INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERA QUMICA E

INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

ACADEMIA DE QUMICA ORGNICA Y POLMEROS

TCNICAS DE POLIMERIZACIN Y FORMULACIN DE LOS

POLMEROS

MANUAL DE PRCTICAS
DEL LABORATORIO

PRACTICA No. 1
POLIMERIZACION EN EMULSION
OBJETIVO: Obtencin del acetato de polivinilo por el mtodo de emulsin.
INTRODUCCION
La polimerizacin en emulsin fue estudiada con el propsito de eliminar el
inconveniente uso de solventes. Difiere de la polimerizacin en suspensin en dos
importantes aspectos: El indicador se localiza en la fase acuosa y las partculas de
polmero producidas son tpicamente del orden 0.1 en dimetro, unas diez veces ms
pequeas que la ms chica encontrada en una polimerizacin en suspensin. Como
resultado, los sistemas en emulsin permiten la produccin de polmero de ms alto peso
molecular comparado con los sistemas en masa o suspensin.
La polimerizacin en emulsin se usa industrialmente en la produccin de acetato
de polivinilo, cloruro de polivinilo, poliacrilatos, polimetacrilatos, poliestireno y varios
copolmeros de estos monmeros.
CONSIDERACIONES TERICAS
Una emulsin se define como un sistema en donde existen partculas de un lquido
disperso en otro lquido. Las partculas o glbulos, del lquido disperso son de un dimetro
0.1 a 1.0 o mayores, generalmente visibles al microscopio.
Las partculas de un lquido se mantienen unidas gracias a las fuerzas de
cohesin, pero aparte ejerce cierta adhesividad sobre las partculas del otro lquido
mediante las fuerzas de traccin. La resultan de estas dos fuerzas se llama TENSIN
INTERFACIAL. Cuando las fuerzas de cohesin son superiores a las de adhesin o
atraccin, los lquidos pueden emulsionarse.
Los componentes principales de una emulsin son llamados fases. El material
suspendido es la fase dispersada y el medio de suspensin es la fase continua o
dispersante. Cuando se utiliza el agua como medio dispersante, la emulsin se llama
aceite en agua independientemente de que la fase dispersante sea o no un verdadero
aceite. Cuando el agua es la fase dispersante, la emulsin se llama agua en aceite. Para
fomentar la emulsificacin y mantener estable la emulsin despus de su formacin, se
utiliza una tercera substancia llamada AGENTE EMULSIFICANTE.
El emulsificante juega un importante papel en la polimerizacin. En el principio de
la reaccin, se forma agregados de molculas de jabn denominadas micelas. Parte del
monmero entra en las micelas, pero la mayora existe como gotas de una micra o ms
en dimetro. El polmero se forma en las micelas de jabn; esta representan un medio
favorable para la generacin de radicales libres en la fase acuosa debido a la abundancia
relativa de monmero. Conforme el polmero se va formando se produce un crecimiento
miscelar, por la adicin de monmero desde la fase acuosa
2

El agente emulsificante tiene dos extremos; uno de los extremos es la porcin

polar o hidroflica y el otro es la porcin no polar o hidrofbica. En una emulsin tipo aceite
en agua, se considera el aceite dispersado e innumerables gotitas, cada una de ellas
forradas con una pelcula viscosa y tenaz del agente emulsificante, en donde el extremo
no polar hace contacto con el aceite y extremo polar hace contacto con el agua
circundante.
Una emulsin bien hecho y por lo tanto estable, es aquella en la que las partculas
de fase dispersa no logra reunirse en conglomerados, gracias a la tenacidad del agente
emulsificante.
Si el agente emulsificante es capaz de reaccionar o ser atacados por cidos lcalis
o sales de metales pesados, la emulsin obtenida es sensible a esos materiales y ser
inestable o se romper en su presencia. La ebullicin, el congelamiento o la alta agitacin
mecnica pueden tambin causar el rompimiento. Haciendo una eleccin acertada de los
agentes emulsificantes, se puede obtener una emulsin muy estable e insensible a la
mayora de esas influencias.
Los agentes emulsificantes se encuentran clasificados en ocho grupos:
1.- AGENTES ANIONICOS
a) Jabones alcalinos
b) Jabones metlicos
2.- COMPUESTOS AMINICOS ORGANICOS QUE PRODUCEN JABONES CON LOS
ACIDOS GRASOS
3.- COMPUESTOS SULFATADOS
a) Aceites sulfatados
b) Alcoholes sulfatados
4.- COMPUESTOS SULFONADOS
a) Sulfonados alifticos
b) Sulfonados aromticos (tambin con cadenas alifticas laterales).
5.- AGENTES CATIONICOS
a) Compuesto de catin activo
6.- AGENTES NO IONICOS
a) Esteres y teres
b) Esteres hidrofbica
7.- AGENTES NATURALES Y NATURALES MODIFICACOS

