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Chemistry: A Molecular Approach, 1st Ed.

Nivaldo Tro

cidos e
Bases
Roy Kennedy
Massachusetts Bay Community College
Wellesley Hills, MA
2008, Prentice Hall
Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Suco Gstrico e Azia


as clulas que revestem seu estmago produzem
cido clordrico
para matar bactrias indesejadas
para ajudar na digesto dos alimentos
para ativar enzimas que atuam na digesto

se o suco gstrico atinge seu esfago, ele irrita o


tecido, causando azia
refluxo cido
Doena do Refluxo Gastroesofgico = vazamento crnico
de suco gstrico no esfago
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Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Curando a Azia
casos leves de azia podem ser curados
neutralizando-se o cido no esfago.
engolindo saliva, que contm ons bicarbonato
tomando anticidos que contm ons hidrxido e/ou
carbonato

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Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Propriedades dos cidos


sabor azedo
reagem com metais ativos
p. ex., Al, Zn, Fe, mas no com Cu, Ag, ou Au
2 Al + 6 HCl 2 AlCl3 + 3 H2
corrosivos

reagem com carbonatos, produzindo CO2


mrmore, fermento qumico, giz, calcrio
CaCO3 + 2 HCl CaCl2 + CO2 + H2O

mudam a cor de corantes vegetais


tornassol azul fica vermelho

reagem com bases para formar sais inicos


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cidos Comuns
Nome

Frmula

cido Ntrico

HNO3

cido Sulfrico

H2SO4

cido Clordrico

HCl

cido Fosfrico

H3PO4

cido Actico

HC2H3O2

cido Fluordrico

HF

cido Carbnico

H2CO3

bebidas carbonatadas

Fraco

cido Brico

H3BO3

colrios

Fraco

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Usos
explosivos, fertilizantes, corantes,
cola
explosivos, fertilizantes, corantes,
cola, baterias
limpeza de metais, prep. de
alimentos, refino de minrios,
suco gstrico
fertilizantes, plsticos e borrachas,
preservao de alimentos
plsticos e borrachas, preservao
de alimentos, vinagre
limpeza de metais, gravao em
vidro

Fora
Forte
Forte
Forte
Moderado
Fraco
Fraco

Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Estrutura dos cidos


cidos binrios tm hidrognios cidos
ligados a um tomo no-metlico.
HCl, HF

cido clordrico
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Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Estrutura dos cidos


oxicidos tm hidrognios cidos ligados a
um tomo de oxignio
H2SO4, HNO3

cido
Sulfrico
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cido Ntrico
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Estrutura dos cidos


cidos carboxlicos
tm o grupo COOH
HC2H3O2, H3C6H5O7

somente o primeiro H
na frmula cido
o H est no COOH

cido
ctrico

cido
mlico

Grupo cido carboxlico

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Propriedades das Bases


tambm conhecidas como lcalis
sabor amargo
alcalide = produto natural que alcalino
frequentemente so venenosos

as solues do sensao escorregadia


alteram a cor de corantes vegetais
cor diferente dos cidos
tornassol vermelho fica azul

reagem com cidos para formar sais inicos


neutralizao

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Bases Comuns
Nome
Qumico
hidrxido de
sdio
hidrxido de
potssio
hidrxido de
clcio
bicarbonato
de sdio
hidrxido de
magnsio

Frmula
NaOH
KOH
Ca(OH)2
NaHCO3
Mg(OH)2

hidrxido de NH4OH,
amnio
{NH3(aq)}

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Nome
Comum
lixvia,
soda custica
potassa
custica

sabo, plsticos,
refine de petrleo
sabo, algodo,
galvanoplastia

cal hidratada

cimento

Forte

bicarbonato
de sdio
leite de
magnsia

culinria,
anticido

Fraco

anticido

Fraco

detergentes,
fertilizantes,
explosivos, fibras

Fraco

amonaco

Usos

Fora
Forte
Forte

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Estrutura das Bases


a maioria das bases inicas contm
ons OHNaOH, Ca(OH)2

algumas contm ons CO32CaCO3 NaHCO3

bases moleculares contm estruturas


que reagem com H+
principalmente grupos amina

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Indicadores
substncias que mudam de com dependendo
da acidez/basicidade do meio
muitos corantes vegetais so indicadores
antocianinas

tornassol
extrado de um lquen (roccella tinctoria)
vermelho em meio cido, azul em meio bsico

fenolftalena
encontrada em laxantes
incolor em meio cido, vermelho em meio
bsico
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Teoria de Arrhenius
bases se dissociam em gua, produzindo ons OH- e
ctions
substncia inicas se dissociam em gua
NaOH(aq) Na+(aq) + OH(aq)

cidos se ionizam em gua, produzindo ons H+ e


nions
como os cidos moleculares no so compostos por ons,
eles no podem se dissociar
eles tm que ser separados, ou ionizados, pela gua

HCl(aq) H+(aq) + Cl(aq)


na frmula, o H ionizvel escrito na frente

HC2H3O2(aq) H+(aq) + C2H3O2(aq)


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Teoria de Arrhenius
cido de Arrhenius

HCl ioniza em gua,


produzindo ons H+ e Cl

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Base de Arrhenius

NaOH dissocia em gua,


produzindo ons Na+ e OH

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O on Hidrnio
Os ons H+ ions produzidos pelo cido so to reativos
que no existem isolados na gua
os ons H+ so prtons!!

em vez disso, reagem com uma molcula(s) de gua,


produzindo ons complexos, proncipalmente o on
hidrnio, H3O+
H+ + H2O H3O+
h tambm quantidades mnimas de ons H+ com mltiplas
molculas de gua, H(H2O)n+

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Reaes cido-Base de Arrhenius


o H+ do cido se combina com o OH- da base
para formar uma molcula de H2O
s vezes til pensar em H2O como se fosse H-OH

o ction da base se combina com o nion do


cido para formar um sal
cido + base sal + gua
HCl(aq) + NaOH(aq) NaCl(aq) + H2O(l)

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Problemas Com a Teoria de Arrhenius


no explica por que algumas substncias moleculares,

como NH3, dissolvem em gua formando solues


bsicas, embora no contenham ons OH
no explica como alguma substncias inicas, como
Na2CO3 ou Na2O, dissolvem em gua formando
solues bsicas, embora no contenham ons OH
no explica por que algumas substncias moleculares,
como CO2, dissolvem em gua formando solues
cidas, embora no contenham ons H+
no explica reaes cido-base que ocorrem em
solues no aquosas

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Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Teoria de Brnsted-Lowry
numa reao cido-base de Brnsted-Lowry,
um on H+ transferido

no precisa ocorrer em soluo aquosa


definio mais ampla que a de Arrhenius

um cido um doador de H, uma base um


aceptor de H

a estrutura da base deve conter um tomo com


um par de eltrons no compartilhado

numa reao cido-base, a molcula de cido


fornece um ons H+ para a molcula de base
HA + :B :A + HB+
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cidos de Brnsted-Lowry
cidos de Brnsted-Lowry so doadores de H+
qualquer material que contenha H um cido de
Brnsted-Lowry em potencial
devido estrutura molecular, geralmente um H da
molcula mais fcil de ser transferido que os
outros

HCl(aq) cido pois HCl transfere um H+ para


H2O, formando ons H3O+
a gua atua como uma base, aceitando H+

HCl(aq) + H2O(l) Cl(aq) + H3O+(aq)


cido

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base
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Bases de Brnsted-Lowry
bases de Brnsted-Lowry so aceptores de H+
qualquer material que possui tomos com pares
isolados uma base de Brnsted-Lowry em
potencial
devido estrutura molecular, geralmente um dos
tomos da molcula aceita a transferncia de H+
mais facilmente que os outros

