INTRODUCCIN

Una gran parte de las operaciones unitarias en la industria qumica involucra la

separacin de una mezcla de varios componentes en una corriente que entra o
sale de un proceso especfico. Estas operaciones se denominan operaciones
difusionales o de transferencia de masa. Las operaciones de separacin ms
comunes en Ingeniera Qumica son Absorcin de Gases, Destilacin,
Extraccin Lquido-Lquido y Lixiviacin, entre otras.
El uso de un mtodo especfico de separacin depende de las propiedades de
los componentes en la mezcla original, por ello el ingeniero debe ser capaz de
dimensionar adecuadamente el equipo de separacin ya que ste tiene una
influencia que se estima oscila entre el 70 y 90 % de los costos de inversin y
operacin de una planta qumica tpica.
El diseo de equipo de separacin est basado en gran medida en la
distribucin de equilibrio de las fases presentes. Debido a su importancia en el
diseo de procesos, el ingeniero qumico debe estar capacitado para calcular
datos de equilibrio cuando stos no estn disponibles en la literatura.
El presente trabajo tiene como finalidad, estudiar en un mismo tema la
adsorcin y el intercambio inico en lechos, resaltando su carcter cclico y la
necesidad de regeneracin, presentar los diferentes tipos de absorbentes y
resinas de intercambio utilizados industrialmente, sus principales propiedades y
aplicaciones; considerar las diversas etapas que debe seguir el soluto en estos
procesos; basados en el diseo: tipo, tamao y forma del slido, cadas de
presin en el lecho, direcciones de flujo, calefaccin directa o indirecta en
regeneracin, entre otros.

Finalmente contribuir con la formacin del futuro profesional del rea de

Ingeniera Qumica de forma integral complementando la informacin recibida
dentro del componente terico.

1.1 CONCEPTO DE ADSORCION

Es un proceso de separacin en el que ciertos componentes de una fase fluida
(G o L) se transfieren hacia la superficie (externa o interna) de un slido
adsorbente, en trminos generales, es la captacin de sustancias solubles
presentes en la interfase de una solucin. Esta interfase puede hallarse entre
un lquido y un gas, un slido, o entre dos lquidos diferentes. A pesar de que la
adsorcin tambin tiene lugar en la interfase aire-lquido en el proceso de
flotacin, en esta seccin slo se considerar la adsorcin en la interfase entre
lquido y slido. El proceso de adsorcin no se ha empleado demasiado a
menudo hasta el momento, pero la necesidad de una mayor calidad del efluente
de los tratamientos de aguas residuales ha conducido a un estudio ms
detallado del proceso de adsorcin sobre carbn activado y de sus
aplicaciones.

Pelcula Externa
Slido
Difusin Interna, De

Flujo convectivo FSC

Ci

Poro

kd
Cs
Isoterma Adsorcin
(slido/poro)

ka

kf

Transferencia de Materia Externa

Figura N 1: Mecanismo de Adsorcin

Tres concentraciones de soluto:

(fase lquida C, poros Ci,
adsorbente Cs)

El proceso de adsorcin tiene lugar en tres etapas: macrotransporte,

microtransporte y sorcin. El macrotransporte engloba el movimiento por
adveccin y difusin de la materia orgnica a travs del lquido hasta alcanzar
la interfase lquido-slido. Por su parte, el microtransporte hace referencia a la
difusin del material orgnico a travs del sistema de macroporos del carbn
activado granular hasta alcanzar las zonas de adsorcin que se hallan en los
microporos y submicroporos de los grnulos de carbn activado.
La adsorcin se produce en la superficie del grnulo y en sus macroporos y
mesoporos, pero el rea superficial de estas zonas del CAG es tan pequea
comparada con el rea de los micro y submicroporos, que la cantidad de
material adsorbido en ellos se considera despreciable. El uso del trmino
sorcin se debe a la dificultad de diferenciar la adsorcin fsica de la adsorcin
qumica, y se emplea para describir el mecanismo por el cual la materia
orgnica se adhiere al CAG. El equilibrio se alcanza cuando se igualan las
tasas de sorcin y desorcin, momento en el que se agota la capacidad de
adsorcin del carbn. La capacidad terica de adsorcin de un determinado
contaminante por medio del carbn activado se puede determinar calculando su
isoterma de adsorcin.
La cantidad de adsorbato que puede retener un adsorbente es funcin de las
caractersticas y de la concentracin del adsorbato y de la temperatura. En
general, la cantidad de materia adsorbida se determina como funcin de la
concentracin a temperatura constante, y la funcin resultante se conoce con el
nombre de isoterma de adsorcin.
El tratamiento del agua residual con carbn activado suele estar considerado
como un proceso de refino de aguas que ya han recibido un tratamiento
biolgico normal. En este caso, el carbn se emplea para eliminar parte de la
materia orgnica disuelta. Asimismo, es posible eliminar parte de la materia

particulada tambin presente, dependiendo de la forma en que entran en

contacto el carbn y el agua.
La adsorcin incluye la acumulacin de molculas de soluto en una interfase
(que incluye gas lquido, como, por ejemplo, en las separaciones por
fraccionamiento de espuma, y lquido lquido). La acumulacin por unidad de
rea es pequea; por consiguiente, se prefieren los slidos altamente con reas
internas muy grandes por unidad de volumen. Generalmente, las superficies
son irregulares y las energas de enlace (debidas bsicamente a las fuerzas de
Van der Waals, como en la condensacin del vapor) varan considerablemente
de un lugar a otro. Sin embargo, con mallas moleculares se proporcionan las
superficies de adsorcin a travs de canales o cavidades en el interior de una
estructura macrocristalina; las mallas tienen una alta uniformidad de superficie
de adsorcin, con una energa de unin casi constante.
La adsorcin tiene una extensa aplicacin en el rea farmacutica, de de los
laboratorios de investigacin, en ciertos procesos industriales y en el rea de la
seguridad industrial. Entre las aplicaciones de la adsorcin en fase lquida estn
la eliminacin de compuestos orgnicos del agua o de soluciones orgnicas, la
eliminacin de impurezas coloreadas de sustancias orgnicas y la eliminacin
de diversos productos de fermentacin de las descargas de los fermentadores.
Las separaciones incluyen la de parafinas de compuestos aromticos y la de
fructuosa de glucosa utilizando zeolitas. Las aplicaciones de la adsorcin en
fase gaseosa incluyen la eliminacin de agua de hidrocarburos gaseosos, la de
componentes azufrados del gas natural, la de disolventes del aire y de otros
gases, y e olores del aire.
En general se identifican dos tipos bsicos de adsorcin: la adsorcin fsica, o
fisiadsorcin y la adsorcin qumica, o quimiadsorcin. La diferencia entre ellas
radica en el tipo de interacciones entre el adsorbente y el adsorbato. En la

adsorcin fsica las interacciones predominantes son de tipo van der Waals,
mientras que en la adsorcin qumica las interacciones semejan enlaces
qumicos. Esto da lugar a entalpas de adsorcin muy diferentes: alrededor de
H= 20kJ/mol para la fisiadsorcin y cerca de H= 200 kJ/mol para la
quimiadsorcin. La formacin de enlaces durante la adsorcin qumica hace
que el proceso sea ms selectivo, es decir, que dependa marcadamente de la
naturaleza de las sustancias involucradas.
A temperaturas ordinarias, la adsorcin es causada por lo general por las
fuerzas intermoleculares en vez de por la formacin de nuevos enlaces
qumicos y, en este caso, se conoce como adsorcin fsica o fisisorcin. A
temperaturas ms elevadas (arriba, aproximadamente de 200F o 400F) se
dispone de la energa de activacin necesaria para hacer o romper las uniones
qumicas y, si dicho mecanismo prevalece, la adsorcin se conoce como
quimisorcin o adsorcin activada.
1.2 APLICACIONES

La separacin de hidrocarburos isomricos aromticos o alifticos.

La decoloracin de las mieles crudas de azcar.

La decoloracin, el teido o el desengomado de combustibles y lubricantes,

disolventes orgnicos y aceites vegetales y animales.

La recuperacin de productos qumicos biolgicos (antibiticos, vitaminas,

saborizantes) procedentes de caldos fermentados o extractos de plantas.

La clarificacin de los alimentos y los productos farmacuticos.

La purificacin de los efluentes de proceso para control de la contaminacin.

El tratamiento del suministro de agua por lo que respecta a olores, sabor o

color.

Del mismo modo, se citan los usos de la adsorcin en la fase gaseosa, que
incluyen:

La recuperacin de disolventes en el aire de salida de una cmara de

evaporacin (roco de las pinturas, lavado en seco de la ropa,
procesamiento de un polmero).

El secado de gases (la desecacin en paquete es un caso especial).

La purificacin del aire de entrada, circulacin o salida para la eliminacin de

gases txicos, olores, aerosoles, entre otros.

El fraccionamiento de gases: hidrocarburos de bajo peso molecular, gases

raros e industriales.