8.- SOLIDOS FINAMENTE DISPERSADOS

Existen tambin otros componentes que se usan normalmente en la preparacin
de una emulsin, tales como:
INICIADORES Y ACELERADORES
En las polimerizaciones en emulsin generalmente se utilizan iniciadores solubles
en agua como el perxido de hidrogeno y los persulfatos de sodios, potasio o amonio. Los
persulfatos dan tamao de partculas ms finos.
Los sistemas altamente activados que utilizan un agente reductor (Sistema
Redox), han sido desarrollados para dar reacciones en corto tiempo. Estos sistemas
incluyen persulfato de sodio o potasio con bisulfito de sodio, perxido de hidrogeno con
sulfoxilato de zinc, terbutil hidroperxido con formaldehdo de zinc. Otros agentes
reductores que pueden emplearse son las sales que forman iones Fe+2, Cr+2, V+2, Ti+3,
Co+2 y Cu+ en solucin acuosa.
AGENTES ACTIVADORES DE SUPERFICIE
Estos componentes se utilizan para reducir el tamao de las gotitas de monmero
y as producir una emulsin con partculas de tamao ms fino. Pueden ser de naturaleza
catinica, aninica o no inica al igual que los emulsificantes. Los ms comnmente
usados son los no inicos, ejemplo: ter alquil fenil polietilenglicol. Se recomienda
utilizarlos en bajas concentraciones para obtener pelculas resistentes al agua.
COLOIDES PROTECTORES
Los coloides protectores son sustancias que incrementan la viscosidad y sirven
como estabilizadores para prevenir, tanto en el monmero como en el polmero, la
coalescencia de partculas durante y despus de la polimerizacin. El coloide protector
ms frecuentemente usado es el alcohol polivinilico, pero tambin puede utilizarse
hidroxietil celulosa, metil celulosa, goma arbiga y goma de tragacanto.
REGULADORES DE PH, MPDIFICADORES E INHIBIDORES
Se utiliza normalmente una solucin reguladora de PH para efectuar la reaccin en
las condiciones requeridas por el monmero (S) a polimerizar. El bicarbonato de sodio es
el ms comnmente usado, pero los fosfatos y acetatos son posibles alternativas.
Cuando se desea controlar el peso molecular del polmero (Particularmente
reducirlo), es muy efectiva la adicin de algn agente de transferencia de cadena (Tipo
mercaptano). Asi mismo, la adicin de cetonas produce polmeros lineales. Un inhibidor
es un compuesto que impide la polimerizacin como las hidroquinonas y los catecoles.

DESARROLLO DE LA PRCTICA
MATERIAS PRIMAS:
Alcohol polivinlico. 4.5 g
Lauril sulfato de sodio ...1.35 g
Bicarbonato de sodio .. 0.5 g
Persulfato de potasio .. 0.9 g
Acetato de vinilo . 100 ml
Hidrxido de amonio 3 gotas
Montar el equipo de acuerdo a la siguiente figura

Aparato de laboratorio para Polimerizacin en Emulsin.

PROCEDIMIENTO

1. Colocar en el matraz de 3 bocas 70 ml de agua destilada y 4.5 g de alcohol

polivinilico. Calentar a 65C y disolver por 20 minutos.
2. Agregar 1.35 g de lauril sulfato de sodio y 0.5 g de bicarbonato de sodio y
continuar la disolucin por 5 minutos ms.
3. Disolver 0.9 g de persulfato de potasio en 30 ml de agua destilada y agregarlos al
reactor (Si es necesario, calentar en bao mara para disolucin completa).
4. Cuando la temperatura este en 65C gotear 10 ml de acetato de vinilo a una
velocidad adecuada (VER LA NOTA).
5. Dejar que la temperatura suba a 75C y gotear 180 ml de acetato de vinilo en un
tiempo total de 120 minutos.
6. Despus de la adicin del monmero permitir que la temperatura suba a 85-90C y
mantenerla por 15 minutos para agotar todo e acetato de vinilo, de tal modo que
se tenga menos de 1% de monmero residual.
7. Enfriar a 25C y envasar ajustando el PH del producto entre 6 y 8 para mantenerlo
estable (Con 3 gotas de hidrxido de amonio queda en este rango de PH).
NOTA: Se debe controlar la alimentacin del monmero (Acetato de vinilo) de tal modo
que la velocidad de reflujo sea menor o igual a la velocidad de goteo.