NH3(aq) bsico porque NH3 aceita um H+ de


H2O, formando OH(aq)

a gua atua como cido, doando H+

NH3(aq) + H2O(l) NH4+(aq) + OH(aq)


base
cido
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Substncias Anfteras
substncias anfteras so capazes de agir
como um cido ou como uma base
possuem tanto um H transfervel quanto um par
isolado

a gua atua como base, aceitando H+ do HCl


HCl(aq) + H2O(l) Cl(aq) + H3O+(aq)
a gua atua como cido, doando H+ a NH3
NH3(aq) + H2O(l) NH4+(aq) + OH(aq)
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Reaes cido-Base de
Brnsted-Lowry
uma das vantagens da teoria de Brnsted-Lowry
que ela permite que a reao seja reversvel
HA + :B :A + HB+
a base original tem um H+ extra aps a reao
de modo que atuar como cido no processo
reverso
e o cido original tem um par de eltrons isolado
aps a reao de modo que atuar como base
no processo reverso
:A + HB+ HA + :B
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Pares Conjugados
Numa reao cido-base de Brnsted-Lowry, a
base original se torna um cido na reao
reversa, e o cido original se torna a basa na
reao reversa.
cada reagente em conjunto com o produto que
ele forma chamado par conjugado
a base original se torna o cido conjugado e o
cido original se torna a base conjugada

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Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Reaes cido-Base de BrnstedLowry


HA +
cido

:B
base

HCHO2
cido

+ H2O
base

H2O +
cido

NH3
base

Tro, Chemistry: A Molecular Approach

:A
base
conjugada

CHO2
base
conjugada

HO
base
conjugada

HB+
cido
conjugado
H3O+
cido
conjugado
NH4+
cido
conjugado
Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Pares Conjugados
Na reao H2O + NH3 HO + NH4+
H2O e HO constituem um par
cido/base conjugada

NH3 e NH4+ constituem um


par base/cido conjugado

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Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Ex: Identifique os cidos e bases de BrnstedLowry e seus Conjugados na Reao


H2SO4

H2O

HSO4

H3O+

H2SO4 se torna HSO4, perdendo um H+ portanto


H2SO4 deve ser o cido e HSO4 sua base conjugada
H2O se torna H3O+, aceitando um H+ portanto H2O
deve ser a base e H3O+ seu cido conjugado
H2SO4
cido

Tro, Chemistry: A Molecular Approach

H2O
base

HSO4
base
conjugada

H3O+
cido
conjugado
Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Ex: Identifique os cidos e bases de BrnstedLowry e seus Conjugados na Reao


HCO3 +

H2O

H2CO3

HO

HCO3 se torna H2CO3, aceitando um H+ portanto


HCO3 deve ser a base e H2CO3 seu cido conjugado
H2O se torna OH, doando um H+ portanto H2O
deve ser o cido e OH sua base conjugada
HCO3 +
cido

Tro, Chemistry: A Molecular Approach

H2O
base

H2CO3
+
HO
base
cido
conjugada
conjugado
Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Prtica Escreva a frmula do cido


conjugado dos compostos abaixo:
H2O
NH3
CO32
H2PO41

Tro, Chemistry: A Molecular Approach

Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Prtica Escreva a frmula do cido


conjugado dos compostos abaixo:
H2O

H3O+

NH3

NH4+

CO32

HCO3

H2PO41

H3PO4

Tro, Chemistry: A Molecular Approach

Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Prtica Escreva a frmula da base


conjugada dos compostos abaixo:
H2O
NH3
CO32
H2PO41

Tro, Chemistry: A Molecular Approach

Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Prtica Escreva a frmula da base


conjugada dos compostos abaixo:
H2O

HO

NH3

NH2

CO32

como CO32 no possui H, ele no


pode ser um cido

H2PO41

HPO42

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Convenes de Setas
os qumicos normalmente usam dois tipos

de seta para indicar a extenso de uma


reao qumica
uma seta simples indica que todos os
reagentes so convertidos em produtos ao
final da reao
uma seta dupla indica que a reao
aparentemente para quando uma parte dos
reagentes convertida em produtos
nestas apresentaes

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Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Forte ou Fraco
um cido forte um eletrlito forte
praticamente todas as molculas de cido se ionizam
()

uma base forte um eletrlito forte


praticamente todas as molculas de base formam ons
OH, por dissociao ou reao com gua ()

um cido fraco um eletrlito fraco


s uma pequena frao das molculas se ionizam ()

uma base fraca um eletrlito fraco


s uma pequena frao das molculas forma ons OH,
por dissociao ou reao com gua ()
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Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

cidos Fortes
Quanto mais forte o cido,
maior sua tendncia a doar H
usando a gua como base padro

cidos fortes doam

HCl H+ + ClHCl + H2O H3O+ + Cl-

praticamente todos os seus H


100% ionizados em gua
eletrlito forte

[H3O+] = [cido forte]

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cidos Fracos
cido fracos doam uma
pequena frao de seus H

HF H+ + FHF + H2O H3O+ + F-

a maior parte das molculas


do cido fraco no doam H
gua
muito menos que 1%
ionizados em gua

[H3O+] << [cido fraco]


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cidos Poliprticos
comum a existncia de cidos presena de mais de um
H ionizvel em suas molculas estes so chamados de
cidos poliprticos
os H ionizveis geralmente apresentam acidez diferente
1 H = monoprtico, 2 H = diprtico, 3 H = triprtico
HCl = monoprtico, H2SO4 = diprtico, H3PO4 = triprtico

cidos poliprticos ionizam em etapas


cada H ionizvel removido sequencialmente

a remoo do primeiro H automaticmente torna mais


difcil a remoo do segundo H
H2SO4 um cido mais forte que HSO4
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HClO4

Bases
Conjugadas
ClO4-1

H2SO4
HI
HBr
HCl
HNO3
H3O+1
HSO4-1
H2SO3
H3PO4
HNO2
HF
HC2H3O2
H2CO3
H2S
NH4+1
HCN
HCO3-1
HS-1
H2O
CH3-C(O)-CH3
NH3
CH4
OH-1

HSO4-1
I-1
Br-1
Cl-1
NO3-1
H2O
SO4-2
HSO3-1
H2PO4-1
NO2-1
F-1
C2H3O2-1
HCO3-1
HS-1
NH3
CN-1
CO3-2
S-2
OH-1
CH3-C(O)-CH2-1
NH2-1
CH3-1
O-2

Basicidade Crescente

Acidez Crescente

cidos

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Foras de cidos e Bases


a fora cida ou bsica geralmente determinada

medindo-se a constante de equilbrio da reao de uma


substncia com gua.
HA + H2O A-1 + H3O+1
B: + H2O HB+1 + OH-1
quanto mais deslocado para os produtos estiver o
equilbrio, mas forte o cido ou a base
a posio de equilbrio depende da fora de atrao entre
a forma bsica e o H+
uma atrao maior significa uma base mais forte ou um cido
mais fraco

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Tendncias Gerais da Acidez


quanto maior a tendncia de um cido doar
H, mais fraca a tendncia de sua base
conjugada de aceitar H
maior nmero de oxidao = oxicido mais forte
H2SO4 > H2SO3; HNO3 > HNO2

um ction um cido mais forte que uma


molcula neutra, que um cido mais forte que
um nion
H3O+1 > H2O > OH-1; NH4+1 > NH3 > NH2-1
tendncia oposta nas bases
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Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

A Constante de Ionizao cida, Ka


a fora de um cido, determinada pela
magnitude da constante de equilbrio da
reao com H2O
HA + H2O A-1 + H3O+1
a constante de equilbrio chamada de
constante de ionizao cida, Ka
Maior Ka = cido mais forte
1

+1

[A ] [H 3O ]
Ka =
[HA]
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Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

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Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Nome
Benzico