1.3 TIPOS DE ABSORCION

Principalmente se definen dos tipos de fenmenos de adsorcin: fsicos y
qumicos:
La adsorcin fsica, o adsorcin de van de Waals, fenmeno
fcilmente reversible, es el resultado de las fuerzas intermoleculares de
atraccin entre las molculas del slido y la sustancia adsorbida. Por
ejemplo, cuando las fuerzas atractivas intermoleculares entre un slido y
un gas son mayores que las existentes entre molculas del gas mismo, el
gas se condensar sobre la superficie del slido, aunque su presin sea
menor que la presin de vapor que corresponde a la temperatura
predominante. Cuando ocurra esta condensacin, se desprender cierta
cantidad de calor, que generalmente ser algo mayor que el calor latente
de evaporacin y parecida al calor de sublimacin del gas. La sustancia
adsorbida no penetra dentro de la red cristalina ni se disuelve en ella, sino
que permanece totalmente sobre la superficie. Sin embargo, si el slido es

muy poroso y contiene muchos pequeos capilares, la sustancia adsorbida

penetrar en estos intersticios si es que la sustancia humedece al slido.
La presin de vapor en el equilibrio de una superficie lquida, cncava y de
radio de curvatura muy pequeo, es menor que la presin de una gran
superficie plana; la extensin de la adsorcin aumenta por consecuencia.
En cualquier caso, la presin parcial de la sustancia adsorbida es igual, en
el equilibrio, a la presin de la fase gaseosa en contacto; disminuyendo la
presin de la fase gaseosa o aumentado la temperatura, el gas adsorbido
se elimina fcilmente o se resorbe en forma invariable.
Quemisorcin, o adsorcin activada, es el resultado de la interaccin
qumica entre el slido y la sustancia adsorbida. La fuerza de la unin
qumica puede variar considerablemente y puede suceder que no se
formen compuestos qumicos en el sentido usual; empero, la fuerza de
adhesin es generalmente mucho mayor que la observada en la adsorcin
fsica. El calor liberado durante la quemisorcin es comnmente grande,
es parecido al calor de una reaccin qumica. El proceso frecuentemente
es irreversible; en la desercin, de ordinario se descubre que la sustancia
original ha sufrido un cambio qumico. La misma sustancia, que en
condiciones de baja temperatura, sufrir esencialmente slo la adsorcin
fsica sobre un slido, algunas veces exhibe quemisorcin a temperaturas
mas elevadas; adems, los dos fenmenos puede ocurrir al mismo tiempo.
1.4 TIPOS DE ABSORBENTES
Los slidos absorbentes por lo general se utilizan en forma granular; varan de
tamao; desde aproximadamente 12 mm de dimetro hasta granos tan
pequeos de 50. Los slidos deben poseer ciertas propiedades relativas a la
ingeniera, segn la aplicacin que se les vaya a dar.

Parece esencial una gran superficie por unidad de peso para todos los
adsorbentes tiles. En particular, en el caso de la adsorcin de gases, la
superficie significativa no es la superficie total de las partculas granulares que
generalmente se utilizan, sino la superficie mucho mayor de los poros internos
de las partculas. Los poros generalmente son muy pequeos, algunas veces
de unos cuantos dimetros moleculares de ancho, pero su gran nmero
proporciona una enorme superficie para la adsorcin.
Algunos de los principales absorbentes, se describen a continuacin:
1.4.1 Carbn activado: ste es un material microcristalino que proviene de la
descomposicin trmica de madera, cortezas vegetales, carbn, etc., y
tiene reas superficiales de 300 a 1200 m 2/g con un promedio de
dimetro de poro de 10 a 60 . Las sustancias orgnicas generalmente
se adsorben con carbn activado.
El carbn puede existir en diferentes formas en estructuras cristalinas o
amorfas. Los diamantes y el grafito son las formas en que mejor se conoce el
carbn y sus usos son bien conocidos y documentados. Las formas amorfas
incluyen el carbn negro, las fibras de carbn y los carbones porosos, todos
ellos se obtienen al calentar o quemar, bajo condiciones controladas, materiales
carbonosos tales como el carbn, las cascaras de coco, la madera, la turba, el
lignito y el petrleo. El material carbnico es generalmente slido y de origen
natural.
Los carbones porosos se obtienen como un residuo despus de extraer los
componentes voltiles de los materiales carbnicos mediante un proceso termal
(de la calcinacin ) por ausencia del aire. Los productos ms importantes son el
coque y el carbn vegetal o animal y las industrias de hierro y acero los utilizan

10

en grandes cantidades. El carbn vegetal o animal provee la materia prima para

el carbn activado.
Produccin de Carbones Activados
El carbn vegetal o animal necesita tratamiento ms amplio con el fin de
desarrollar las extensa estructura porosa interna que caracteriza el carbn
activado. La capacidad de adsorcin se determina en gran parte por el grado de
desarrollo de la estructura porosa interna, as como por la naturaleza de la
superficie qumica del carbn (cido o alcalino). A pesar de que el carbn
activado se puede preparar en el laboratorio partiendo de una gran cantidad de
materiales, es comn utilizar la cscara de coco, la madera, el carbn y la turba
en la produccin comercial. El mtodo mas comn de activacin del carbn es
la produccin de activacin por medio de vapor, que se realiza en dos etapas.
Primero el material se carboniza en un producto intermedio, cuyos poros son
demasiado pequeos o demasiado contrado como para que sean un
absorbente til. El agrandar la estructura porosa, para producir un rea de
superficie interna accesible, se logra al producir una reaccin del producto
carbonizado con vapor a una temperatura entre los 800C y los 1000C.
La reaccin ocurre en todas las superficies internas del carbn por lo tanto
aumenta el tamao del poro. El control de la temperatura es crtico. Si la
temperatura es inferior a 800C, la velocidad de la reaccin es demasiado lenta,
por lo que es poco econmica (el costo de energa para abrir la estructura del
poro aumenta mientras que el rendimiento desciende). La reaccin es corrosiva
cuando supera los 1,000C, concentrndose en las capas externas de las
partculas del carbn reduciendo el
interior inactivo.

tamao e cada partcula y dejando el

11

El control cuidadoso del proceso de activacin del vapor permite que el tamao
del poro se altere para ajustarse a una amplia gama de aplicaciones
especificas. Para la adsorcin de las molculas ms pequeas en las
soluciones liquidas, por ejemplo la purificacin de agua, la estructura del poro
obviamente no tiene que agrandarse tanto como para la adsorcin de molculas
de mayor tamao.
El carbn activado se puede producir en polvo, en grnulos en pellets y/o
esferas. Se utilizan hornos de fundicin o rotatorios o verticales dependiendo de
las preferencias individuales de cada fabricante. Cuando las pruebas de
laboratorio determinan que se disminuyo el poder adsorbente, el carbn se
puede reactivar en un horno ( rotarios ) y reutilizarse nuevamente.
La Estructura del Poro
Se pueden distinguir tres tipos de poro en carbn activado:
1. Microporo (0-20 Ang)
2. Poro transitorios (20-500 Ang)
3. Macroporos (>500 Ang)
La mayor porcin del rea de superficie se derivan del microporo de dimetro
pequeo y de las regiones porosas transitorios de dimetro mediano. Se ha
descubierto que en las aplicaciones de fases lquidas y gaseosos los
microporos son ms efectivos en atrapar molculas pequeas. La regin del
poro transitorio se ajusta mejor a la adsorcin de especies moleculares ms
grandes como por ejemplo en las molculas de color.
La materia prima de un carbn acribado juega un papel importante al
determinar la habilidad del producto final para adsorber ciertas especies
moleculares. Los carbones activados derivados de la cscara de coco muestran

12

un predominio en microporos, mientras que los carbones activados derivados

del carbn mineral tienen un mayor rango de poros transitorios.
Cuando se utilizan la turba o la madera como materia prima se logra la
conversin de una estructura macroporosa extensa. El grfico anterior muestra
la distribucin de los tamaos de los poros en estos materiales.
Para los carbonos con predominio en microporos, el rea de la superficie
interna es increblemente grande. Muchos carbones activados tienen reas
internas que van de los 500 a los 1,500 metros cuadrados por gramo, y es esta
enorme rea la que les permite ser adsorbentes efectivos.
Visto de otra manera, solo una libra del carbn activado a 950 m 2/g tiene un
rea de superficie equivalente a 100 canchas de ftbol americano,
Dependiendo de su tamao, todos los compuestos orgnicos sern adsorbidos
selectivamente en los poros del carbn activado.
1.4.2 Carbones Impregnados
Se les llama carbones impregnados a aquellos carbones activos que han sido
qumicamente cubiertos o tratados. Estos adsorbentes especializados estn
disponible en forma de pellets o granular y proveen tecnologa de tratamiento
avanzada para mucha aplicaciones industriales o municipales. El carbn
activado impregnado adsorbe y retiene gases especficos por suficiente tiempo
como para que el impregnante qumico reaccione con el contaminante y formen
un compuesto fijo o estable dentro del carbn, eliminando de esta manera el
contaminante del flujo.
Los carbones activados no especficamente formulados para aquellos
compuestos qumicos difciles de controlar con los carbones activados
estndares. Ejemplos de estos compuestos incluyen: amoniaco, mercurio,