CUESTIONARIO

1. Describa brevemente el proceso de polimerizacin por emulsin.

__________________________________________________________________
________________________________________________________________
2. Mencione las ventajas y desventajas que proporciona el mtodo de emulsin con
respecto al de masa y solucin.
__________________________________________________________________
________________________________________________________________
3. Defina la funcin que desempea un emulsificante.

4. Explique porque se emplean reguladores de PH en el caso especfico de la

polimerizacin del acetato de vinilo.
__________________________________________________________________
________________________________________________________________
5. Indique de qu manera se puede reducir el tiempo de reaccin en una
polimerizacin por emulsin.
__________________________________________________________________
________________________________________________________________
6. Defina el trmino Coalescencia y como puede prevenirse esta en polimerizacin
por emulsin.
__________________________________________________________________
________________________________________________________________
7. Indique como se puede disminuir el tamao de partcula de un polmero obtenido
por el proceso de emulsin.
__________________________________________________________________
________________________________________________________________
8. Diga que finalidad tiene el control de la velocidad de reflujo y como se realiza dicho
control.
__________________________________________________________________
________________________________________________________________
9. Diga porque al envasar el trabajo terminado se debe ajustar el PH entre 6 y 8.
__________________________________________________________________
________________________________________________________________

10. Mencione las aplicaciones industriales de ls polmeros obtenidos por el proceso en

emulsin.
_____________________________________________________________________
_

11. Investigar y anotar en el siguiente cuadro algunos ejemplos de productos que

intervienen en la polimerizacin por emulsin.
EMULSIFICANTES

INICIADORES Y
ACELERADORES

MODIFICADORES
DE CADENA

ACTIVADORES
DE
SUPERFICIE

COLOIDES
PROTECTORES

REGULADORES
DE PH

12. Proporcione sus comentarios y observaciones respecto al desarrollo de esta

prctica.

PRACTICA No. 2
POLIMERIZACION EN SUSPENSION
OBJETIVO: Obtencin del polimetacrilato de metilo por el proceso de polimerizacin en
suspensin.
CONSIDERACIONES TERICAS
Las condiciones bajo las cuales se efectan las polimerizaciones por radicales
pueden ser homogneas o heterogneas en base a la mezcla de reaccin inicial. Las
polimerizaciones en masa y en solucin son sistemas homogneos y las polimerizaciones
en suspensin y en emulsin son sistemas heterogneos.
En la polimerizacin en suspensin el monmero es dispersado en forma de gotas
en el agua. El tamao de la gota puede ser del orden de 0.01 0.5 cm. De dimetro. La
dispersin se mantiene por agitacin mecnica y la adicin de estabilizadores o agentes
de suspensin.
Existen varios tipos de estabilizadores para prevenir la aglomeracin, estos
incluyen polmeros orgnicos solubles en agua tales como gelatina, metil celulosa y
alcohol polivinilico; electrolitos y compuestos inorgnicos insolubles en agua tales como
caoln, silicatos de magnesio e hidrxido de aluminio.
Los indicadores usados son solubles en las gotas de monmero. Dichos
catalizadores a menudo se les conoce como catalizadores solubles en aceite. Cada gota
de monmero se considera como un pequeo sistema de polimerizacin en perla o
granular debido a las formas en las cuales pueden obtenerse los productos finales.
La cintica de polimerizacin es la misma que en la polimerizacin en masa. El
control de calor de reaccin es relativamente fcil. Sin embargo, el producto debe de
lavarse y estar libre de aditivos.
La polimerizacin en suspensin naci del mtodo en emulsin y son en cierta
forma similares. Una de las desventajas de la polimerizacin en emulsin es la dificultad
de coagular y separar el polmero del ltex. A menudo se obtienen partculas muy finas
que se filtran muy lentamente, haciendo lenta, costosa e incompleta la eliminacin de
sales, jabn y residuos de catalizador. La polimerizacin en suspensin se dise para
suprimir algunas de estas desventajas y obtener directamente el producto granulado. E
estireno, metacrilato de metilo, cloruro de vinilo y acetato de vinilo son polimerizados por
el proceso en suspensin.

Factores que modifican las propiedades del producto obtenido:

Calidad de las materias primas.

Temperatura de reaccin.
Cantidad de catalizador.
Cantidad de estabilizador.
Relacin monmero / agua.
Tiempo de reaccin.
Velocidad de agitacin.

DESARROLLO DE LA PRCTICA
MATERIAL Y EQUIPO

Matraz de 3 bocas de 1000 ml.

Refrigerante
Termmetro de -10 a 100C
Par motor-flecha para agitacin mecnica.
Sistema adecuado de calentamiento y enfriamiento.

