccionada:

1 Kmol estireno
Kmol tolueno
1 Kmol etilben .
1 Kmol etilben
Kmol etilben .
h
h
n 7,etilbenc . =38.046
13.32
0.44
h
1 Kmolest .
1 Kmol tolueno

m
7,etilben . =2211.31

Kg etilbenceno
h

Clculo de la cantidad de inerte:


n 7, H 2O =722.27 Kmol H 2 O

m
7,H 2 O=13011.84

Kg H 2O
h

Clculo del flujo msico y molar total:


m
7=19055.86
n 7=812.94

Kg
h

Kmol
h

Corriente de Productos enfriados [8]:


Tiene la misma composicin que la corriente [7], pero debido a su temperatura
(40C) se encuentra condensado (se presentan 3 fases):
m
8=19055.86
n 8=812.94

Kg
h

Kmol
h

Corriente de gases [9]:

Como se indic en la descripcin del proceso, se considerar que el separador H301 trabaja en condiciones tales que permita una separacin total de las fases,
desprecindose la solubilidad de estos gases en la fase acuosa y orgnica:
n 9 =n7, H 2 + n 7,CH 4 + n 7,etileno
n 9 =36.62

Kmol
h

m
9=m
7, H 2 + m
7,CH 4 + m
7,etileno
m
9=236.71

Kg
h

Corriente orgnica [10]:


Igual que en el anterior punto, se considerar una separacin total:
n 10=n 7,estireno + n 7,etilbenceno + n 7,benceno + n 7,tolueno
n 10=56.20

kmol
h

m
10=m
7,estireno + m
7,etilbenceno + m
7,benceno + m
7,tolueno
m
10=5846.10

Kg
h

Corriente acuosa [11]:


Igual que en los anteriores puntos, se considerar una separacin total:
n 11, H 2 O= n7,H 2 O =722.27

Kmol H 2 O
h

m
11, H 2O =m
7, H 2 O =13011.84

Kg H 2O
h

Corriente orgnica de alimentacin a D-310 [12]:


La misma que la corriente [10], pero a mayor presin:

n 10=56.20

kmol
h

m
10=5846.10

Kg
h

Corriente de cabeza de D-310 [14]:


Se considerar que todo el tolueno y benceno se destilan, con una impureza de
5% en etilbenceno (13):
n 14,benceno =0.72

Kmol benceno
h

m
14, tolueno=102.28

Kg tolueno
h

n 14,tolueno=1.11
m
14,benceno=56.24

Kmol tolueno
h

Kg benceno
h

Entonces:
0.95=

0.95=

+ n
ntolueno
benceno
+ n
ntolueno
etilbenceno
benceno + n
1.11+0.72
1.11+ 0.72+ netilbenceno

n 14,etilbenceno =0.096

Kmoletilbenceno
h

m
14,etilbenceno=10.20

Kg etilbenceno
h

Por lo tanto:
n 14=1.926

Kmol
h

Corriente de fondos y alimentacin a D-320 [16]:


Es la misma que [15], pero a mayor presin:
n 16,estireno =34.40

Kmol estireno
h

m
16,estireno =3584.90

Kg estireno
h

n 16,etilbenceno =23.91

Kmol etilbenceno
h

m
16,etilbenceno=2539.63

Kg estireno
h

Por lo tanto:
n 16=58.31

Kmol
h

m
16=6124.53

Kg
h

Corriente de cabeza de D-320 [17]:


Para fines de clculo se consider que esta corriente es 100% pura en
etilbenceno, aunque esta afirmacin no es correcta, pero las impurezas presentes
son tan pequeas que es posible realizar esta afirmacin:
16, etilbenceno
n n 18,etilbenceno

n 17,etilbenceno =23.91
m
17,etilbenceno=2528.48

10.77 Kmol etilbenceno


Kmol etilbenceno
=23.81
106.2
h
h

Kg etilbenceno
h

Corriente de etilbenceno fresco [1]:


El etilbenceno fresco se encuentra almacenado en tanques con chaquetas de
refrigeracin de manera de mantenerlo a una temperatura de 20C debido a su
alta inflamabilidad, a una presin de 2.71 atm:
n 17 + n 1= n 2
n 1=60.24

Kmol
Kmol
Kmoletilbenceno
23.81
=36.43
h
h
h

m
1=3868.87

Kg etilbenceno
h

Corriente Combustible 15.5 API [23]:


P= 2.71 atm = 2.74 kg/cm2 (vapor saturado),
Asumimos

T o agua=20 ,

caldera del 100%:

H vapor =649.3 Kcal / Kg

H lquido, 25 =20.03 Kcal / Kg

y una eficiencia de la

Kg Agua
Kcal
Kcal
x 649.3
20.03
h
Kg
Kg

13011.84

m 23,comb=806.64

1 Kg comb
)( 10150.7
Kcal )

kg
combustible usado
h

Por norma se conoce la composicin del combustible n6, calculamos la


composicin del flujo de combustible:

m
23,C =806.64 x 0.87=701.78
m
23,H =806.64 x 0.099=79.86

Kg
H
h

m
23,O =806.64 x 0.017=13.71

Kg
O
h 2

m
23,N =806.64 x 0.006=4.84
2

m
23,S=806.64 x 0.007=5.65

Kg
C
h

Kg
N
h 2

Kg
S
h

Ahora calculamos los flujos molares de cada componente y el flujo molar total:

n 23,C =701.78
n 23, H =79.86

Kg H1 Kmol H
Kmol H
=79.86
h
1 Kg H
h

Kg
n 23,O =13.71
h
2

Kg
n 23, N =4.84
h
2

Kg C1 Kmol C
KmolC
=58.48
h
12 Kg C
h

O21 Kmol O2
Kmol O2
=0.42
32 KgO2
h

N 21 Kmol N 2
Kmol N 2
=0.17
28 Kg N 2
h

n 23,S =5.65

Kg S1 Kmol S
Kmol S
=0.18
h
32 Kg S
h

Por lo tanto el flujo molar total de combustible:


n23,comb
=139.12

kmol comb
h

Aire suministrado [21]:


El aire entra con un 10% de exceso, 20C y 90% humedad relativa; primero
calcularemos la cantidad de oxigeno necesitado:

C+O 2 C O 2

1
2 H + O2 H 2 O
2

S +O2 S O2
KmolC
1 Kmol O 2
Kmol O2
h
58.48
=58.48
1 KmolC
h
Kmol H
0.5 Kmol O2
Kmol O2
h
79.86
=19.97
2 Kmol H
h
Kmol S
1 Kmol O2
Kmol O2
h
0.18
=0.18
1 Kmol S
h
Kmol O2
110 KmolO2
KmolO 2
h
ntot O 2=58.48+19.97+ 0.18=78.63
=86.49
100 Kmol O 2
h
Con la temperatura y la humedad del aire, de tablas,
pH O =17.53torr0.9=15.78
2

psat =17.53 torr

Asumiendo una presin atmosfrica de 710 torr:


paire =710 torr15.78torr=694.22torr
Para 100 moles de aire seco (79 moles de N2 y 21 moles de O2):
V aire =

62.4293.15100
=2634.98 L de aire
694.22

n H 2O =

15.782634.98
=2.27 mol H 2 O( por cada100 moles de aire seco)
62.4293.15

Con el anterior dato podemos hallar el valor de moles totales de aire hmedo:
Kmol O2
( 100+2.27 ) kmol aire hm .
h
kmol aire hm
n21=86.49
=421.21
21kmol O2
h
Calculamos su composicin:
kmol aire hm
21kmol O 2
KmolO2
h
n21,O
=421.21
=86.49
100 kmol aire hm
h
2

kmol aire hm
79 kmol N 2
Kmol N 2
h
n21, N =421.21
=332.75
100 kmol aire hm
h
2

kmol aire hm
2.27 kmol H 2 O
Kmol H 2 O
h
n21,H O =421.21
=9.56
100 kmol aire hm
h
2

Calculamos sus flujos msicos:


Kmol O 2
32 Kg O 2
KgO2
h
=86.49
m21,O
=2767.68
1 Kmol O2
h
2

Kmol N 2
28 Kg N 2
Kg N 2
h
=332.75
m21,N
=9317
1 Kmol N 2
h
2

Kmol H 2 O
18 Kg H 2 O
Kg H 2 O
h
O=9.56
m21,H
=172.08
1 Kmol H 2 O
h
2

Finalmente calculamos el flujo msico total:


m21=2767.68+9317+172.08=12256.76

Kg vap
h

Corriente de gases de combustin calientes [24]:


Calculamos la masa de los gases de combustin obtenidos en el proceso de
combustin:

KmolC
1 Kmol C O2
Kmol C O2
h
58.48
=58.48
1 Kmol C
h

Kmol H
1 Kmol H 2 O
Kmol H 2 O
h
79.86
=39.93
2 Kmol H
h

KmolS
1 Kmol S O 2
Kmol S O2
h
0.18
=0.18
1 Kmol de S
h

Del aire (5) quedan como residuos:


Kmol N 2
h

332.75

9.56

Kmol H 2 O
h

7.86

Kmol O2
h

Del combustible quedan como residuos:

0.43

Kmol O2
h

0.17

Kmol N 2
h

Ahora sumamos el nmero total de moles para cada componente obteniendo:


n 24,O =8.29
2

Kmol O2
h

n 24, N =332.92

Kmol N 2
h

n 24,CO =58.48

Kmol C O2
h

n 24,SO =0.18
2

Kmol S O2
h

n 24, H O =49.49
2

Kmol H 2 O
h

Ahora obtendremos los flujos msicos:


Kmol O2
32 Kg O2
KgO2
h
=8.29
m24,O
=265.28
1 Kmol O2
h
2

Kmol N 2
28 Kg N 2
Kg N 2
h
=332.92
m24,N
=9321.76
1 Kmol N 2
h
2

Kmol CO 2
44 Kg CO2
Kg CO2
h
=58.48
m24,CO
=2573.12
1 Kmol CO2
h
2

Kmol SO 2
44 Kg SO 2
Kg SO 2
h
=0.18
m24,SO
=7.92
1 Kmol SO 2
h
2

Kmol H 2 O
18 Kg H 2 O
Kg H 2 O
h
O=49.49
m24,H
=890.82
1 Kmol H 2 O
h
2

Por lo tanto el flujo msico total para esa corriente ser:


m
24=13058.9

Kg
h

n 24=449.36

Kg
h

Corriente de gases de combustin fros [25]:


Tienen la misma composicin que los gases de combustin calientes, solo que
estos se encuentran a menor temperatura (se considera que la caldera opera de
manera adiabtica):
m
25=13058.9

n 25=449.36

Kg
h

Kg
h