Frmula
C6H5COOH

Ka1
6,14 x 10-5

Propanico

CH3CH2COOH

1,34 x 10-5

Frmico

HCOOH

1,77 x 10-5

Actico

CH3COOH

1,75 x 10-5

Cloroactico

ClCH2COOH

1,36 x 10-5

Tricloroactico

Cl3C-COOH

1,29 x 10-4

Oxlico

HOOC-COOH

5,90 x 10-2

Ntrico

HNO3

strong

Nitroso

HNO2

4,6 x 10-4

Fosfrico

H3PO4

7,52 x 10-3

6,23 x 10-8

Fosforoso

H3PO3

1,00 x 10-2

2,6 x 10-7

Arsnico

H3AsO4

6,0 x 10-3

1,05 x 10-7

3,0 x 10-12

Arsenioso

H3AsO3

6,0 x 10-10

3,0 x 10-14

mto. pequena

Perclrico

HClO4

> 108

Clrico

HClO3

5 x 102

Cloroso

HClO2

1,1 x 10-2

Hipocloroso

HClO

3,0 x 10-8

Brico

H3BO3

5,83 x 10-10

Carbnico

H2CO3

4,45 x 10-7

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Ka2

Ka3

6,40 x 10-5

2,2 x 10-13

4,7 x 10-11
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Autoionizo da gua
A gua na verdade um eletrlito extremamente
fraco
portanto deve haver muito poucos ons presentes

aprox. 1 em cada 10 milhes de molculas de


gua forma ons por um processo chamado
autoionizao
H2O H+ + OH
H2O + H2O H3O+ + OH
todas as solues aquosas contm tanto H3O+
quanto OH
as concentraes de H3O+ e OH so iguais em gua
[H3O+] = [OH] = 10-7M @ 25C
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Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

O Produto Inico da gua


o produto of das concentraes de H3O+ e

OH ter sempre o mesmo valor


este nmero chamado de produto inico
da gua e tem o smbolo Kw
[H3O+] x [OH] = Kw = 1 x 10-14 @ 25C
se voc medir uma das concentraes, poder
calcular a outra

medida que [H3O+] aumenta, [OH] deve


diminuir para que o produto permanea
constante
inversamente proporcionais
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Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Solues cidas e Bsicas


todas as solues aquosas contm ons H3O+ e
OH
solues neutras tm [H3O+] e [OH] iguais
[H3O+] = [OH] = 1 x 10-7

solues cidas tm [H3O+] > [OH]


[H3O+] > 1 x 10-7; [OH] < 1 x 10-7

solues bsicas tm [OH] > [H3O+]


[H3O+] < 1 x 10-7; [OH] > 1 x 10-7

Tro, Chemistry: A Molecular Approach

Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Exemplo: Calcule [OH] a 25C se [H3O+] = 1,5 x 10-9


mol/L, e determine se a soluo cida, bsica ou neutra
Dado:
Encontrar:
Plano
conceitual:
Relaes:
Soluo:

[H3O+] = 1,5 x 10-9 M


[OH]
[H3O+]

[OH]

K w = [ H 3O + ][OH - ]
K w = [ H 3O + ][OH - ]
14

1
,
0
10
6
-] =
[OH
=
6
,
7

10
M
K
9
w
[OH ] =
1,5 10
+
[ H 3O ]

Verifique: As unidades esto corretas. Como


[H3O+] < [OH], a soluo bsica
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Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

pH
a acidez/basicidade de uma soluo
geralmente expressa na forma de pH
pH = -log[H3O+], [H3O+] = 10-pH
expoente no 10 com um sinal positivo
pHgua = -log[10-7] = 7
deve-se conhecer a concentrao de H+ para se
determinar o pH

pH < 7 cido; pH > 7 bsico, pH = 7 neutro

Tro, Chemistry: A Molecular Approach

Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Algarismos Significativos e log


quando se obtm o log de um nmero escrito em

notao cientfica, os dgitos antes da casa decimal vm


do expoente sobre o 10, e os dgitos depois da casa
decimal vm da parte decimal do nmero
log(2,0 x 106) = log(106) + log(2,0)
= 6 + 0,30303 = 6,30303...
como a parte do nmero em notao cientfica que
determina os algarismos significativos a parte decimal,
os algarismos significativos so os dgitos depois da
casa decimal no log
log(2,0 x 106) = 6,30

Tro, Chemistry: A Molecular Approach

Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

pH
quanto mais baixo o pH, mais cida a soluo;
quanto mais alto o pH, mais bsica a soluo
1 unidade de pH corresponde a um fator de 10 na
diferena de acidez

intervalo normal de 0 a 14
pH 0 [H+] = 1 M, pH 14 [OH] = 1 M
pH pode ser negativo (muito cido) ou maior que
14 (muito alcalino)

Tro, Chemistry: A Molecular Approach

Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

pH de Substncias Comuns
Substncia

pH

HCl 1,0 mol/L

0,0

HCl 0,1 mol/L

1,0

suco gstrico

1,0 a 3,0

suco de limo

2,2 a 2,4

refrigerantes

2,0 a 4,0

ameixa

2,8 a 3,0

ma

2,9 a 3,3

cereja

3,2 a 4,0

gua da chuva no poluda

5,6

sangue humano

7,3 a 7,4

clara de ovo

7,6 a 8,0

leite de magnesia -Mg(OH)2 sat.

10,5

amnia domstica

10,5 a 11,5

NaOH 1,0 mol/L

14

Tro, Chemistry: A Molecular Approach

Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Exemplo: Calcule o pH a 25C se [OH] = 1,3 x 10-2


mol/L, e determine se a soluo cida, bsica ou neutra
Dado:
Encontrar:
Plano
conceitual:
Relaes:
Soluo:

[OH] = 1,3 x 10-2 M


pH
[OH]

[H3O+]

K w = [ H 3O + ][OH - ]
K w = [H 3O + ][OH - ]
14
1
,
0

10
[ H 3O + ] =
1,3 10 2

pH

pH = - log[H 3O + ]
[H 3O + ] = 7,7 10 13 M

pH = - log 7,7 10 13
pH = 12,11

Verifique: pH no tem unidade. Como o pH > 7 , a soluo


bsica.
Tro, Chemistry: A Molecular Approach

Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

pOH
outra maneira de expressar a acidez/basicidade
de uma soluo o pOH
pOH = -log[OH], [OH] = 10-pOH
pOHgua = -log[10-7] = 7
deve-se conhecer [OH] para determinar o pOH

pOH < 7 bsico; pOH > 7 cido, pOH = 7


neutro

Tro, Chemistry: A Molecular Approach

Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Relao Entre pH e pOH


a soma do pH e do pOH de uma soluo = 14,00
a 25C
pode-se usar o pOH para se encontrar o pH de uma
soluo

[H 3O + ][OH - ] = K w = 1,0 10 14
log [H O + ][OH - ] = log 1,0 10 14

( (
))
(
)
( log([H O ])) + ( log([OH ])) = 14,00
3

pH + pOH = 14,00
Tro, Chemistry: A Molecular Approach
Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

pK
Uma maneira de expressar a fora de um cido
ou uma base o pK
pKa = -log(Ka), Ka = 10-pKa
pKb = -log(Kb), Kb = 10-pKb
Quanto mais forte o cido, menor seu pKa
Ka maior = pKa menor
Porque log

Tro, Chemistry: A Molecular Approach

Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Determinando o pH de um cido Forte


existem duas fontes de H3O+ em uma soluo
aquosa de c. forte: o cido e a gua
para um c. forte, a contribuio da gua para a
[H3O+] total insignificante
desloca tanto o eq. de Kw para a esquerda que
[H3O+]gua pequeno demais para ter significado.
exceto em solues muito diludas, geralmente < 1 x 10-4 M

P/ um c. forte monoprtico [H3O+] = [HA]


para c. poliprticos, as outras ionizaes podem em
geral ser ignoradas

HCl 0,10 M tem [H3O+] = 0,10 M e pH = 1,00


Tro, Chemistry: A Molecular Approach

Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Encontrando o pH de um cido Fraco


Tambm h duas fontes de H3O+ o cido e a
gua
porm, a determinao de [H3O+] mais
complicada pelo fato de a ionizao do cido ser
parcial
o clculo de [H3O+] requer a soluo de um
problema de equilbrio, que define a acidez do
cido
HA + H2O A + H3O+
Tro, Chemistry: A Molecular Approach

Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Ex: Calcule o pH de uma soluo 0,200 mol/L de


HNO2 a 25C
Escreva a reao do
cido com a gua

HNO2 + H2O NO2 + H3O+

Construa uma tabela


IVE para a reao
Insira as
concentraes
iniciais
considerando [H3O+]
da gua 0

inicial
variao
equilbrio

[HNO2] [NO2-] [H3O+]


0.200
0
0

no h produtos no incio, Qc = 0, e a reao segue p/ a direita


Tro, Chemistry: A Molecular Approach

Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Ex: Calcule o pH de uma soluo 0,200 mol/L de


HNO2 a 25C
represente as
variaes em termos
de x
some as colunas para
encontrar as concs.
de equilbrio em
funo de x
substitua na
expresso da
constante de
equilbrio
Tro, Chemistry: A Molecular Approach

inicial
variao
equilbrio

[HNO2] [NO2-] [H3O+]


0,200
0
0
x
+x
+x
x
x
0,200 x

[NO-2 ][H 3O + ]
Ka =
=
[ HNO2 ]

( x )( x )

1
2,
00
10

x)
(

Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Ex: Calcule o pH de uma soluo 0,200 mol/L de


HNO2 a 25C
Ka de HNO2 = 4,6 x 10-4

encontre o valor
tabelado de Ka

inicial
variao
equilbrio

como Ka muito
pequeno, aproxime
[HNO2]eq = [HNO2]inic
e resolva para x

Ka

[
(
NO ][H O ]
x()(xx)()x )
=
=
[HNO ]
(2.00 10 ) x )
2

4.6 10

Tro, Chemistry: A Molecular Approach

[HNO2] [NO2-] [H3O+]


0,200
0
0
-x
+x
+x
0,200
0.200x
x
x
x=

(4.6 10 )(2.00 10 )
4

x = 9.6 10 3

2.00 10 1
Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Ex: Calcule o pH de uma soluo 0,200


mol/L de HNO2 a 25C
Ka de HNO2 = 4,6 x 10-4
verifique a validade
da aproximao:
se x < 5% [HNO2]init

inicial
variao
equilbrio

[HNO2] [NO2-] [H3O+]


0.200
0
0
-x
+x
+x
0.200
x
x

x = 9,6 x 10-3

9.6 10

2.00 10

100% = 4.8% < 5%

a aproximao vlida
Tro, Chemistry: A Molecular Approach

Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Ex: Calcule o pH de uma soluo 0,200


mol/L de HNO2 a 25C
Ka de HNO2 = 4,6 x 10-4
substitua x nas
concentraes de
equilbrio e resolva

inicial
variao
equilbrio

[HNO2] [NO2-] [H3O+]


0.200
0
0
-x
+x
+x
0.200-x
0.190
0.0096
0.0096
x
x

x = 9.6 x 10-3

[HNO 2 ] = 0.200 x = 0.200 (9.6 103 ) = 0.190 M

[NO ] = [H O ] = x = 9.6 10
2

Tro, Chemistry: A Molecular Approach

M
Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Ex: Calcule o pH de uma soluo 0,200


mol/L de HNO2 a 25C
Ka de HNO2 = 4.6 x 10-4
substitua [H3O+] na
frmula de pH e
resolva

[HNO2] [NO2-] [H3O+]


0.200
0
0
-x
+x
+x

inicial
variao
equilbrio

0.190

pH = -log H 3O

= log 9.6 10

Tro, Chemistry: A Molecular Approach

0.0096

0.0096

)
) = 2.02

Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Ex: Calcule o pH de uma soluo 0,200


mol/L de HNO2 a 25C
Ka de HNO2 = 4.6 x 10-4
verifique, substituindo os
valores na equao de
inicial
equilbrio e comparando
variao
o resultado com o valor
de Ka tabelado
equilbrio

embora no seja
exata, a resposta
razoavelmente
prxima
Tro, Chemistry: A Molecular Approach

Ka

[HNO2] [NO2-] [H3O+]


0.200
0
0
-x
+x
+x
0.190

0.0096

0.0096

[
NO ][H O ]
=
=
2

[HNO2 ]

(
9.6 10 )
=

3 2

(0.190)

= 4.9 104
Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Prtica Qual o pH de uma soluo 0,012 mol/L


de cido nicotnico, HC6H4NO2?
(Ka = 1,4 x 10-5 @ 25C)

Tro, Chemistry: A Molecular Approach

Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Prtica Qual o pH de uma soluo 0,012 mol/L de


cido nicotnico, HC6H4NO2?
(Ka = 1,4 x 10-5 @ 25C)
Escreva a reao do
cido com a gua
Construa uma tabela
IVE para a reao
Insira as
concentraes
iniciais
considerando [H3O+]
da gua 0

Tro, Chemistry: A Molecular Approach

HC6H4NO2 + H2O C6H4NO2 + H3O+


[HA]
inicial
variao
equilbrio

0,012

[A-]
0

[H3O+]
0

Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Prtica Qual o pH de uma soluo 0,012 mol/L


de cido nicotnico, HC6H4NO2?
HC6H4NO2 + H2O C6H4NO2 + H3O+
represente as
variaes em termos
de x
some as colunas para
encontrar as concs.
de equilbrio em
funo de x
substitua na
expresso da
constante de
equilbrio
Tro, Chemistry: A Molecular Approach

[HA]
inicial
variao
equilbrio

0.012

x
0.012 x

[A-]
0
+x
x

[H3O+]
0
+x
x

(
x )( x )
[C6 H 4 NO-2 ][ H 3O + ]
Ka =
=
[HC6 H 4 NO2 ]
(1.2 102 x )

Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Prtica Qual o pH de uma soluo 0,012 mol/L


de cido nicotnico, HC6H4NO2?
determine o valor de
Ka

HC6H4NO2 + H2O C6H4NO2 + H3O+


[HA]
inicial
variao
equilbrio

como Ka muito
pequeno, aproxime
[HNO2]eq = [HNO2]inic
e resolva para x

[
(
x()(xx)()x )
A ][H O ]
=
=
(1.2 10 ) x )
[HA]
+

Ka

1.4 10

Tro, Chemistry: A Molecular Approach

0,012

-x
0,012
0.012x
x=

[A2-] [H3O+]
0
0
+x
+x
x
x

(1.4 10 )(1.2 10 )
5

x = 4.110 4

1.2 10 2
Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Prtica Qual o pH de uma soluo 0,012 mol/L de


cido nicotnico, HC6H4NO2?
Ka de HC6H4NO2 = 1,4 x 10-5
verifique a
validade da
aproximao:
se x < 5%
[HC6H4NO2]inicial

[HA]
inicial
variao
equilbrio

0.012

-x
0.012

[A2-] [H3O+]
0
0
+x
+x
x
x

x = 4.1 x 10-4

4.110

1.2 10

100% = 3.4% < 5%

a aproximao vlida
Tro, Chemistry: A Molecular Approach

Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Prtica Qual o pH de uma soluo 0,012 mol/L de


cido nicotnico, HC6H4NO2?
[HA]

substitua x nas
concentraes de
equilbrio e resolva

inicial
variao
equilbrio

0.012

-x
0.012-x

[A2-] [H3O+]
0
0
+x
+x
x
x

x = 4.1 x 10-4

[HC H NO ] = 0.012 x = 0.012 (4.110 ) = 0.012 M


4

[C H NO ] = [H O ] = x = 4.110
6

Tro, Chemistry: A Molecular Approach

M
Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Prtica Qual o pH de uma soluo 0,012 mol/L de


cido nicotnico, HC6H4NO2?
substitua [H3O+] na
frmula de pH e
resolva

inicial
variao
equilbrio

[H3O+]
0
+x

0.012

0.00041

0.00041

0.012

pH = -log H 3O

= log 4.110

Tro, Chemistry: A Molecular Approach

-x

[A2-]
0
+x

[HA]