PROCEDIMIENTO
1. Equipar el matraz de tres bocas con agitacin mecnica de 200 250 rpm,
refrigerante de reflujo, termmetro y medios de calentamiento y enfriamiento.
2. Adicionar al reactor 150 ml. De agua y 0.25 g. de fosfato triclcico. Agitar y
calentar a 65C.
3. Disolver 0.5 gr de perxido de benzolo en 40 ml. De monmero de metacrilato de
metilo y aadir al reactor.
4. Calentar lentamente hasta 72C y mantener a esa temperatura. Despus de cierto
tiempo (Aproximadamente 2 horas), la temperatura tender a subir hasta 80C o
ms, lo cual indica que la reaccin a finalizado.
5. Una vez terminada la reaccin proceder a enfriar y separar el producto (perlas)del
agua por decantacin. Lavarlo varias veces con agua y ponerlo a secar a una
temperatura no mayor de 50C para evitar la degradacin del polmero.

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CUESTIONARIO

1. Defina el concepto de polimerizacin por suspensin.

________________________________________________________________________
______________________________________________________________________
2. Indique cuales son los factores principales que intervienen en la polimerizacin por
suspensin.
________________________________________________________________________
______________________________________________________________________
3. Explique la diferencia que existe entre una suspensin y una emulsin.
________________________________________________________________________
______________________________________________________________________
4. De acuerdo a sus condiciones de operacin observadas en esta prctica, indique
que importancia tienen la cantidad de agua empleada.
________________________________________________________________________
______________________________________________________________________
5. La polimerizacin por suspensin es recomendable para obtener polmeros de
valores de Tg altos. Explique por qu.
________________________________________________________________________
______________________________________________________________________
6. De los reactivos empleados en el experimento, diga cual es la funcin de cada uno
de ellos.
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________
______________________________________________________________________
7. Indique cuales son las ventajas y desventajas que presenta el proceso de
polimerizacin por suspensin, con respecto al de masa y emulsin.
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________
______________________________________________________________________
8. Escriba la reaccin de polimerizacin ( hasta tres unidades monomricas ),
indicando que tipo de mecanismo se lleva acabo.

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PRACTICA No. 3
RESINAS TERMOFIJAS
Objetivo: Obtener una resina fenlica tipo novolaca por condensacin de fenol y formaldehdo.

INTRODUCCION
Las resinas termofijas son productos de un mtodos homogneo de polimerizacin y se
obtiene principalmente por policondensacin. Adems por una reaccin qumica de
entrecruzamiento llamada curado, sufren una transformacin fsica y qumica irreversible para
transformarse sustancialmente en infusibles e insolubles.
Las resinas termofijas ms importantes desde un punto de vista histrico y de aplicacin
comercial son las fenlicas, amnicas, las polister insaturadas, las espumas de poliuretano entre
otras.
Las resinas termofijas tienen gran volumen de aplicacin en: recubrimientos, moldeados,
laminados, abrasivos, adhesivos, textiles, papel y otras de menor volumen.

CONSIDERACIONES TERICAS

Las resinas fenlicas son productos de la policondensacin de fenoles y aldehdos

empleando iniciadores de carcter cido o bsico segn se requiera. Adems del fenol como
principal reactante, tambin pueden utilizarse otros fenoles incluyendo los resoles, xilenoles y el
resorcinol y en lugar de formaldehdo se puede emplear acetaldehdo o furfuraldehdo.
Las resinas fenlicas pueden dividirse en dos grandes grupos: Los resoles y las novolacas.
-

RESOLES: Son resinas producidas en una sola etapa. Se obtienen con relacin molar de
formaldehdo/fenol mayor de uno por catlisis alcalina y son productos
termoendurecibles.

NOVOLACAS: Estas resinas se producen en dos etapas y su relacin molar

formaldehdo/fenol es menor de uno, el catalizador empleado es de carcter cido.
Los productos resultantes son termoplsticos y para endurecerlos es necesario aplicar
un exceso de formaldehdo o algn agente reticulante como la hexametilentetramina.

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En general, se puede clasificar el tipo de resina obtenido en funcin del catalizador y la

relacin molar formaldehdo/fenol aplicada.
TIPO DE CATALISIS
cida
Alcalina

FRACCIN MOLAR
Mayor de uno
Reaccin Incontrolable
Resoles

FORMALDEHDO/FENOL
Menor de uno
Novolacas
Novolaca altamente sustituida
en posicin orto del fenol.

Tambin se tiene que para determinados fines prcticos, existen ciertas variables que
pueden ser controlados para producir ligeros cambios en las propiedades finales de la
resina tales como:
-

Tiempo de reaccin.
Temperatura de reaccin.
Orden de adicin de los reactivos.
pH de la reaccin.
Calidad del fenol y formaldehdo empleados.
Uso de modificadores durante y despus de la reaccin.