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bixido de azufre, sulfuro hidrogenado, etileno, cloruro hidrogenado, cloruro de

yoduro metlico, formaldehdo, y cianuro hidrogenado. Tambin se han diseado
los carbones especializados para industrias especificas, tales como los
carbones impregnados con sales de plata utilizados para controlar el
crecimiento bacterial en los filtros de agua potable
El numero de aplicaciones para el carbn activado es virtualmente infinito. La
siguiente lista es una muestra representativa:
INDUSTRIA/APLICACION
Adhesivos
Produccin de bateras
Celofn
Sistemas de computacin
Lavado en seco
Proteccin de componentes electrnicos
Muebles de espuma
Campanas de ventilacin
Minera
Hospitales
Hidrogenizacion
Respiradores industriales
Tratamiento de agua domstico
Laboratorios
Respiradores militares
Museos, purificacin del aire
Plantas de energa nuclear
Petroqumicos
Imprenta y empaque
Tratamiento de agua potable
Granjas avcolas , desecho animal
Curaciones/terapias
Caucho
Industrias de semiconductores
Plantas de tratamiento de agua s sucias
Artculos deportivos
Vapores de fundicin

CONTAMINANTES ELIMINADOS
Tolueno, acetatos alcoholes
Mercurio
Acetona
Hidrogeno sulfurado, gases cidos
Percloroetileno
Hidrogeno sulfurado, cloro
Formaldehdo
Amoniaco, mercurio, formaldehdo, yodo radioactivo,
arsine y fosfenos
Mercurio
Oxido de Etileno, formaldehdo
Mercurio
Gases cidos, amoniaco, mercurio yodo radiactivo.
Bacteriostatico (disminucin del crecimiento bacterial
por el carbn)
Gases cidos
Gases de guerra
Dixido sulfrico
Yodo radiactivo
Amoniaco, gases cidos
Tolueno, xileno, acetatos, alcoholes
TMH, VOC, sabor y aroma, cloro
Amoniaco
Orgnicos: incluyendo hidrocarbonos clorinados
Cetona, etlica metlica, tolueno, hexano
Arsine, fosfenos
Hidrogeno sulfurado
Hexano
Dixido de sulfuro, dixido de nitrgeno

14

1.4.3 Gel de slice: este adsorbente se fabrica tratando con cido una solucin
de silicato de sodio y luego secndola. Tiene un rea superficial de 600 a
800 m2/g y un promedio de dimetro de poro de 20 a 50 . Se utiliza
principalmente

para

deshidratar

gases

lquidos

para

fabricar

hidrocarburos.
1.4.4

Tierras de Fuller: son arcillas naturales; principalmente son silicatos de

aluminio y magnesio, bajo la forma de atapulgita y montmorillonita. La
arcilla se calienta y se seca, y durante esta operacin desarrolla una
estructura porosa, es molida y cernida. Los tamaos que se consiguen
comercialmente van desde grandes grnulos hasta polvos finos. Las
arcillas son particularmente tiles para decolorar, neutralizar y secar
productos

del

petrleo

como

aceites

lubricantes,

aceites

de

transformador, querosenos y gasolinas, lo mismo que aceites vegetales y

animales.
1.4.5

Almina activada: para preparar este material se activa el xido de

aluminio hidratado calentndolo para extraer agua. Se usa ante todo
para secar gases y lquidos. Las reas superficiales fluctan entre 200 y
500 m2/g con un promedio de dimetro de poro de 20 a 140 .

1.4.6

Bauxita: es cierta forma de la almina hidratada natural que debe

activarse mediante calentamiento a temperaturas que varan entre 450 a
1500F, con el fin de evitar su poder de adsorcin. Se utiliza para
decolorar productos del petrleo y para sacar gases; se puede reactivar
mediante calentamiento.

1.4.7

Carbn de hueso: se obtiene mediante la destilacin destructiva de

huesos pulverizados y secos a temperaturas de 600 a 900C. Se utiliza

15

principalmente en la refinacin del azcar; puede volverse a utilizar

despus de lavado y quemado.
1.4.8

Zeolitas tipo tamiz molecular: estas zeolitas son aluminosilicatos

cristalinos porosos que forman una red cristalizan abierta que tiene poros
de uniformidad precisa. Por tanto, el tamao uniforme del poro es
deferente al de otros tipos de adsorbentes que tienen una gama de
tamaos de poro. La diversas zeolitas tienen tamaos de poro que van
cerca de 3 a 10 . Las zeolitas se usan para secado, separacin de
hidrocarburos y de mezclas y muchas otras aplicaciones.

1.4.9

Polmeros o resinas sintticas: se fabrican polimerizando dos tipos

principales de monmeros. Los que se generan a partir de compuestos
aromticos como el estireno y el divinilbenceno se usan para adsorber
compuestos orgnicos no polares de soluciones acuosas. Los que
provienen de steres acrlicos se utilizan para solutos mas polares en
soluciones acuosas.

16

1.5 EQUILIBRIO DE ADSORCION

Los datos de equilibrio para adsorcin se presentan por lo general en forma de
isotermas de adsorcin. Estos datos son necesarios para poder aplicar la
ecuacin de diseo. Adems, tambin es necesario conocer los coeficientes de
transferencia de adsorcin. Por lo general, estos coeficientes slo se
encuentran

disponibles

para

condiciones

especficas

ms

que

como

correlaciones generales. Por consiguiente, el diseo de equipo debe efectuarse

usando datos que se asemejen a las condiciones de diseo.
Por otra parte, la mayora de los datos experimentales con respecto a la
adsorcin representan mediciones de equilibrio. Muchos se obtuvieron en un
esfuerzo por corroborar una u otra teora de las muchas presentadas para tratar
de explicar el fenmeno de la adsorcin. No se ha elaborado an una teora que
explique satisfactoriamente a lo sumo la mayora de las observaciones; por lo
tanto, este anlisis se limita a describir las caractersticas de adsorcin
observadas ms comnmente.
Se han propuesto muchas ecuaciones para el equilibrio de adsorcin, que
parten de consideraciones tanto experimentales como tericas. Una de las ms
antiguas y sencillas es la de Langmuir, que da una interpretacin acertada del
comportamiento de la adsorcin y de la catlisis de superficie. Para su
deduccin se han supuesto las siguientes condiciones ideales : Que no hay
interaccin entre las molculas adsorbidas, que las superficies son lisas y
tienen capacidad de adsorcin uniforme, y que solamente se forma una capa
monomolecular de adsorbato. Aplicada a reacciones quimicas, esta teora se
conoce con el nombre de mecanismo de Langmuir-Hinshelwood. Hougen y
watson han hecho otras aplicaciones sistemticas.

17

En el estudio de la cintica de reaccin se han aplicado otras teoras sobre la

adsorcin. Brunauer, Emmett y Teller ampliaron la teora de Langmuir, y
formularon una ecuacin, llamada generalmente ecuacin de BET, es de gran
utilidad para la medida del rea de superficie de partculas. La conocida
isoterma de Freundlich conduce a expresiones sencillas y frecuentemente se
aplica a ecuaciones cinticas. Temkin y Pyzhev propusieron una ecuacin de
adsorcin que conduce a muy buenos resultados para la cintica de la sntesis
del amonaco; esta ecuacin tiene en cuenta la heterogeneidad de la superficie,
y se deriva de la de Langmuir bajo la suposicin de que el calor de adsorcin
disminuye linealmente a medida que aumenta la superficie recubierta.
La isoterma de adsorcin es la relacin de equilibrio entre la concentracin en la
fase fluida y la concentracin en las partculas de adsorbentes a una
temperatura determinada.

Para el caso de gases la concentracin viene

generalmente dada como fraccin molar o como presin parcial. Para lquidos
la relacin se expresa habitualmente en unidades de masa, tales como partes
por milln. La concentracin de adsorbato sobre el slido viene dada como
masa adsorbida por unidad de masa de adsorbente original.

a Adsorcin de Gases y Vapores Sobre Slidos.

Las caractersticas de la adsorcin en el equilibrio de un gas o vapor sobre un
slido son similares a la solubilidad en el equilibrio de un gas en un lquido.
Como regla general, los vapores y gases se absorben mas fcilmente cuanto
mayor es su peso molecular y menor su temperatura crtica, aunque las
diferencias qumicas como el grado de instauracin de la molcula tambin
influyen sobre el grado de adsorcin.