)
) = 3.39

Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Prtica Qual o pH de uma soluo 0,012 mol/L de


cido nicotnico, HC6H4NO2?
verifique, substituindo os
valores na equao de
inicial
equilbrio e comparando
variao
o resultado com o valor
de Ka tabelado
equilbrio

os valores se
equivalem

-x

[A2-]
0
+x

[H3O+]
0
+x

0.012

0.00041

0.00041

[HA]
0.012

[C6 H 4 NO-2 ][ H 3O + ]
Ka =
[HC6 H 4 NO2 ]

(
4.1 10 )
=
= 1.4 10
(1.2 10 )
4 2

Tro, Chemistry: A Molecular Approach

Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Ex. Determine o pH de uma soluo 0,100 mol/L de


HClO2(aq) a 25C
Escreva a reao do
cido com a gua

HClO2 + H2O ClO2 + H3O+

Construa uma tabela


IVE para a reao

[HClO2] [ClO2-] [H3O+]


0.100
0
0

Insira as
concentraes
iniciais
considerando [H3O+]
da gua 0

Tro, Chemistry: A Molecular Approach

inicial
variao
equilbrio

Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Ex. Determine o pH de uma soluo 0,100 mol/L


de HClO2(aq) a 25C
represente as
variaes em termos
de x
some as colunas para
encontrar as concs.
de equilbrio em
funo de x
substitua na
expresso da
constante de
equilbrio
Tro, Chemistry: A Molecular Approach

inicial
variao
equilbrio

[HClO2] [ClO2-] [H3O+]


0.100
0
0
-x
+x
+x
0.100-x

(
[ClO-2 ][ H 3O + ]
x )( x )
Ka =
=
[HClO2 ]
(1.00 101 x )

Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Ex. Determine o pH de uma soluo 0,100 mol/L


de HClO2(aq) a 25C
Ka de HClO2 = 1,1 x 10-2

determine o valor de Ka
como Ka muito
pequeno, aproxime
[HClO2]eq = [HClO2]inic
e resolva para x

Ka

inicial
variao
equilbrio

[
(
ClO ][H O ]
x )( x )
=
=
(1.00 10 )
[HClO ]
2

0.100-x

1.110

[HClO2] [ClO2-] [H3O+]


0.100
0
0
-x
+x
+x

Tro, Chemistry: A Molecular Approach

x=

(1.110 )(1.00 10 )
2

x = 3.3 10 2

1.00 10 1
Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Ex. Determine o pH de uma soluo 0,100 mol/L


de HClO2(aq) a 25C
Ka de HClO2 = 1,1 x 10-2
verifique a validade
da aproximao:
se x < 5%
[HClO2]inicial

inicial
variao
equilbrio

[HClO2] [ClO2-] [H3O+]


0.100
0
0
-x
+x
+x
0.100-x

x = 3.3 x 10-2

3.3 10

1.00 10

100% = 33% > 5%

a aproximao NO vlida!
Tro, Chemistry: A Molecular Approach

Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Ex. Determine o pH de uma soluo 0,100 mol/L


de HClO2(aq) a 25C
Ka de HClO2 = 1,1 x 10-2

se a aproximao no
vlida, resolva para
x usando a frmula
quadrtica

Ka

[
ClO ][H O ]
=
=
2

[HClO2 ]

1.110 2 =

(x )(x )

(1.00 10

x)

x2

(1.00 10

0 = x 2 + 0.011x 0.0011
x=

Tro, Chemistry: A Molecular Approach

0.011

(0.011)2 4(1)(0.0011)

2(1)
x = 0.028 or - 0.039
Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Ex. Determine o pH de uma soluo 0,100 mol/L


de HClO2(aq) a 25C
Ka de HClO2 = 1,1 x 10-2
substitua x nas
concentraes de
equilbrio e resolva

inicial
variao
equilbrio

[HClO2] [ClO2-] [H3O+]


0.100
0
0
-x
+x
+x
0.100-x
0.072

0.028
x

0.028
x

x = 0.028

[HClO 2 ] = 0.100 x = 0.100 (0.028) = 0.072 M

[ClO ] = [H O ] = x = 0.028 M
2

Tro, Chemistry: A Molecular Approach

Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Ex. Determine o pH de uma soluo 0,100 mol/L


de HClO2(aq) a 25C
Ka for HClO2 = 1.1 x 10-2
substitua [H3O+] na
frmula de pH e
resolva

inicial
variao
equilbrio

[HClO2] [ClO2-] [H3O+]


0.100
0
0
-x
+x
+x

pH = -log H 3O

0.072

0.028

0.028

= log(0.028) = 1.55

Tro, Chemistry: A Molecular Approach

Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Ex. Determine o pH de uma soluo 0,100 mol/L


de HClO2(aq) a 25C
Ka for HClO2 = 1.1 x 10-2
verifique, substituindo os
valores na equao de
inicial
equilbrio e comparando
variao
o resultado com o valor
de Ka tabelado
equilbrio

Ka

a resposta confere

Tro, Chemistry: A Molecular Approach

[HClO2] [ClO2-] [H3O+]


0.100
0
0
-x
+x
+x
0.072

0.028

0.028

[
ClO ][H O ]
=
=
2

[HClO2 ]
2
(
0.028)
=
= 1.1 102
(0.072 )
Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Ex: Qual o Ka de um cido fraco cuja soluo


0,100 mol/L tem um pH = 4,25?
Use o pH para
calcular [H3O+]equilbrio
Escreva a reao do
cido com gua
Construa uma tabela
IVE
use as concentraes
iniciais e
[H3O+]equilbrio

Tro, Chemistry: A Molecular Approach

[H 3O + ] = 10-pH = 10 4.25 = 5.6 10 5 M

HA + H2O A + H3O+
[HA]
inicial
variao
equilbrio

0.100

[A-]
0

[H3O+]
0
5.6E-05

Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Ex: Qual o Ka de um cido fraco cuja soluo


0,100 mol/L tem um pH = 4,25?
HA + H2O A + H3O+
preencha o resto da
tabela usando [H3O+]
como guia
se a diferena
insignificante,
[HA]equil. = [HA]inicial
substitua na
expresso de Ka e
calcule Ka

[HA]
inicial
variao
equilbrio

0.100

[A-]
0

[H3O+]
0

5.6E-05 +5.6E-05 +5.6E-05


0.100
0.100
5.6E-05

5.6E-05 5.6E-05

[A - ][ H 3O + ] (5.6 105 )(5.6 105 )


Ka =
=
[HA]
(0.100)
K a = 3.1 108

Tro, Chemistry: A Molecular Approach

Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Dedicatria

Tro, Chemistry: A Molecular Approach

Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Porcentagem de Ionizao
uma outra forma de medir a fora de um cido
determinar a porcentagem de molculas de cido
que ionizam quando dissolvidas em gua a
porcentagem de ionizao
quanto maior a % de ionizao, mais forte o cido
% Ionizao

molaridade de cido ionizado


100%
molaridade inicial do cido

como [c. ionizado]equil. = [H3O+]equilbrio


%
Ionizao
=
Tro, Chemistry: A Molecular Approach

[H 3O + ]equilbrio
[HA]inicial

100%
Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Qual a porcentagem de ionizao de uma


soluo de HNO2 2,5 mol/L?
Escreva a reao do
cido com a gua
Construa uma tabela
IVE
Coloque as
concentraes iniciais

HNO2 + H2O NO2 + H3O+

inicial
variao
equilbrio

[HNO2] [NO2-] [H3O+]


2.5
0
0
x
+x
+x
2.5 x
x
x

Defina a variao de
concentrao em
funo de x
Some as colunas para
definir as
concentraes no
equilbrio
Tro, Chemistry: A Molecular Approach

Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Qual a porcentagem de ionizao de uma


soluo de HNO2 2,5 mol/L??
Ka de HNO2 = 4,6 x 10-4

determine o valor de Ka
(tabelado)
como Ka muito
pequeno, aproxime
[HNO2]eq = [HNO2]inic e
resolva para x

Ka

inicial
variao
equilbrio

[
NO ][H O ] ( x )( x )
=
=
2

[HNO2 ]

[HNO2] [NO2-] [H3O+]


2.5
0
0
-x
+x
+x

(2.5)

2.5-x 2.5

4.6 10 4
x=

x2
=
2.5

(4.6 10 )(2.5)
4

x = 3.4 10 2
Tro, Chemistry: A Molecular Approach

Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Qual a porcentagem de ionizao de uma


soluo de HNO2 2,5 mol/L?