DESARROLLO DE LA PRCTICA
Material:

1 Matraz de tres bocas de 500 ml.

1 Par motor flecha para agitacin mecnica.
1 Refrigerante
1 Termmetro de -10 a 150C
Sistema adecuado de calentamiento y enfriamiento

Reactivos:

Fenol
Formaldehdo (Solucin acuosa al 37%)
cido oxlico

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PROCEDIMIENTO
1. Equipar el matraz de 3 bocas (reactor) con refrigerante de reflujo, agitacin mecnica
(300rpm), termmetro y medios adecuados de calentamiento y enfriamiento.
2. Adicionar al reactor 62.5 g. de fenol, 1.25 g. de cido oxlico y 43 ml. De solucin acuosa
de formaldehdo al 37%.
3. Calentar lentamente hasta llegar a la temperatura de reflujo (92 93C).
4. Mantener la reaccin a la temperatura de reflujo por dos horas.
5. Adaptar el refrigerante para un sistema de destilacin simple o a vaco (si se dispone del
equipo necesario) y eliminar el agua de la resina hasta una temperatura no mayor de
135C.
6. Verter la resina en caliente en un reactor en un recipiente adecuado para que se enfre y
solidifique.
CUESTIONARIO
1.- Explique en qu consiste la policondensacin.
________________________________________________________________________________
________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________
2.- Indique de qu depende que se obtenga un resol o una novolaca.
________________________________________________________________________________
________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________
3.- Diga a qu se debe que un resol tenga mayor tolerancia al agua que una novolaca.
________________________________________________________________________________
________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________
4.- Por qu se requiere aplicar vaco para eliminar el agua de la resina?
________________________________________________________________________________
________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________
5.- Mencione algunas aplicaciones industriales de las resinas fenlicas.
________________________________________________________________________________
________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________

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6.- Escriba la las reacciones efectuadas con sus respectivos mecanismos.

________________________________________________________________________________
________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________
7.- De acuerdo a las cantidades de reactivos empleados y la reaccin que se lleva a cabo, calcule la
relacin molar formaldehdo/fenol y la cantidad de agua que debe eliminarse.
________________________________________________________________________________
________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________
8.- Represente el diagrama correspondiente al proceso industrial para la obtencin de resinas
fenlicas, tomando como base el equipo de laboratorio.

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PRACTICA No. 4
FORMULACION DE UN PLASTISOL

INTRODUCCION
Un plastisol es una suspensin coloidal de resinas de PVC, cargas, estabilizadores y aditivos
que quedan en forma de compuesto lquido, el cual puede ser curado con calor para s
solidificacin completa. Los plastisoles tienen la particularidad de ser desde lquidos que fluyen
libremente hasta pastas slidas que pueden modificarse dimensionalmente por efecto de la
presin (tal como ocurre con las pastas de dientes). Los plastisoles pueden procesarse por diversas
tcnicas como son: moldeo rotacional, recubrimientos, con cuchillas o rodilla, por inmersin, por
esperado y moldeo, por slush y a baja presin. Sin embargo durante el proceso de curado
presentan un ligero incremento en su volumen debido a sus propiedades de flujo, sin embargo en
la prctica estos pequeos cambios no presentan mayor dificultad en los procesos de
transformacin. Debido a la facilidad y variedad en los procesos de aplicacin de los plastisoles, las
aplicaciones son desarrolladas en mercados como:
-

Fabricacin de pelotas.
Recubrimientos tipo piel para los mercados de tapicera y confeccin.
Telas plsticas con aplicacin a la industria del calzado.
Recubrimientos de metales.

Cabe sealar la importancia que tienen en la produccin de un plastisol dos aspectos:

primero las tcnicas de formulacin en cuanto a las propiedades que le son dadas por el tipo,
cantidad y calidad de los aditivos y segundo las tcnicas y equipos adecuados de mezclado que
permitan integrar todos los componentes eficazmente, es decir que sea una mezcla homognea y
de viscosidad adecuada al proceso al que son destinados.
Como se seal, la viscosidad en los plastisoles es un factor de suma importancia, el
comportamiento del flujo, que presentan es de conducta diletante y tixotrpica. Si se entiende a la
viscosidad como la resistencia a la deformacin continua sujeta a un esfuerzo de corte, el
comportamiento tpico de estos es newtoniano, dilatante y tixotrpico.
La transformacin del plastisol de lquido a slido es lograda por medio de calor, a este
proceso se conoce como gelado, y se caracteriza por un incremento en la viscosidad del
compuesto.
Nota: Tmese el trmino de compuesto a una mezcla polimrica formulada por medio de calor,
por lo tanto tmese la temperatura de gelificacin, la cual est entre 65C y 70C
aproximadamente, esto dependiendo del tipo de formulacin; sin embargo el curado es obtenido
posteriormente, entre 170C y 190C, cuando el compuesto adquiere las propiedades mecnicas
en cuanto a su resistencia a la ruptura, desgarre, abrasin, dureza, etc.
16