18

Cuando un gas o vapor entra en contacto con una superficie slida limpia, parte
del mismo se une a la superficie en forma de una capa adsordiba. Al slido
generalmente se le llama el adsorbente y al gas o vapor el adsorbato. Tambin
puede ocurrir que tenga lugar una absorcin uniforme al seno del slido y como
no siempre se puede distinguir experimentalmente la adsorcin y la absorcin,
se utiliza en muchos casos el trmino genrico sorcin para describir el
fenmeno general de la toma de gases por slidos.
Cualquier slido es capaz de adsorber una cierta cantidad de gas; la magnitud
de la adsorcin en el equilibrio depende de la temperatura, presin del gas y del
rea eficaz de la superficie del slido. Los mejores adsorbente son, por
consiguiente, slidos muy porozos, tales como carbn y gel de slice (que tienen
superficies internas grandes, de hasta ~ 1000 m 2/g-1) y los polvos muy finos. La
relacin existente, a una temperatura dada, entre la cantidad de gas adsorbido
en el equilibrio y la presin del mismo, es lo que se conoce como isoterma de
adsorcin.
La adsorcin reduce el desequilibrio de fuerzas atractivas que existe en una
superficie,y, por lo tanto, la energa libre superficial de un sistema heterogneo.
En este aspecto, las consideraciones energticas relacionadas con las
superficies slidas son, en principio, las mismas que ya se han discutido para
las superficies lquidas. Las principales diferencias entre las superficies slidas
y lquidas provienen del hecho de que las primeras son heterogneas en lo que
se refiere a la actividad, con propiedades que dependen den ciertas medida del
tratamiento previo.

Clasificacin de Las Isotrmas de Adsorcin

En la adsorcin fsica pueden intervenir tres fenmenos:

1. Adsorcin monomolecular.

19

2. Adsorcin multimolecular.
3. Condensacin en poros o capilares.

Ecuaciones de las Isotermnas

En numerosas ocasiones se ha intentado, a partir de mecanismos de adsorcin
supuestos, desarrollar expresiones matemticas que se ajusten a las distintas
curvas isotermas experimentales. Las ecuaciones isotermnas que se usan con
mayor frecuencia son las propuestas por Langmuir, Freundlich y por Brunauer,
Emett ky Teller (BET).
1. Isoterma de adsorcin de Langmuir. Antes de 1916 las teoras sobre
adsorcin postulaban bien la existencia de una pelcula de lquido condensado
o de una capa gaseosa comprimida cuya densidad disminua a medida que
aumentaba la distancia de la superficie. Langmuir (1916), basndose en la
rapidez con que las fuerzas intermoleculares disminuyen al aumentar la
distancia, supuso que las capaz adsorbidas no deben tener un espesor mayor
que el de una molcula. en la actualidad esta opinin se admite generalmente
para la quimisorcin y para la adsorcin fsica a presiones bajas y temperaturas
moderadamente altas.
La isoterma de adsorcin de Langmuir se basa en los siguientes supuestos: a)
solo tiene lugar una adsorcin monomolecular, b) la adsorcin es localizada y c)
el calor de adsorcin es idependiente del recubrimiento de la superficie. Se
hace una derivacin cintica en la que se igualan las velocidades de adsorcin
y desorcin para dar una expresin que represente el equilibrio de adsorcin.

As pues, cuando se establezca el equilibrio de adsorcin:

P ( 1 - V / Vm ) exp ( - E / RT ) = k ( V / Vm ) exp ( - E / RT )

20

donde k es una constante de proporcionalidad.

Sustituyendo:
P/V = P/Vm + 1/aVm
es decir, una representacin de P/V frente a P debe dar una lnea recta de
pendiente 1/Vm y una ordenada en el origen 1/aVm.

A presiones pequeas, la isoterma de Langmuir se reduce a V=V maP, lo que

significa que el volumen de gas adsorbido vara linealmente con la presin. A
presiones altas se alcanza un recubrimiento lmite V=V m. La curvatura de la
isoterma a presiones intermedias depende del valor de la constante a y, por
tanto, de la temperatura.
El criterio ms importante a la ecuacin de adsorcin de Langmuir se centra
en la simplificacin introducida al suponer que el calor de adsorcin es
independiente del recubrimiento de la superficie, lo que, no es probable.

2. La isoterma de adsorcin de Freundlich o clsica. La variacin de la

adsorcin con la presin puede representarse con frecuencia, a presiones
moderadamente bajas, por la ecuacin
V = kP1/n
donde k y n son constantes (n es generalmente mayor que la unidad).
Tomando logaritmos
logV = logk + 1/nlogP

21

es decir, la representacin de log V frente a log P debe dar una lnea recta.

b. Lquido-Slido
Cuando un adsorbente slido se sumerge en un lquido puro, la evolucin de
calor, conocida como el calor de humectacin, es prueba de que ocurre la
adsorcin del lquido. La inmersin no proporciona una mtodo efectivo para
medir la extensin de la adsorcin.

El volumen del lquido no muestra un

cambio apreciable que pudiera utilizarse para medir la adsorcin; asimismo la

separacin del slido y su pesado no permitir distinguir entre el lquido que se
adsorbi y el que esta mecnicamente ocluido. Este problema no existe en la
adsorcin de gases, en donde se mide fcilmente el cambio de peso del slido
debido a la adsorcin.
Adsorcin del soluto a partir de soluciones diluidas:
Cuando un adsorbente se mezcla con una solucin binaria, ocurre tanto la
adsorcin del soluto como del disolvente. Puesto que la adsorcin total no se
puede medir, se determina, en lugar de esta, la adsorcin relativa o aparente.
El procedimiento acostumbrado es tratar un volumen conocido de solucin con
un peso conocido de adsorbente, v volumen solucin/masa adsorbente. Como
resultado de la adsorcin preferente de soluto, se observa que la concentracin
de soluto del lquido cae del valor inicial c o al valor final en el equilibrio c* masa
soluto/volumen lquido.
La adsorcin aparente de un soluto dado depende de la concentracin de
soluto, la temperatura, el disolvente y el tipo de adsorbente. En la figura Vb1 se
muestran isotermas tpicas. El grado de adsorcin de un soluto determinado

22

practicamente decrece siempre que aumenta la temperatura; generalmente es

mayor cuanto menor es la solubilidad en el disolvente.
La ecuacin de Freundlich:
En un rango pequeo de concentracin, y en particular para soluciones diluidas,
las isotermas de adsorcin pueden describirse a menudo mediante una
expresin emprica, que generalmente se le atribuye a Freundlich,
c* = k . [ v (co c*) ]n
en donde v (co c*) es la adsorcin aparente por masa unitaria de adsorbente;
k y n son constantes. La forma de la ecuacin indica que si la concentracin de
soluto en el equilibrio como ordenada se grafica contra el contenido de
adsorbato del slido como abscisa, sobre coordenadas logartmicas, se
obtendr una lnea recta de pendiente n e interseccin k. En la figura Vb2 se
grafican de ese modo varias de estas isotermas tpicas.
Con frecuencia, la ecuacin de Freundlich tambin es til cuando se ignora la
identidad real del soluto, como en la adsorcin de sustancia coloradas en
materiales como soluciones de azcar y aceites minerales o vegetales.
Adsorcin a partir de una solucin concentrada:
Cuando la adsorcin aparente de soluto se determina en el rango completo de
concentraciones de disolventes puro a soluto puro, se obtiene curvas como las
de la figura Vb3. Las curvas de la forma marcada a aparecen cuando el soluto,
a cualquier concentracin, se adsorbe mas fuertemente con relacin al
disolvente. Al aumentar las concentraciones de soluto, el grado de adsorcin
de soluto puede seguir aumentando en realidad; empero, la curva que muestra
la adsorcin aparente de soluto regresa necesariamente al punto E, puesto que

23

la concentracin de un lquido que consiste nicamente en soluto puro no

experimentar cambio alguno al agregar el adsorbente.

Cuando tanto el

disolvente como el soluto se adsorben en casi la misma extensin se obtiene

las curvas de forma en S del tipo b. En el rango de concentracin de C a D, los
dos se adsorben igual; la adsorcin aparente cae a cero.

En el rango de

concentracin de D a E, el disolvente se adsorbe ms fuertemente

24

Equilibrio Gas - Slido

Gases y vapores sencillos

En muchos aspectos, las caractersticas de la adsorcin en el equilibrio de un

gas o vapor sobre un slido son similares a la solubilidad en el equilibrio de un
gas en un lquido. En la figura 4 se muestran varias isotermas de adsorcin en
el equilibrio para un carbn activado particular como adsorbente, en donde la
concentracin de gas adsorbido (el adsorbato) sobre el slido se grafica contra
la presin parcial en el equilibrio

p * del vapor o gas a temperatura constante.

Figura N2: Adsorcin en el equilibrio de Vapores sobre Carbn Activado

A partir de esta figura se puede entrever que si se aumenta la presin de la
acetona se har que se adsorba ms, como lo indica la curva ascendente; al
decrecer la presin del sistema en A, la acetona se desorber del carbn. Aun
cuando no ha sido determinada experimentalmente en este caso, se sabe que
la isoterma a 100 C para la acetona contina aumentando slo hasta una
presin de 2790 mm Hg, que es la presin de vapor de saturacin de la acetona
a esta temperatura. Con presiones ms elevadas, a esta temperatura no
pueden existir la acetona en el estado de vapor; antes bien, se condensar
completamente

hasta

un

lquido.

