Influencia del calor de reaccin en la velocidad de

reaccin. Reactores adiabticos

En reactores no isotermos, la temperatura o perfil de temperaturas con que opera el
reactor ser el resultado del balance energtico siguiente

Es interesante observar que el balance energtico propuesto se cierra atravs

del calor tomado o cedido en la reaccin. Este tendr gran influencia en la
velocidad con la que tiene lugar la reaccin, la cual estar relaciona da tambin
con el calor de reaccin.
Para estudiar la gran influencia que tiene el calor de reaccin en la velocidad
de reaccin y su relacin con la transferencia de calor desde o hacia el exterior
del reactor, vamos a considerar el caso de reacciones exotrmicas y endotermicas
llevadas a cabo en reactores discontinuos adiabaticos (sin transferencia de calor
con el exterior).
En las reacciones endotermicas al inicio de la reaccin existe una absorcin
inicial del medio, bajando por lo tanto la temperatura del sistema. Con la
disminucin de la temperatura se produce una disminucin de la velocidad de
reaccin (suponemos que la contante de velocidad esta regida por la expresin de
Arrhenius ; K = A exp(-Ea/RT)). La comparacin de este reactor con un reactor
isotermo muestra los resultados de la fig. 10.3

Fig. 10.3
Como se puede ver en la fig. 10.3 para unas condiciones iniciales idnticas
en ambos tipos de reactores, la velocidad de reaccin para los mismos grados de
conversin es inferior en el adiabatico que en el isotrmico. Adems, y
cualquiera que sean los tipos de reactores empleados, se requieren mayores
tiempos de residencia, y por lo tanto mayores volmenes, en los adiabaticos que
en los isotrmicos.
Con estos resultados a la hora de establecer las condiciones de operacin
optimas, tendremos que seguir la pauta de la aportacin de calor de calor desde el
exterior. Esta aportacin de calor se puede efectuar de diferentes formas, como
por ejemplo con una camisa de fluido caliente por el exterior del reactor,
mediante un serpentn interno de calefaccin, absorcin de calor radiante
proveniente de llamas obtenidas en quemadores en los hornos industriales,
adicin de vapor de agua u otro fluido con un gran nivel energtico, inerte con
respecto a las sustancias que intervienen en la reaccin, simultanear una reaccin
exotrmica que aporte toda o parte de la energa requerida en la primera, etc.
En el caso de tener reacciones exotrmicas llevadas a cabo en reactores
discontinuos adiabaticos, la temperatura se eleva a medida que aumenta el grado
de conversin. A bajas concentraciones la elevacin de la temperatura
incrementa la velocidad de reaccin en mayor medida que el efecto del descenso
de la misma debido a una disminucin en la concentracin de los reactivos. En
esta condiciones el efecto global es el aumento de la velocidad de reaccin. Esta
tendencia contina hasta que se alcanza un mximo de velocidad, a partir del cual
la velocidad de reaccin empieza a disminuir, pero siempre se sita en unos
niveles por encima de la velocidad de reactores isotrmicos. Este
comportamiento se puede seguir en las grficas de la fig. 10.4.

Fig. 10.4
En este tipo de curvas se puede observar que en igualdad de condiciones de
reaccin y para una misma conversin de reaccin, la velocidad de reaccin es
mayor en un reactor adiabatico respecto al isotermo. Esto implica que cualquiera
que sea el tipo de reactor a emplear el tiempo de residencia, y por lo tanto el
volumen del reactor, ser inferior respecto al correspondiente reactor isotrmico.
Para reacciones exotrmica ser conveniente por lo tanto elevar al mximo
posible la temperatura del reactor para llevar a cabo la reaccin.
La optimizacin de los reactores adiabaticos en los que se lleva a cabo
reacciones endotermicas o exotrmicas, vendr dada por el aumento mximo de
la temperatura de operacin. Sin embargo existen limitaciones en cuanto al
mximo de la temperatura a utilizar, y se tendr que tener en cuenta las siguientes
consideraciones:

Descomposicin o inestabilidad de los reactivos o productos con la

temperatura.
Evitar la formacin de productos indeseables a travs de reacciones
paralelas.
Imposibilidad de utilizar materiales para la construccin del reactor.
El costo de la energa utilizada en el calentamiento del reactor, etc.