La viscosidad de los plastisoles es usualmente medida en la industria como viscosidad aparente en

un viscosmetro brookfield a velocidades entre 2.5 a 2.0 RPM con agujas de acuerdo a la viscosidad
que presentan (Las agujas ms delgadas sern propias a los plastisoles ms viscosos). Es
importante sealar que debido a la dilatancia de algunos plastisoles es necesario formular con
diluyentes y/o agentes que permitan modificar la tensin superficial de los plastisoles y poder
eliminar el aire aduido que queda atrapado durante el mezclado. En casos extremos es necesario
adicionalmente aplicar vaco a las pastas o plastisoles.
OBJETIVOS ESPECFICOS
En esta prctica el alumno debe:
-

Desarrollar las tcnicas de formulacin de plastisoles en cuanto a las caractersticas

que le imprimen los aditivos.

Formular un plastisol esponja o espumado y un plastisol por inmersin.

DESARROLLAR DE LA PRCTICA
Equipo:
-

Horno de circulacin forzada (debe alcanzar temperaturas entre 200C y 230C, con
sensibilidad de 1C.
Durmetro Shore-A.
Viscosmetro Brookfield LVT.
Calibrador de espesores tipo Mitutoyo de 0-0.210 pulg.
Aplicador de pelcula con varilla de vidrio.
Balanza digital con sensibilidad de 0.01 g.

Material:
-

Mortero 15 20 cm. De dimetro.

Vasos de precipitados de polipropileno de 400 ml.
Esptulas de 15 cm. De largo.
Papel silicona tipo Relase.
Resina PVC emulsin estndar y para espumado tipo Gen 121 o equivalente.
Plastificantes DOP, DBP, TCP y DOA.
Kicker (activador de espumado) tipo Mark 2053.
Carga, CaCO3 (puede usarse caoln o talco).
Agente esponjante en pasta Azodiarbonamida al 50%.
Activador, ZnO, en pasta al 50%.
Estearato de aluminio (agente tixotrpico).
Pigmentos.
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PROCEDIMIENTO
Preparacin del Plastisol
Como se indic en los objetivos, se prepararn dos plastisoles; plastisol espumado y
plastisol para inmersin. En ambos casos los ingrediente debern ser pesados cuidadosamente,
iniciando con los lquidos y permitiendo que la resina solvate perfectamente en el plastificante,
antes de agregar la carga y pigmentos en los casos que lo requieran. Una vez dispersados los
aditivos deben molerse, de preferencia en molino de tres rodillos, o bien en un mortero en forma
manual hasta conseguir una mezcla homognea. Las formulaciones tpicas para estas aplicaciones
se presentan a continuacin, pudiendo ser modificadas o ajustadas en la experimentacin, como
ocurre en el ajuste de viscosidad el cual es hecho con ayuda de diluyentes o bien con plastificantes
de baja viscosidad, como el DOA. Todas las formulaciones utilizan la proporcin, PHR PCR, que
significa partes por cien de resina.
PLASTISOL ESPUMADO
Resina PVC emulsin (tipo Gen-124)
TPC (fosfato de ticresilo)
DBP azodicarbonamida
Kicker de Zn (M 2053)
Kicker de ZnO TiO2

PHR
100
65 120
20 30
23
5 10

CaCO3

5 20

OBSERVACIONES
Dependiendo de la dureza.
Dependiendo del grado de expansin.
Agregar slo en caso que no se alcance el
grado de expansin.
Agregar para modificar dureza y estructura
de la celda.

Nota: El plastificante puede agregarse en combinacin con DOP en la proporcin que no altere la
estructura regular de las celdas.
Las espumas de PVC se utilizan ampliamente en la fabricacin de calzados tenis, en chalecos
salvavidas, tapicera, etc. La celda es formada por la liberacin de gases, principalmente N2, que se
obtienen por la descomposicin trmica del agente esponjante (azodicarbonamida).
PLASTISOL PARA INMERSION
Resina PVC emulsin G-121
DOP
DOA
Estabilizador BuCd
CacO3
Diluyente tipo nafta

100
44
30
3
10
Segn viscosidad (12000 cp con Brookfield 20 RPM)

El plastisol por inmersin se utiliza en la fabricacin de botas, recubrimientos de metales y

guantes.