Por

lo

tanto,

es

posible

obtener

concentraciones indefinidamente grandes de la sustancia sobre el slido a

25

presiones ms elevadas que la presin de vapor, como en el punto B, (Sin

embargo, las concentraciones superiores a las correspondientes al punto B
indican licuefaccin, pero no necesariamente adsorcin del vapor. Por
supuesto, los gases a temperatura ms elevada que su temperatura crtica no
muestran esta caracterstica.

Figura N 3: Isoterma de adsorcin de Vapor Completa

Diferentes gases y vapores se adsorben a grados diferentes en condiciones
comparables. As, el benceno se adsorber ms fcilmente que la acetona a la
misma temperatura y dar una concentracin mayor de adsorbato para una
presin dada en el equilibrio. Como regla general, los vapores y gases se
adsorben ms fcilmente cuanto mayor es su peso molecular y menor su
temperatura crtica, aunque las diferencias qumicas como el grado de
insaturacin de la molcula tambin influyen sobre el grado de adsorcin. Los
llamados gases permanentes de ordinario se adsorben slo a un grado
relativamente pequeo, como indica la isoterma para el metano.
Las isotermas de adsorcin no siempre son cncavas hacia el eje de presin.
Las formas que se muestran se han observado para diferentes sistemas. Aqu,
la ordenada se grafica como presin parcial en el equilibrio

p * dividida entre

26

la presin de vapor a saturacin p de la sustancia adsorbida (en realidad, la

saturacin relativa) con el fin de colocar las tres curvas sobre las mismas bases.

Figura N4: Tipos de Isotermas de Adsorcin para Vapores

Se recordar que un cambio de disolvente lquido altera profundamente la
solubilidad en el equilibrio de un gas, excepto en el caso de las soluciones
lquidas ideales. En forma similar, las curvas en el equilibrio para acetona,
benceno y metano sobre slica gel como adsorbente son por entero diferentes.
Las diferencias de origen y mtodo de preparacin de un adsorbente producirn
diferencias significativas de adsorcin en el equilibrio. Por esta razn, muchos
de los datos que se obtuvieron hace aos no tienen valor prctico; en efecto, los
mtodos de preparacin de los adsorbentes y, en consecuencia, su poder de
adsorcin correspondiente, se han mejorado mucho al pasar los aos. La
adsorcin y desorcin repetidas, con frecuencia alteran las caractersticas de un
adsorbente particular, debido tal vez a los cambios progresivos en la estructura
de los poros dentro del slido.
Existen tres expresiones matemticas usadas comnmente para describir los
equilibrio de adsorcin de vapor: las isotermas de Langmuir, de Brunauer

27

Emmett-Teller (BET) y de Freundlich. Todas, excepto la ltima, se obtuvieron

con una teora en mente, pero ninguna se puede aplicar de modo universal;
tampoco puede predecirse cul si es que alguna se aplicar a un caso particular.
Equilibrio Lquido Slido
Lquidos
Cuando un adsorbente slido se sumerge en un lquido puro, la evolucin de
calor, conocida como el calor de humectacin, es prueba de que ocurre la
adsorcin del lquido. No obstante, la inmersin no proporciona un mtodo
efectivo para medir la extensin de la adsorcin. El volumen del liquido no
muestra un cambio apreciable que pudiera utilizarse para medir la adsorcin;
asimismo, la separacin del slido y su pesado no permitir distinguir entre el
liquido que se adsorbi y el que est mecnicamente ocluido. Este problema no
existe en la adsorcin de gases, en donde se mide fcilmente el cambio de
peso del slido debido a la adsorcin.

Adsorcin del soluto a partir de soluciones diluidas

Cuando un adsorbente se mezcla con una solucin binaria, ocurre tanto la

adsorcin del soluto como del disolvente. Puesto que la adsorcin total no se
puede medir, se determina, en lugar de sta, la adsorcin relativa o aparente. El
procedimiento acostumbrado es tratar un volumen conocido de solucin con un
peso conocido de adsorbente, v volumen solucin/masa adsorbente. Como
resultado de la adsorcin preferente de soluto, se observa que la concentracin
de soluto del lquido cae del valor inicial c o al valor final en el equilibrio c* masa
soluto/volumen liquido. La adsorcin aparente de soluto, despreciando cualquier
cambio de volumen en la solucin, es v(c o c*) masa soluto adsorbido/masa

28

adsorbente. Esto es satisfactorio para soluciones diluidas, cuando es pequea

la fraccin del disolvente original que puede adsorberse.
La adsorcin aparente de un soluto dado depende de la concentracin del
soluto, la temperatura, el disolvente y el tipo de adsorbente. en la figura 6 se
muestran isotermas tpicas. Se han observado isotermas de todas las formas
indicadas, por ejemplo, cuando un soluto dado se adsorbe sobre el mismo
adsorbente, pero a partir de disolventes distintos. El grado de adsorcin de un
soluto

determinado

prcticamente

decrece

siempre

que

aumenta

la

temperatura; generalmente es mayor cuanto menor es la solubilidad en el

disolvente. Como de ordinario es reversible, se obtiene la misma isoterma, ya
sea que el soluto se desorba o se adsorba.

Figura N5: Isotermas de adsorcin Tpicas para soluciones diluidas

Adsorcin a partir de una solucin concentrada

Cuando la adsorcin aparente de soluto se determina en el rango completo de

concentraciones de disolvente puro a soluto puro, se obtienen curvas como las
de la figura siguiente:

29

Figura N6: Adsorcin aparente de soluto de soluciones.

Las curvas de la forma marcada a aparecen cuando el soluto, a cualquier
concentracin, se adsorbe ms fuertemente con relacin al disolvente. Al
aumentar las concentraciones de soluto, el grado de adsorcin de soluto puede
seguir aumentando en realidad; empero, la curva que muestra la adsorcin aparente de soluto regresa necesariamente al punto E, puesto que la concentracin
de un liquido que consiste nicamente en soluto puro no experimentar cambio
alguno al agregar el adsorbente. Cuando tanto el disolvente como el soluto se
adsorben en casi la misma extensin se obtienen las curvas de forma en S del
tipo b. En el rango de concentraciones de C a D, el soluto se adsorbe ms
frecuentemente que el disolvente. En el punto D, los dos se adsorben igual; la
adsorcin aparente cae a cero. En el rango de concentraciones de D a E, el
disolvente se adsorbe ms fuertemente. en consecuencia, al agregar el
adsorbente a estas soluciones, la concentracin de soluto en el liquido
aumenta; la cantidad v(co c*) indica una adsorcin aparente negativa de
soluto.

30

1.6 EQUIPOS DE ABSORCION

1.6.1 Adsorbedores de lecho fijo: Las partculas de adsorbente se colocan en
un lecho de 0,3 a 1,2 m de espesor soportado sobre un matiz o placa perforada.
La alimentacin gaseosa circula en sentido descendente as travs de los lechos
mientras que el otro se encuentra en regeneracin. El flujo descendente es
preferible debido a que el flujo ascendente a velocidades elevadas puede dar
lugar a la fluidizacin de las partculas, lo que provoca colisiones y formacin de
finos. Cuando la concentracin de soluto en el gas de salida alcanza cierto
valor, o bien para un tiempo previamente establecido, se accionan
automticamente las vlvulas con el fin de dirigir la alimentacin al otro lecho e
iniciar la secuencia de regeneracin.
El tamao del lecho adsorbente est determinado por la velocidad de flujo de
gas y por el tiempo de ciclo deseado. El rea de seccin transversal se calcula
generalmente de tal forma que se obtenga una velocidad superficial de 0,15 a
0,45 m/s, que da lugar a una cada de presin de pocas pulgadas de agua por
aire de lecho cuando se utilizan adsorbentes tpicos (4x10 mallas o 6x16
mallas). El espesor del lecho y la velocidad de flujo generalmente se
seleccionan para proporcionar un ciclo de adsorcin de 2 a 24h. Utilizando un
lecho mas largo se puede ampliar el ciclo de adsorcin a varios das pero la
mayor cada de presin y la mayor inversin necesaria harn la operacin
probablemente antieconmica.

PROCESO ADSORCIN:
Complejo (Eq + Etapas Cin.)
No estacionario/No equilibrio
Seguimiento de C o q
C = f (L, t) o q = f (L, t)
Dinmico (MTZ se desplaza
a lo largo de L y t)

G, L

Co

31

C en el interior del lecho a lo largo de

Llecho a diversos t (t1, t2...)

C a la salida en funcin del tiempo

CURVA RUPTURA C/Co vs t

32

Curva de ruptura C/Co vs tiempo

Parmetros caractersticos:

Punto de ruptura (Breakpoint)

Tiempo de ruptura (tb): t para C/Co = 0.01-0.05

Tiempo de saturacin (ts): t para C/Co = 0.95-0.99

Capacidad: Cantidad de soluto que el adsorbente es capaz de retener por

unidad de masa de adsorbente.