HNO2 + H2O NO2 + H3O+

substitua x nas
concentraes de
equilbrio e resolva

inicial
variao
equilbrio

x = 3.4 x 10-2

[HNO2] [NO2-] [H3O+]


2.5
0
0
-x
+x
+x
2.52.5
x

0.034
x

0.034
x

[HNO 2 ] = 2.5 x = 2.5 (0.034) = 2.5 M

[NO ] = [H O ] = x = 0.034 M
2

Tro, Chemistry: A Molecular Approach

Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Qual a porcentagem de ionizao de uma


soluo de HNO2 2,5 mol/L?
Use a definio e
calcule a
porcentagem de
ionizao

HNO2 + H2O NO2 + H3O+

inicial
variao
equilbrio

[HNO2] [NO2-] [H3O+]


2.5
0
0
-x
+x
+x
2.5

0.034

0.034

como a
[H 3O + ]equilbrio
Porcentagem de
Ionizao
=
100%
porcentagem de
[HNO 2 ]inicial
ionizao < 5%,
3, 4 102
100%
= 1, 4%
a aproximao x =

2,5
pequeno vlida
Tro, Chemistry: A Molecular Approach

Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Determinando o pH de misturas de cidos


geralmente pode-se ignorar a contribuio do cido

mais fraco para a [H3O+]equilbrio


para uma mistura de um cido forte e um cido fraco, a
ionizao completa do cido forte fornece [H3O+] mais
que suficiente para deslocar o equilbrio do cido fraco
tanto para a esquerda que sua contribuio para a
[H3O+] torna-se insignificante.
para misturas de cidos fracos, considera-se em geral
apenas a contribuio do cido mais forte pelo mesmo
motivo
desde que um deles seja bem mais forte que o outro, e suas
concentraes sejam semelhantes.

Tro, Chemistry: A Molecular Approach

Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Ex: Encontre o pH de uma soluo que 0,150


mol/L em HF e 0,100 mol/L em HClO2(aq)
Escreva as reaes do
cidos com gua e
determine seus Kas
Se os Kas forem
suficientemente
diferentes, use o cido
mais forte para
construir uma tabela
IVE
Coloque as
concentraes iniciais,
considerando que
[H3O+] da gua 0
Tro, Chemistry: A Molecular Approach

HF + H2O F + H3O+

Ka = 3,5 x 10-4

HClO + H2O ClO + H3O+ Ka = 2,9 x 10-8


H2O + H2O OH + H3O+ Kw = 1,0 x 10-14

[HF]
inicial
variao
equilbrio

0.150

[F-]
0

[H3O+]
0

Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Ex: Encontre o pH de uma soluo que 0,150


mol/L em HF e 0,100 mol/L em HClO2(aq)
represente as
variaes em termos
de x
some as colunas para
encontrar as concs.
de equilbrio em
funo de x
substitua na
expresso da
constante de
equilbrio
Tro, Chemistry: A Molecular Approach

[HF]
inicial
variao
equilbrio

0.150

x
0.150 x

[F-]
0
+x
x

[H3O+]
0
+x
x

(
[F- ][ H 3O + ]
x )( x )
Ka =
=
[HF]
(1.50 101 x )
Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Ex: Encontre o pH de uma soluo que 0,150


mol/L em HF e 0,100 mol/L em HClO2(aq)
Ka para HF = 3,5 x 10-4

determine o valor de
Ka para HF

[HF]
inicial
variao
equilbrio

como Ka mto.
pequeno, aproxime:
[HF]eq = [HF]inicial e
resolva para x

[
F ][H O ] ( x()(xx)()x )
=
=

-x
0.150
0.150x

Ka

0.150

[HF]

3.5 10 4 =

Tro, Chemistry: A Molecular Approach

(0.150 ) x )
x2

x=

[F-]
0
+x
x

[H3O+]
0
+x
x

(3.5 10 )(1.50 10 )
4

x = 7.2 10 3

1.50 10 1
Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Ex: Encontre o pH de uma soluo que 0,150


mol/L em HF e 0,100 mol/L em HClO2(aq)
Ka para HF = 3,5 x 10-4
verifique se a
aproximao vlida
conferindo se x <
5% da [HF]inicial

[HF]
inicial
variao
equilbrio

0.150

-x
0.150

[F-]
0
+x
x

[H3O+]
0
+x
x

x = 7.2 x 10-3

7.2 10

1.50 10

100% = 4.8% < 5%

a aproximao vlida
Tro, Chemistry: A Molecular Approach

Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Ex: Encontre o pH de uma soluo que 0,150


mol/L em HF e 0,100 mol/L em HClO2(aq)
Ka para HF = 3,5 x 10-4
substitua x nas
definies de
concentraes no
equilbrio e resolva

[HF]
inicial
variao
equilbrio

0.150

-x
0.150-x
0.143

[F-] [H3O+]
0
0
+x
+x
0.0072
0.0072
x
x

x = 7.2 x 10-3

[HF] = 0.150 x = 0.150 (7.2 103 ) = 0.143 M

[F ] = [H O ] = x = 7.2 10
+

Tro, Chemistry: A Molecular Approach

Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Ex: Encontre o pH de uma soluo que 0,150


mol/L em HF e 0,100 mol/L em HClO2(aq)
Ka para HF = 3,5 x 10-4
substitua [H3O+] na
frmula de pH e
resolva

inicial
variao
equilbrio

[H3O+]
0
+x

0.143

0.0072

0.0072

0.150

pH = -log H 3O

= log 7.2 10

Tro, Chemistry: A Molecular Approach

-x

[F-]
0
+x

[HF]

)
) = 2.14

Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Ex: Encontre o pH de uma soluo que 0,150


mol/L em HF e 0,100 mol/L em HClO2(aq)
Ka para HF = 3,5 x 10-4
verifique, substituindo os
valores na equao de
inicial
equilbrio e comparando
variao
o resultado com o valor
de Ka tabelado
equilbrio
mesmo no sendo
exata, a resposta
razoavelmente
prxima

-x

[F-]
0
+x

[H3O+]
0
+x

0.143

0.0072

0.0072

[HF]
0.150

[
F ][H O ]
=
=
+

Ka

[HF]

(
7.2 10 )
=

3 2

(0.143)

Tro, Chemistry: A Molecular Approach

= 3.6 104
Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Bases Fortes
quanto mais forte a base,
maior sua tendncia a aceitar
H
use gua como o cido padro

NaOH Na+ + OH-

com bases fortes, praticamente


todas as molculas esto
dissociadas em OH ou
aceitam Hs
eletrlito forte

Tro, Chemistry: A Molecular Approach

Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Ex: Calcule o pH a 25C de uma soluo 0,0015 mol/L


de Sr(OH)2 e determine se ela cida, bsica ou neutra
Dado:
Encontre:

[Sr(OH)2] = 1,5 x 10-3 M


pH

Plano [Sr(OH) ]
[OH]
[H3O+]
pH
2
conceitual:
- ] pH = - log[H O + ]
+

K
=
[
H
O
][OH
3
3
Relaes: [OH ]=2[Sr(OH)2] w
Soluo:
[OH]
= 2(0,0015)
= 0,0030 M
Verifique:
Tro, Chemistry: A Molecular Approach

K w = [ H 3O ][OH - ]
+

14
1
.
0

10
[ H 3O + ] =
3.0 103

[H 3O + ] = 3.3 10 12 M

pH = - log 3.3 10 12
pH = 11.48

pH adimensional. Como o pH > 7 , a soluo


bsica
Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Prctica - Calcule o pH de uma soluo de