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PRUEBAS
Ambos plastisoles se sometern a las siguientes pruebas:
a) Determinacin de la densidad y dureza.
b) Determinacin de la viscosidad.
c) Clculo de los costos, investigando el valor de las materias primas y reportando en N$/Kg
de plastisol.
d) Determinacin del grado de expansin en el plastisol espumado de acuerdo con:
Dnde:
Ve = Vol. Expandido de la muestra.
Vp = Vol. Pregelado de la muestra (s/expander)
% = Porciento de expansin.

Con la ayuda del aplicador de varilla de vidrio y papel relase formar una pelcula de
aproximadamente 0.020 y pregelar un minuto a 200C, calibrar y colocar de nuevo hasta
expansin total de 3 a 4 minutos. Deber tenerse cuidado de secar el papel para evitar la
formacin de ampollas.
e) Clculo del gramage del plastisol para inmersin, pesando un cuadro de 10 x 10 cm. Y
reportando en Kg/m2 para espesores de placa entre 20 60 milsimas de pulgada. Las
probetas se obtienen en el aplicador de varilla de vidrio y se curan en el horno a 170C.
compare la densidad del producto curado contra la del plastisol.
REPORTE
El reporte est constituido por:
-

Memoria de las experiencias

Clculos
Cuestionarios

CUESTIONARIO
Explique el efecto que tiene el Kicker, carga y plastificantes en la estructura de la celda de ellos
plastisoles y espumado.
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________________________________________________________________________________
________________________________________________________________________________

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Como se modifica la viscosidad en un plastisol para inmersin

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________________________________________________________________________________
________________________________________________________________________________
Que aditivos modificara para incrementar el grado de expansin.
________________________________________________________________________________
________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________
Por qu no es posible obtener plastisoles con resinas de PVC en suspensin nicamente.
________________________________________________________________________________
________________________________________________________________________________
________________________________________________________________________________
Que diferencia existe en la concentracin PHR y el porciento peso %.
________________________________________________________________________________
________________________________________________________________________________
________________________________________________________________________________

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PRACTICA No. 5
POLIMERIZACIN DE UNA ESPUMA RGIDA Y FLEXIBLE DE POLIURETANO

INTRODUCCION
Los poliuretanos son materiales que se pueden clasificar en los grupos de termoplsticos,
termofijos y elastmeros debido a que presentan caractersticas de cada uno de ellos. Estos
polmeros se producen por la reaccin de un poliisocianato y un poliol.

O
O

C = N RN = C + HO R OH Poliuretano
Isocianato
Polialcohol
Cuya estructura tpica es:
O
O H

OCN[ - R NH C O R OC N R -]
Desde el punto de vista riguroso, uretano, es el nombre comn con que se le conoce al Etil
Carbamato.
O

NH2 C O C2H5
La polimerizacin a base de puentes de uretano dara origen al producto denominado
poliuretano; sin embargo el poliuretano comercial adopt este nombre errneamente y por
tanto no pertenece a la familia de ellos carbamatos, ya que es el producto de la policondensacin
entre un isocianato y un alcohol polifuncional.

Por lo que respecta a sus aplicaciones; el poliuretano es muy verstil debido a que puede tomar
varias estructuras en el proceso de polimerizacin y modificndolo con aditivos se consigue en
conjunto una amplia variedad de propiedades. Esta es la razn por la que sus aplicaciones forman
parte de las propiedades. Esta es la razn por la que sus aplicaciones forman parte de los grupos
de termoplsticos, termofijos y elastmeros. Las aplicaciones ms importantes son:

Espumas flexibles y rgidas

Espumas de piel integral
Poliuretano termoplstico para moldeo
Adhesivos
Barnices y pinturas
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Los mercados ms importantes se encuentran en las industrias: Mueblera, del embalaje,

automotriz, de adhesivos (principalmente en el calzado) y de pinturas y recubrimientos orgnicos.
POLIURETANOS TERMOPLSTICOS
En este grupo la polimerizacin entre polioles e isocianatos se conduce de tal forma que las
cadenas son lineales con ausencia de ramificaciones. El resultado es un polmero capaz de ser
transformado a temperatura y presin como todos los termoplsticos. Adems de la caracterstica
tpica de poder reprocesarse en caso necesario. Las ventajas de estos materiales son:

Alta resistencia al desgaste

Alta resistencia a la ruptura
Estabilidad atmosfrica o al ambiente
Resistencia qumica a disolventes y productos qumicos

POLIURETANOS TERMOFIJOS
Estos resultan de la polimerizacin continua del grupo uretano con isocianato que da lugar a los
grupos, alofanato y biureta, los cuales proporcionan rigidez al material. Adems al ramificarse
presentan una estructura entrecruzada, conocida como cross-linked que le confiere la propiedad
de los materiales termofijos.
O