Capacidad hasta punto ruptura: qb (capacidad til del lecho)

Capacidad hasta punto saturacin: qs (capacidad total del lecho)

Si se considera el caso de una solucin binaria, ya sea gaseosa o lquida, que

contiene un soluto fuertemente adsorbido en concentracin c o. El fluido se va a
pasar continuamente a travs de un

lecho relativamente profundo de

adsorbente que al principio esta libre de adsorbato. La capa superior de slido,

en contacto con la fuerte solucin entrante., adsorbe al principio

el soluto

rpida y efectivamente; el poco remanente de soluto en la solucin queda

prcticamente eliminado por las capas de slido en la parte superior del lecho.

33

El efluente del fondo del lecho est prcticamente libre de soluto como C a , en
la parte inferior de la figura 2. La distribucin de adsorbato en el lecho del
slido se indica en la parte superior de esta figura, en a, en donde la densidad
relativa de las lneas horizontales en el lecho sirve para indicar la concentracin
relativa de adsorbato. La capa superior del lecho est prcticamente saturada;
la mayor parte de la adsorcin tiene lugar en una zona de adsorcin
relativamente estrecha en el cual la concentracin cambia rpidamente, como
se muestra. Mientras continua fluyendo la solucin, la zona de adsorcin se
mueva hacia abajo como una onda, con una rapidez generalmente mucho ms
lenta que la velocidad lineal del fluido a travs del lecho. Despus de cierto
tiempo, como en b de la figura, aproximadamente la mitad del lecho esta
saturada con soluto, pero la concentracin del efluente C b es aun bsicamente
cero. En c, en la figura, la parte superior de la zona de adsorcin ha alcanzado
el fondo del lecho y la concentracin del soluto en el efluente ha aumentado
bruscamente hasta un valor apreciable C c por primera vez. Se dice que el
sistema ha alcanzado el punto de ruptura. Ahora la concentracin de soluto en
el efluente aumentar con rapidez al pasar la zona de adsorcin a travs del
fondo del lecho; en d ha alcanzado bsicamente el valor final C o. La parte de la
curva de concentracin del efluente entre las posiciones c y d se conoce como
ruptura. Si la solucin continua fluyendo, ocurre poca adsorcin adicional
puesto que el lecho para todos los propsitos prcticos, esta completamente en
el equilibrio con la solucin de alimentacin.
Si un vapor se esta adsorbiendo adiabticamente de esta manera, a partir de
una mezcla gaseosa, la evolucin del calor de adsorcin produce una onda de
temperatura que fluye a travs del lecho de adsorbente en forma similar a la
onda de adsorcin; La elevacin de la temperatura del lecho en la salida del
fluido puede utilizarse algunas veces como indicador aproximado del punto de
ruptura. En n el caso de la adsorcin a partir de lquidos. El aumento en la
temperatura es relativamente pequeo de ordinario.

34

La forma y el tiempo de la aparicin de la curva de ruptura influye mucho sobre

el mtodo de operacin de un adsorbedor de lecho fijo. Las curva generalmente
tienen formas de S, pero pueden tener una gran pendiente o ser relativamente
planas y, en algunos casos, considerablemente distorsionadas. Si el proceso de
adsorcin fuese infinitamente rpido, la curva de ruptura seria una lnea vertical
recta en la parte inferior de la figura 2. el punto de ruptura est muy bien
definido en algunos casos; en otros sucede lo contrario. Por lo comn, el tiempo
de ruptura decrece al crecer la altura el lecho, al aumentar el tamao el tamao
de partcula del adsorbente, al incrementarse el flujo del fluido a travs del
lecho y al crecer el contenido inicial de soluto de la alimentacin.
1.6.2 Equipo para el secado de gases: El equipo para el secado de gases es
similar al anterior, con la diferencia de que se utiliza gas caliente para la
regeneracin. El gas hmedo procede del lecho que se est regenerando y
puede descargarse a la atmsfera o bien separar la mayor parte del agua en un
condensador y recircular el gas al lecho a travs de un sistema de calefaccin.
Si un secadero de gases opera a varias atmsferas de presin durante el ciclo
de adsorcin, se puede conseguir una regeneracin casi completa pasando
parte del gas seco a travs del lecho, a la presin atmosfrica, sin
calentamiento previo. Parte del calor de adsorcin, que est almacenado en el
lecho como calor sensible, se utiliza para la desorcin y el lecho se enfra
durante la regeneracin.
Un ejemplo importante de adsorcin desde una fase lquida lo constituye el uso
de carbn activo para separar contaminantes de aguas residuales. Tambin se
utiliza para separar trazas de sustancias orgnicas del abastecimiento municipal
de agua para mejorar el sabor y reducir la posibilidad de formacin de
compuestas txicas en la etapa de cloracin. Para estas aplicaciones los lechos

35

de carbn tienen varios metros de dimetro y hasta 10 de altura, pudiendo

operar varios lechos en paralelo.
1.6.3 Adsorbedores de tanque agitado: un mtodo alternativo para el
tratamiento de aguas residuales consiste en aadir carbn en polvo a un tanque
con la disolucin, utilizando agitadores mecnicos e inyectores de aire para
mantener las partculas en suspensin. Con partculas finas la adsorcin es
mucho ms rpida que con carbn granular, pero en cambio se requiere un
equipo de gran tamao para separar, por sedimentacin o filtracin, el carbn
agotado. El tratamiento con carbn en polvo puede realizarse por cargas, o
tambin de forma continua aadiendo una determinada cantidad de carbn a la
corriente residual y retirando continuamente el carbn agotado.
1.6.4 Adsorbedores continuos: La adsorcin a partir de gases o lquidos
puede realizarse de forma realmente continua haciendo circular el slido a
travs del lecho en contracorriente con el flujo del fluido. Las partculas slidas
descienden por gravedad, hacindolas retornar despus a la parte superior de
la columna mediante un sistema de elevacin con aire o de forma mecnica.
Con partculas finas se puede utilizar un lecho con placas deflectoras o etapas
mltiples para prevenir la mezcla desde un extremo a otro. El hypersorber es
un adsorbedor de lecho fluido de mltiple etapa construido como una columna
de destilacin, pasando los slidos fluidizados de una etapa a otra a travs de
tubuladuras de descenso.
1.6.5 Adsorbedores Por Etapas
Las soluciones lquidas, en donde el soluto que se va a separar se adsorbe mas
o menos fuertemente en comparacin con el resto de la solucin, se tratan en
soluciones por lotes, semi continuas o continuas de manera anlogas a las
operaciones de mezclado-sedimentacin en la extraccin lquida. Las cascadas

36

continuas a contracorriente pueden simularse o llevarse a cabo en realidad

mediante tcnicas como los lechos fluidizados.
Filtracin de Lquidos por Contacto
Las aplicaciones tpicas del proceso incluyen:
1. La recuperacin de solutos valiosos a partir de soluciones diluidas.
2. La eliminacin de contaminantes indeseables de una solucin.
Debido a la frecuente y en extremo favorable distribucin en el equilibrio de
solutos hacia el adsorbente, la adsorcin se vuelve una herramienta pedrosa
para el ltimo punto mencionado.

Equipos y mtodos

La etapa requiere el contacto ntimo entre dos fases insolubles durante el

tiempo suficiente para mantener una aproximacin razonable al equilibrio,
contacto que va seguido de la separacin fsica de las fases.
El equipo utilizado para aplicar estos principios a la adsorcin es variado y
depende de la aplicacin del proceso. El lquido que se va a procesar y el
adsorbente estn mezclados ntimamente en el tanque de tratamiento a la
temperatura deseada y durante el perodo requerido; despus se filtra la fina
colada para separar el adsorbente slido y el adsorbato que acompaa al
lquido.
Este equipo se adapta fcilmente a la operacin en varias etapas colocando
tanto tanques y filtros adicionales como sea necesario. Si la operacin se va a
realizar en forma continua pueden sustituirse las centrfugas o el filtro giratorio

37

continuo por el filtro prensa, o bien se puede dejar que el slido se sedimente,
en virtud de un tanque grande. El mtodo para manejar el adsorbente utilizado
depende del sistema particular que se est considerando; si el adsorbato es el
producto deseado, puede desorberse por contacto del slido con un disolvente
distinto del que tena la solucin original.
FLUJO CRUZADO

Operacin en una Sola Etapa

La operacin es bsicamente anloga a la absorcin de gases en una sola

etapa, en donde la solucin que se va a tratar corresponde al gas y el
adsorbente slido al lquido. Puesto que la cantidad de adsorbente utilizado es
por lo comn muy pequea con respecto a la cantidad de solucin tratada y
como el soluto por eliminar est mas frecuentemente adsorbido que todos los
dems componentes presentes, la adsorcin del ltimo puede ignorarse. Ms
an, el adsorbente es insoluble en la solucin. La solucin que se va a tratar
contiene Ls masa de sustancia no adsorbida o disolvente; la concentracin de
soluto adsorbable se reduce de Yo a Y1 masa soluto/masa disolvente. El
adsorbente se agrega con la extensin Ss masa slido libre de adsorbato; el
contenido en soluto adsorbato aumenta de Xo a X1 masa soluto/masa
adsorbente. Si se utiliza adsorbente fresco, Xo=0; en los casos de operacin
continua Ls y Ss se miden e funcin de masa/tiempo.
El soluto separado del lquido es igual al recogido por el slido
Ls(Yo-Y1)=Ss(X1-Xo)
Si la etapa es una etapa terica o ideal, las corrientes efluentes estn equilibrio,
de forma que el punto (X1,Y1) cae sobre la isoterma de adsorcin en el
equilibrio.