Ba(OH)2 0,0010 mol/L e determine se ela
cida, bsica ou neutra
Ba(OH)2 = Ba2+ + 2 OH- portanto
[OH-] = 2 x 0,0010 = 0,0020 = 2,0 x 10-3 M
Kw = [H3O+][OH]
-14
1,00
x
10
-12M
[H3O+] =
=
5,0
x
10
2,0 x 10-3
pH = -log [H3O+] = -log (5,0 x 10-12)
pH = 11,30
pH > 7 portanto bsica
Tro, Chemistry: A Molecular Approach

Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Bases Fracas
nas bases fracas, apenas uma
pequena frao das molculas
aceita H
eletrlito fraco
NH3 + H2O NH4+ + OHa maioria das bases fracas no
aceita H da gua
muito menos de 5 % de ionizao
em gua

[HO] << [base fraca]


a determinao do pH de uma
soluo de base fraca
semelhante ao procedimento
usado para um cido fraco
Tro, Chemistry: A Molecular Approach

Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Bases Fracas Comuns

Tro, Chemistry: A Molecular Approach

Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Estrutura das Aminas

Tro, Chemistry: A Molecular Approach

Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Ex: Encontre o pH de uma soluo de NH3 0,100


mol/L
Escreva a reao da
base com a gua

NH3 + H2O NH4+ + OH

Construa uma tabela


IVE para a reao
Insira as
concentraes
iniciais
considerando [OH]
da gua 0

inicial
variao
equilbrio

[NH3] [NH4+] [OH]


0.100
0
0

no h produtos inicialmente, Qc = 0, e a reao segue para a direita


Tro, Chemistry: A Molecular Approach

Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Ex: Encontre o pH de uma soluo de NH3 0,100


mol/L
represente as
variaes em termos
de x
some as colunas para
encontrar as concs.
de equilbrio em
funo de x
substitua na
expresso da
constante de
equilbrio
Tro, Chemistry: A Molecular Approach

inicial
variao
equilbrio

[NH3] [NH4+] [OH]


0.100
0
0
x
+x
+x
x
x
0.100 x

(
[NH 4+ ][OH ]
x )( x )
Kb =
=
[NH 3 ]
(1.00 101 x )

Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Ex: Encontre o pH de uma soluo de NH3 0,100


mol/L
Kb para NH3 = 1,76 x 10-5

Encontre o valor
tabelado de Kb

inicial
variao
equilbrio

como Kb muito
pequeno, aproxime a
[NH3]eq = [NH3]inicial e
resolva para x

K bb

[
(
NH ][OH ]
x()(xx)()x )
=
=
[NH ]
(1.00 10 ) x )
++
44

11

33

1.76 10

Tro, Chemistry: A Molecular Approach

[NH3] [NH4+] [OH]


0.100
0
0
-x
+x
+x
0.100
x
0.100
x
x
x=

(1.76 10 )(1.00 10 )
5

x = 1.33 10 3

1.00 10 1
Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Ex: Encontre o pH de uma soluo de NH3 0,100


mol/L
Kb para NH3 = 1,76 x 10-5
verifique a validade
da aproximao, x <
5% de [NH3]inicial

inicial
variao
equilbrio

[NH3] [NH4+] [OH]


0.100
0
0
-x
+x
+x
0.100
x
x

x = 1.33 x 10-3

1.33 10

1.00 10

100% = 1.33% < 5%

a aproximao vlida
Tro, Chemistry: A Molecular Approach

Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Ex: Encontre o pH de uma soluo de NH3 0,100


mol/L
Kb para NH3 = 1,76 x 10-5
substitua x nas
definies de
concentraes no
equilbrio e resolva

inicial
variao
equilbrio

[NH3] [NH4+] [OH]


0.100
0
0
-x
+x
+x
0.099x 1.33E-3
1.33E-3
0.100
x
x

x = 1.33 x 10-3

[NH ] = 0.100 x = 0.100 (1.33 10 ) = 0.099 M


3

[ NH 4 ] = [OH ] = x = 1.33 10
Tro, Chemistry: A Molecular Approach

M
Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Ex: Encontre o pH de uma soluo de NH3 0,100


mol/L
Kb para NH3 = 1,76 x 10-5

use a [OH-] para


determinar a[H3O+]
usando Kw
substitua [H3O+] na
frmula de pH e
resolva

K w = [H 3O + ][OH - ]
1.00 10-14
+
[H 3O ] =
1.33 10-3
[H 3O + ] = 7.52 10-12

Tro, Chemistry: A Molecular Approach

inicial
variao
equilbrio

[NH3] [NH4+] [OH]


0.100
0
0
-x
+x
+x
0.099

1.33E-3 1.33E-3

pH = -log(H O )
= log(7.52 10 ) = 11.124
+

12

Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Ex: Encontre o pH de uma soluo de NH3 0,100


mol/L
Kb para NH3 = 1,76 x 10-5

verifique, substituindo os
valores na equao de
equilbrio e comparando inicial
o resultado com o valor
variao
de Kb tabelado

[NH3] [NH4+] [OH]


0.100
0
0
-x
+x
+x

equilbrio

mesmo no sendo
exata, a resposta
razoavelmente
prxima

Tro, Chemistry: A Molecular Approach

Kb

0.099

1.33E-3 1.33E-3

[
NH ][OH ]
=
+
4

[NH 3 ]

(
1.33 10 )
=

3 2

(0.099 )

= 1.8 105

Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Determine o pH de uma soluo 0,0015 mol/L de


morfina, Kb = 1,6 x 10-6

Tro, Chemistry: A Molecular Approach

Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Determine o pH de uma soluo 0,0015 mol/L de morfina,


Kb = 1,6 x 10-6
Escreva a reao da
base com a gua
Construa uma tabela
IVE para a reao
Insira as
concentraes
iniciais
considerando [OH]
da gua 0

B + H2O BH+ + OH
[B]
inicial
variao
equilbrio

0.0015

[BH+] [OH]
0
0

Como Qc = 0, a reao segue para a direita


Tro, Chemistry: A Molecular Approach

Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Determine o pH de uma soluo 0,0015 mol/L de morfina,


Kb = 1,6 x 10-6
represente as
variaes em termos
de x
some as colunas para
encontrar as concs.
de equilbrio em
funo de x
substitua na
expresso da
constante de
equilbrio
Tro, Chemistry: A Molecular Approach

[BH+] [OH]
0.0015
0
0
x
+x
+x
x
x
0.0015 x
[B]

inicial
variao
equilbrio

(
x )( x )
[BH + ][OH ]
Kb =
=
[B]
(1.5 103 x )
Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Determine o pH de uma soluo 0,0015 mol/L de morfina,


Kb = 1,6 x 10-6
determine o valor de
Kb

inicial
variao
equilbrio

como Kb muito
pequeno, aproxime
[B]eq = [B]inicia e
resolva para x

[
(
x ()(xx)()x )
BH
BH ][OH
OH ]
==
==
[BB]
(11..5510
10 ) x )
++

K
Kbb

1.6 10

33

Tro, Chemistry: A Molecular Approach

[BH+] [OH]
0.0015
0
0
-x
+x
+x
0.0015
x
0.0015
x
x
[B]

x=

(1.6 10 )(1.5 10 )
6

x = 4.9 10 5

1.5 10 1
Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Determine o pH de uma soluo 0,0015 mol/L de morfina,


Kb = 1,6 x 10-6
verifique a
aproximao, se x <
5% of [B]inicial

[B]
inicial
variao
equilbrio

0.0015

-x
0.0015

[BH+] [OH]
0
0
+x
+x
x
x

x = 4.9 x 10-5

4.9 10
1.5 10

100% = 3.3% < 5%

a aproximao vlida
Tro, Chemistry: A Molecular Approach

Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Determine o pH de uma soluo 0,0015 mol/L de morfina,