-R-O-C-N-R
CO-NHR-NCO
Grupo Alofanato

OCN-R-NH-CO-NR-NCO

CO

R-NH

NCO
Grupo Biureta

POLIURETANOS ELASTOMRICOS (Espumas de poliuretano)

Cuando al poliol y al poliisocianato se le agrega agua, se presenta la reaccin:
2R-NCO + H2O RNH-C-NHR + CO2

O
Esta reaccin, adems de lograr un cierto nmero de ramificaciones, presenta la gasificacin del
CO2, el cual formar celdas en el material durante su evolucin, logrndose as un Poliuretano
Espumado. Este efecto tambin se consigue con agentes esponjantes qumicos como el Tricloromonoflour-metano, que es un lquido voltil, base para la produccin de es Espuma Rgida.
Las pinturas, barnices y lacas de Poliuretano se consiguen bloqueando los hidrgenos activos y
parte de los grupos isocianato, para despus formularlo con pigmentos, aceites filmgenos y
aditivos.

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Los aditivos que en general son necesarios para formular los poliuretanos son:

Catalizadores
Inhibidores
Reticulantes
Surfactantes
Agentes espumantes
Retardantes a la flama
Cargas
Antioxidantes
Desmoldantes
Pigmentos

ESPUMAS DE POLIURETANO
Pueden clasificarse en:

Espumas flexibles: Para la fabricacin de colchones de alta resistencia y curado en fro,

pueden ser semi-flexibles y de curado caliente.

Espumas rgidas: con dureza propia para embalaje y de procesamiento por espreado.

Espumas elastomricas: de tipo micromolecular para la industria del calzado y artculos de

piel integral.

Cabe sealar que adems de estas caractersticas, las espumas tienen evidentemente propiedades
aislantes trmicos y acsticos, lo que ampla el rango de aplicaciones.
OBJETIVOS ESPECIFICOS

Identificar los sistemas de polimerizacin de las espumas rgidas y flexibles de Poliuretano.

Polimerizar estos sistemas, observando el efecto que tiene la agitacin y el tiempo de
reaccin en la estructura del material.

*Resilencia, es la propiedad que manifiestan los materiales espumados, los que al ejercer una
fuerza sobre ellos, se recuperan, manteniendo su forma y estructura celular.

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DESARROLLO DE LA PRCTICA
Las espumas flexibles se producen a base de MDI (difenilmetil di-isocianato) y mezcla de
polioles con catalizadores y aditivos, conocida sta ltima como sistema A. El isocianato
puro en combinacin con el prepolmero se le denomina sistema B. Las espumas rgidas se
formulan como fue indicado anteriormente, por esto los reactivos son :

SISTEMA A
SISTEMA B
Tricloruro de metilo

Mezcla de polioles
Isocianatos
Solvente

Material:

Vasos de parafina o cartn de 480 ml.

Horno o parrilla elctrica con regulador de temperatura.
Termmetro de bulbo.
Esptula metlica.
Balanza analtica con sensibilidad de 0.1 mg.
Sistema de agitacin (taladro con propela agitador mecnico)

PROCEDIMIENTO
Ambos componentes debern estar a una temperatura entre 20 y 25C . las constantes estndar
de cada sistema estarn medidas a 25C.
a) Pesar en un vaso e componente A.
b) En el mismo vaso en el que se pes el componente A, agregar la cantidad proporcional
del componente B.
c) Agitar intensamente, procurando que quede material son mezclarse en las paredes o en el
fondo del vaso.
d) Retirar el agitador e introducirlo inmediatamente en un recipiente que contenga
Tricloroetileno o Percloroetileno.
e) Dejar que la polimerizacin evolucione la espuma libremente, dejando el vaso en reposo
sobre una superficie plana, o vaca inmediatamente a la cavidad del molde segn sea el
caso.
Cantidades a pesar de los dos componentes:
a) Espuma rgida (RM 100:110).
b) Espuma flexible (RM 100:57)
Espuma rgida.
WT = 40g.
WA = (40g. / 2.1) =19.047g.
WB = (40 19.047) = 20.950g.
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Espuma flexible
WT = 200g.
WA = (200g. / 1.57) =127.38g.
WB = (200 127.38) = 72.61g.

PRUEBAS
Las espumas debern someterse a las siguientes pruebas y determinaciones:
Densidad, expresada en g/cm3
Dureza Shore A.
Tiempo de reaccin para la ascensin final.
Examen de la estructura de la celda categorizando si es cerrada, abierta, regular o
irregular.
5. Probar la resistencia en la espuma flexible.
1.
2.
3.
4.

REPORTE
El reporte deber estar constituido por:
1. Memoria de experiencias.
2. Clculo de la dureza y la porcin estequiomtrica de los sistemas.
3. Resolver el cuestionario dado por el profesor.

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