Ss Lb adsorbente
Xo Lb soluto/lb adsorbente

Gs
Y1

Ls Lb disolvente
Lb soluto/lb disolvente
Ls
X1

38

Yo en una sola etapa

Figura N 7: Adsorcin

Aplicaciones de la ecuacin de Freundlich

Curva de equilibrio
y* vs. x

Lnea de operacin,
Pendiente = -Ss/Ls

Esta ecuacin puede aplicarse a la adsorcin de este tipo: La razn principal es

que generalmente

se consideran pequeas concentraciones del soluto

Y1

adsorbable. Esto puede escribirse de la siguiente forma para las unidades de

concentracin utilizadas aqu;
Y* = mXn
Y, en las condiciones finales en el equilibrio
X1 = (Y1 / m)1/n

Xo

X1

Puesto que el adsorbente que se utiliza de ordinario no contiene al principio

adsorbato y como X0 = 0, la sustitucin de la ecuacin en que el soluto
separado del lquido es igual al recogido da:
(SS / LS) = (Y0 - Y1) / (Y1/m)1/n
esto permite los clculos analticos de la relacin adsorbente/solucin para un
cambio dado en la concentracin de la solucin, Yo a Y1 .
Lneas de
Operacin

39

Yo

n<1
n=1
n>1

Y1

Figura 8: Adsorcin en una sola etapa, curvas en el equilibrio de Freundlich

OPERACIN EN VARIAS ETAPAS:
La eliminacin de una cantidad dada de soluto puede lograse por gran
economa de adsorbente, si la solucin se trata con pequeos lotes separados y
no con un solo lote y se filtra entre cada etapa. Este mtodo de operacin es
llamado algunas veces tratamiento por alimentacin separada, la cual
generalmente se realiza por lotes, aunque tambin es posible la operacin
continua. La economa es particularmente importante generalmente cuando se
utiliza carbn activado, un adsorbente bastante caro. Va a existir mayor ahorro
cuanto mayor sea el nmero utilizado de lotes pero causa gastos mayores de
filtracin y otros costos de manejo. Por lo tanto rara vez es econmico utilizar
ms de dos etapas. En la Figura 3 se muestra el diagrama de flujo y el
diagrama de operacin para una operacin normal de dos etapas ideales. En
cada etapa se trata la misma cantidad de solucin con cantidades de
adsorbente S1 y S2, en las dos etapas respectivamente, para reducir la
concentracin del soluto de Yo a Y2. Los balances de materias son para la
etapa:

40

LS (Yo - Y1 ) = S1 (X1 Xo)

Y para la etapa dos LS (Y1 - Y2 ) = S2 (X2 Xo)
Estas ecuaciones proporcionan las lneas de operacin que se muestran en la
figura, cada una de ellas posee una pendiente adecuada a la cantidad utilizada
de adsorbente en la etapa respectiva.

Ss1 Lb adsorbente Ss2 Lb adsorbente

Xo
Xo

Ls Lb disolvente
Yo

Etapa 1

Ss1
X1

Gs
Etapa 2
Y1

Ls
Y2

Ss2
X2

Yo

Figura N9: Adsorcin a corriente cruzada en dos etapas

Lnea de operacin,
Pendiente de la etapa 1
= -Ss1/Ls

APLICACIONES DE LA ECUACIN DE FREUNDLINCH

Y1

Esta ecuacin describe la isoterma de adsorcin

sistema de dos etapas es:

Lnea de operacin,
Pendiente de la
satisfactoriamente;
Para
etapa 2

un

Y2

Xo

X2

X1

41

Para la etapa 1: ( S 1 / Ls ) = ( ( Yo - Y1) / ( Y1 / m ) 1/n )

Para la etapa 2: ( S 2 / Ls ) = ( ( Y1 Y2) / ( Y2 / m ) 1/n )
La cantidad total de adsorbente es:
( S 1 + S2/Ls ) = m

1/n

( ( Yo - Y1) / ( Y1) 1/n ) + ( ( Y1 Y2) / ( Y2 )1/n )

FLUJO A CONTRACORRIENTE

Operacin en varias etapas:

Con esta operacin se puede obtener mayor economa. Un balance de soluto

en las Np etapas es
Ls(Yo-YNp)= Ss(X1-XNp+1)
La cual proporciona la lnea de operacin , a travs de las coordenadas de las
condiciones finales (XNp+1, YNp+1) y (X1, Yo) y de pendiente Ss/Ls. El nmero de
etapas tericas requeridas se encuentra trazando la construccin de escalera
usual entre la curva de equilibrio y la lnea de operacin. Alternativamente se
puede

encontrar

la

relacin

adsorbente/solucin

para

un

nmero

predeterminado de etapas mediante la ubicacin por prueba y error de la lnea

de operacin.
La relacin mnima adsorbente/disolvente ser la mayor que tenga como
resultado un nmero infinito de etapas para el cambio deseado en la
concentracin. Esto corresponde a la lnea de operacin de mxima pendiente
que toca a la curva en el equilibrio dentro del rango especificado de
concentraciones. Al aumentar el nmero de etapas en una cascada, la cantidad
de adsorbente que se requiere al principio decrece con rapidez, pero se
aproxima al valor mnimo solo en forma asinttica.

42

Y1
Ls
Yo
X1

Y2
Gs
Etapa 2
Y1

Etapa 1
X2

Etapa Np

X3

Yo Varias Etapas
Figura N10: Adsorcin a Contracorriente en

Lnea de
Operacin
Pendiente= Ss/Ls
Y1

2
Y2

43

Ejemplo
Una solucin acuosa que contiene un soluto valioso est colorada con
pequeas cantidades de una impureza. Antes de la cristalizacin, se va a
eliminar la impureza por adsorcin sobre un carbn decolorante que slo
adsorbe cantidades insignificantes del soluto principal. Mediante una serie de
pruebas de laboratorio se agitaron distintas cantidades del adsorbente en lotes
de la solucin original, hasta que se estableci el equilibrio; se obtuvieron los
siguientes datos a temperatura constante:
Kg carbn/Kg solucin
Color en el equilibrio

0
9,6

0,001
8,1

0,004
6,3

0,008
4,3

0,02
1,7

0,04
0,7

La intensidad de color se midi de acuerdo con una escala arbitraria,

proporcional a la concentracin de la sustancia colorada. Se desea reducir el
color al 10% de su valor original, 9.6. Calcular la cantidad de carbn fresco que
se requiere por 1000 Kg de solucin (a) para una operacin de una etapa, (b)
para un proceso de dos etapas a corriente cruzada que utiliza la mnima
cantidad total de carbn y (c) para una operacin de dos etapas a
contracorriente.
Solucin:
En primer lugar, se convierten los datos experimentales a una forma adecuada,
a fin de graficar la isoterma en el equilibrio. Para ello, definir Y en unidades de
color por kilogramo de solucin y X como unidades de color adsorbido por
kilogramo de carbn:
Kg carbn/kg

Y*=color en el

X= conc. Del

soluc

equilibrio
9,6
8,6

adsorbato

0
0,001
0,004

6,3

(9,68,6)/0,001=1000
(9,6-6,3)/0,004=825

44

0,008
0,02
0,04

4,3
1,7
0,7

663
395
223

Los datos en el equilibrio cuando se grafican sobre coordenadas logartmicas,

dan una lnea recta, de forma que se aplica la ecuacin de Freundlich. La
pendiente de la lnea es 1,66=n y, en X=663, Y*=4.3. Por lo tanto:
m= 4,3/6631.66 = 8,91x10-5
La ecuacin de Freundlich queda: Y*=8,91x10 -5X1.66
Operacin en una etapa:
Yo= 9,6 unidades de color/kg de soluc
Y1= 0,10(9,6) = 0,96 unidad/kg soluc.
Sea Ls= 1000 Kg soluc. Puesto que se va a utilizar carbn fresco, Xo=0.En la
figura el punto A representa la solucin inicial; el punto B se ubica sobre la curva
en el equilibrio, en la concentracin de color de la solucin final. En B, X1= 260.
Por tanto:
Ss/Ls = (Yo-Y1)/(X1-Xo) = (9,6-0,96) / (270-0) = 0,032 kg carbn/kg soluc.
Ss = 0.032(1000) = 32 Kg/1000Kg soluc.
(b) Operacin en dos etapas a corriente cruzada
La cantidad mnima de carbn puede encontrarse, mediante un procedimiento
de prueba y error. Entonces, se supone el punto C sobre la curva en el
equilibrio, se trazan las lneas de operacin AC y DB y se calculan los valores
de Ss1 y Ss2. La posicin del punto C se cambia hasta que la suma de Ss1 y