Kb = 1,6 x 10-6
substitua x nas
concentraes de
equilbrio e resolva

[BH+] [OH]
0.0015
0
0
-x
+x
+x
0.0015x 4.9E-5
4.9E-5
0.0015
x
x
[B]

inicial
variao
equilbrio

x = 4.9 x 10-5
5
Morfina
=
0,
0015
=

x
0,
0015

4,9

10
=
[
]
(
) 0, 0015 M
+

[BH ] = [OH ] = x = 4.9 10


Tro, Chemistry: A Molecular Approach

M
Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Determine o pH de uma soluo 0,0015 mol/L de morfina, Kb


= 1,6 x 10-6
use [OH-] para
encontrar [H3O+]
usando Kw
substitua [H3O+] na
frmula de pH e
resolva

K w = [H 3O + ][OH - ]
1.00 10-14
+
[H 3O ] =
4.9 10-5
[H 3O + ] = 2.0 10-10

Tro, Chemistry: A Molecular Approach

[B]
inicial
variao
equilbrio

0.0015

-x
0.0015

[BH+] [OH]
0
0
+x
+x
4.9E-5

4.9E-5

pH = -log(H O )
= log(2.0 10 ) = 9.69
+

10

Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Determine o pH de uma soluo 0,0015 mol/L de morfina, Kb


= 1,6 x 10-6
verifique, substituindo
os valores na equao
de equilbrio e
comparando o
resultado com o valor
de Kb tabelado

inicial
variao
equilbrio

0.0015

-x
0.0015

Kb

4.9E-5

[B]

(
4.9 10 )
=

5 2

(0.0015)

Tro, Chemistry: A Molecular Approach

4.9E-5

[
BH ][OH ]
=
+

resposta correta

[BH+] [OH]
0
0
+x
+x

[B]

= 1.6 10

Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Propriedades cido-base de sais


sais so compostos inicos solveis em gua
sais que contm o ction de uma base forte e um nion
que a base conjugada de um cido fraco so bsicos
solues de NaHCO3 so bsicas
Na+ o ction da base forte NaOH
HCO3 a base conjugada do cido fraco H2CO3

sais que contm ctions que so cidos conjugados de


bases fracas e o nion de um cido forte so cidos
solues de NH4Cl so cidas
NH4+ o cido conjugado da base fraca NH3
Cl o nion do cido forte HCl

Tro, Chemistry: A Molecular Approach

Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

nions Como Bases Fracas


todo nion pode ser imaginado como sendo a base

conjugada de um cido
portanto, todo nion uma base em potencial
A(aq) + H2O(l) HA(aq) + OH(aq)

quanto mais forte o cido, mais fraca ser sua base


conjugada
um nion que a base conjugada de um cido forte neutro em
relao ao pH
Cl(aq) + H2O(l) HCl(aq) + OH(aq)

como HCl um cido forte, este equilbrio deslocado totalmente para a


esquerda

um nion que a base conjugada de um cido fraco comporta-se


como uma base
F(aq) + H2O(l) HF(aq) + OH(aq)
HF um cido fraco, e a posio deste equilbrio favorece a reao direta

Tro, Chemistry: A Molecular Approach

Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Use a Tabela Para Determinar se um


Dado nion Bsico
a) NO3
base conjugada de um
cido forte, portanto
neutro
b) NO2
base conjugada de um
cido fraco, portanto
bsico
Tro, Chemistry: A Molecular Approach

Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Relao Entre o Ka de um cido e o Kb


de sua Base Conjugada
muitas fontes s fornecem valores de Ka porque os
valores de Kb podem ser determinados a partir deles
ao somar
equaes,
multiplique
os Ks

HA( aq) + H 2O(l ) A ( aq) + H 3O ( aq)

[ A ][H 3O + ]
Ka =
[HA]

A ( aq) + H 2O(l ) HA( aq) + OH ( aq)

[ HA][H 3O + ]
Kb =
[A ]

2 H 2O(l ) H3O + (aq) + OH (aq )

[ A ][ H 3O + ] [ HA ][OH ]
Ka K b =

[ HA ]
[A ]
K a K b = [ H 3O + ][OH ] = K w
Tro, Chemistry: A Molecular Approach

Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Exemplo para casa: Encontre o pH de uma soluo


0,100 mol/L de NaCHO2(aq)
Kb para CHO2 = 5,6 x 10-11

Resposta: pH = 8,38

Tro, Chemistry: A Molecular Approach

Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Ctions Poliatmicos Como Bases Fracas


pode-se pensar em alguns ctions como sendo o
cido conjugado de uma base
os outros so os contra-ons de uma base forte

assim, alguns ctions so potencialmente cidos


MH+(aq) + H2O(l) MOH(aq) + H3O+(aq)

quanto mais forte a base, mais fraco ser o cido


conjugado
um ction que o contra-on de uma base forte neutro
um ction que o cido conjugado de uma base forte
cido
NH4+(aq) + H2O(l) NH3(aq) + H3O+(aq)
como NH3 uma base fraca, a posio deste equilbrio
deslocada para a direita

Tro, Chemistry: A Molecular Approach

Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Ctions Metlicos Como Bases Fracas


ctions de metais pequenos, com cargas altas, so
fracamente cidos
ctions de metais alcalinos e alcalino terrosos so neutros
ctions so hidratados em gua
Al(H2O)63+(aq) + H2O(l) Al(H2O)5(OH)2+ (aq) + H3O+(aq)

Tro, Chemistry: A Molecular Approach

Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Exemplo - Determine se um
Determinado Ction cido ou Neutro
a) C5N5NH2+
o cido conjugado de uma base fraca: cido
b) Ca2+
o contra-on de uma base forte: neutro
c) Cr3+
um on metlico com carga alta: cido

Tro, Chemistry: A Molecular Approach

Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Classificando Solues de Sais Como


cidas, Bsicas ou Neutras
se o ction do sal o contra-on de uma base
forte e o nion a base conjugada de um cido
forte, a soluo resultante ser neutra
NaCl

Ca(NO3)2

KBr

se o ction do sal o contra-on de uma base


forte e o nion a base copnjugada de um cido
fraco, a soluo resultante ser bsica
NaF

Tro, Chemistry: A Molecular Approach

Ca(C2H3O2)2

KNO2

Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Classificando Solues de Sais Como


cidas, Bsicas ou Neutras
se o ction do sal o cido conjugado de uma
base fraca e o nion a base conjugada de um
cido forte, a soluo ser cida
NH4Cl

se o ction do sal um on metlico com carga


alta e o nios a base conjugada de um cido
forte, a soluo ser cida
Al(NO3)3

Tro, Chemistry: A Molecular Approach

Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Classificando Solues de Sais Como


cidas, Bsicas ou Neutras
se o ction do sal o cido conjugado de uma
base fraca e o nion a base conjugada de um
cido fraco, o pH da soluo depende das foras
relativas do cido e da base
NH4F: como HF um cido mais forte que NH4+, Ka
de NH4+ maior que Kb de F; portanto a soluo
ser cida

Tro, Chemistry: A Molecular Approach

Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Determine se uma soluo dos seguintes sais ser


cida, bsica ou neutra
a) SrCl2

b)

c)

Sr2+ o contra-on de uma base forte, neutro em relao ao pH


Cl a base conjugada de um cido forte, neutro em relao ao pH
a soluo ser neutra
AlBr3
Al3+ um ction pequeno, com carga alta: cido fraco
Cl a base conjugada de um cido forte, neutro em relao ao pH
a soluo ser cida
CH3NH3NO3
CH3NH3+ o cido conjugado de uma base fraca:
NO3 a base conjugada de um cido forte, neutro em relao ao
pH
a soluo ser cida

Tro, Chemistry: A Molecular Approach

Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Determine se uma soluo dos seguintes sais ser


cida, bsica ou neutra

d) NaCHO2

e)

Na+ o contra-on de uma base forte: neutro em


relao ao pH
CHO2 a base conjugada de um cido fraco: bsico
a soluo ser bsica
NH4F
NH4+ o cido conjugado de uma base fraca: cido
F a base conjugada de um cido fraco: bsico
Ka(NH4+) > Kb(F); a soluo ser cida

Tro, Chemistry: A Molecular Approach

Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

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