45

SS2 sea un mnimo. La posicin de C se encuentra en su valor final, sus

coordenadas son (X1=565, Y1=3,30). X2=270 (en B):

Ss1

Ls( Yo Y1) 1000(9,6 3,30 )

11,14kg
X1 Xo
565 0

Ss 2

Ls( Y1 Y 2) 1000(3,30 0,96 )

8,67Kg
X2 Xo
270 0

Ss1+Ss2 = 11,14+8,67 = 19,81 Kg carbon/1000 kg soluc.

c) Operacin en dos etapas a contracorriente
Yo= 9,6, Y2=0,92, XNp+1 =0.
La lnea de operacin se localiza al tanteo sobre la figura, hasta que se puedan
trazar dos entre las lneas de operacin y la curva de equilibrio. Segn la figura
en E, X1= 675:

Ss

Ls( Yo Y 2) 1000(9,6 0,96)

12,80Kgcarbn / 1000kgsoluc.
X1 X Np 1
675 0

46

Solucin al ejemplo

47

1.7 EJEMPLO: RESOLUCION DE MODELO MATEMATICO

Uo
Co

Uo
C

Uo
C+dC

dz
Balance de Materia a un elemento dz

Acum. Fluido + Acum.

Solido = Flujo convectivo
+
Dispersin axial

C
q
C
2C
(1 ) dL p
u o
Daz
dt
t
z
z 2
*
q f (C )
q
(1 ) p
K c a (C C * )
Proceso de transferencia
t

dL

Estimacin Coeficientes TM
1
1
1

KC
kf
ks
dp
1

k s 10 De

6(1 )
dp

adsorcin casi instantnea

existe equilibrio q y C*

48

ELEMENTOS TIPICOS LECHO FIJO

1. Espacio libre sobre lecho de resina (suficiente para expansin durante etapa
de lavado)
2. Distribuidor de alimentacin (localizado encima de lecho de relleno)
3. Sistema de soporte del lecho
4. Sistema colector

Solucin a tratar

Distribuidor

Lecho de relleno
Colector

Solucin tratada

Operacin en batch (varias unidades en paralelo continuo

2 uds. (Lecho adsorcin + lecho en regeneracin)

Seleccin adsorbente (selectivo, especfico para aplicacin, d p, Vporos

50% Vtotal, a = 2000 m2/g)
Sentido de flujo: Habitual descendente (no rotura ni finos)
Parmetros de diseo:
Velocidad superficial (valores tpicos ugas = 15-60 cm/s y uliq= 0.3 cm/s)

49

Tiempo de ciclo (valores tpicos tb = 2-24 h)

Cada de Presin (P = 4-8 cmH2O/mrelleno)

D lecho = 0.3-1.2 m (Criterios P)

L columna = %ExpansinLlecho (%Expansin = 50-75%)
Tipo de regeneracin: Habitual regeneracin con vapor de agua (trmico +
desplazamiento)

Si L FLU qb pero tb P Costes de inmovilizado

(Compromiso: L mxima que permita prdida de carga)
Si u tb Costes de inmovilizado pero qb y P

50

51

2.1 CONCEPTO DE INTERCAMBIO INICO

En este proceso se utiliza una fase slida que contiene grupos de enlace, los
cuales transportan una carga inica (ya sea positiva o negativa) junto con iones
desplazables de carga opuesta (contraiones)
El intercambio inico remueve del agua cruda aquellos iones indeseables
transfirindolos a un material slido, llamado intercambiador inico, el cual los
acepta cediendo un nmero equivalente de iones de una especie deseable que
se encuentra almacenada en el esqueleto del intercambiador de iones. El
intercambiador inico tiene una capacidad limitada para almacenar iones en su
esqueleto, llamada capacidad de intercambio; en virtud de esto, llegar
finalmente a saturarse con iones indeseables
Reaccin de Intercambio Inico
El intercambio inico se expresa como una reaccin reversible que comprende
cantidades qumicamente equivalentes.
Esta reaccin se puede ilustrar con la siguiente ecuacin tomando como
ejemplo el intercambio entre el in sodio, Na +, que se encuentra en los sitios
activos de la matriz R, y el in calcio, Ca +2, presente en la disolucin que
contacta dicha matriz.

Una representacin simplificada de lo que est sucediendo en los sitios activos

de la resina se puede ver en esta figura.

52

Figura N 11: Sitios activos de la resina

A medida que la disolucin pasa a travs de la resina, los iones presentes en

dicha disolucin desplazan a los que estaban originariamente en los sitios
activos. La eficiencia de este proceso depende de factores como la afinidad de
la resina por un in en particular, el pH de la disolucin si el grupo activo tiene
carcter cido y bsico, la concentracin de iones o la temperatura.
Es obvio que para que tenga lugar el intercambio inico, los iones deben
moverse de la disolucin a la resina y viceversa. Este movimiento se conoce
como proceso de difusin. La difusin de un in est en funcin de su
dimensin, carga electroesttica, la temperatura y tambin est influenciada por
la estructura y tamao de poro de la matriz. El proceso de difusin tiene lugar
entre zonas de distinta concentracin de iones, de ms concentrado a menos,
hasta que tengan la misma concentracin.
2.1.1 Parmetros caractersticos de los intercambiadores inicos

Capacidad de intercambio: Se define como la cantidad de iones que una

resina puede intercambiar en determinadas condiciones experimentales.
Depende del tipo de grupo activo y del grado de entrecruzamiento de la
matriz y se expresa en equivalentes por litro de resina, o por gramo. ( Un

53

equivalente es el peso molecular en gramos del compuesto dividido por su

carga elctrica )

Capacidad especfica terica: Se denomina as al nmero mximo de

sitios activos del intercambiador por gramo. Este valor suele ser mayor que
la capacidad de intercambio, ya que no todos los sitios activos son
accesibles a los iones en disolucin.

Selectividad: Propiedad de los intercambiadores inicos por la que un

intercambiador muestra mayor afinidad por un in que por otro. La
selectividad de una resina por un in determinado se mide con el coeficiente
de

selectividad,

K.

La

selectividad

depende

de

las interacciones

electroestticas que se establezcan entre el in y el intercambiador y de la

formacin de enlaces con el grupo ionognico. La regla principal es que un
intercambiador preferir aquellos iones con los que forme los enlaces ms
fuertes.
La estructura del poro y la elasticidad del intercambiador tambin influyen en su
selectividad, como ocurre con las zeolitas. Su estructura de poro rgida les
permite actuar como tamices moleculares, impidiendo la entrada de ciertos
iones sencillamente por su tamao.

2.1.2 Etapas del proceso de intercambio inico en columna

Empaquetamiento de la columna: Consiste en introducir el intercambiador

en el interior de la columna evitando la formacin de bolsas de aire entre sus
partculas para as obtener un lecho uniforme. Esta operacin se realiza
habitualmente lavando el intercambiador con agua destilada, que adems
resulta til para eliminar posibles impurezas

54

Acondicionamiento del intercambiador: Muchas resinas comerciales se

venden en una forma inica que puede no ser la adecuada para el
tratamiento que se desea realizar. Por ejemplo, una resina bsica fuerte que
tenga como contrain un grupo OH- y que, por necesidades del proceso,
sea deseable tener un in Cl -. En la etapa de acondicionamiento se procede
a cambiar el contrain de la resina ponindola en contacto con una
disolucin concentrada del in que se desea tener. Una vez que se ha
conseguido este objetivo y la resina est en la forma inica deseada, debe
eliminarse el exceso de esta disolucin lavando la resina con agua destilada.

Etapa de carga: En esta etapa tiene lugar el intercambio de iones entre la

disolucin a tratar y el intercambiador. La disolucin a tratar se introduce en
la columna y fluye gradualmente a travs del intercambiador. Las
condiciones de operacin (velocidad de flujo, pH de la disolucin etc.)
dependern del tipo de intercambiador utilizado, y es importante optimizarlas
para obtener un buen rendimiento en cuanto a capacidad y selectividad.
Cuando el intercambiador comienza a estar saturado con los iones de la
disolucin que entra, se observa un aumento de la concentracin de dichos
iones en la disolucin que sale de la columna. Esta descarga de iones se
conoce como breakthrough, e indica que el tratamiento de la disolucin por
el intercambiador ya no est siendo efectivo. Una vez la concentracin de
estos iones en la disolucin de salida iguala a la de la concentracin de
entrada, el intercambiador ha agotado toda su capacidad de intercambio en
las condiciones de operacin.

Etapa de regeneracin: La etapa de regeneracin consiste en devolver el

intercambiador saturado a su forma inica inicial, empleando una disolucin
concentrada en el in originariamente asociado al intercambiador (por
ejemplo, un cido mineral para una resina cida fuerte). Esta etapa es
importante en el proceso de intercambio inico ya que el buen

55

funcionamiento del intercambiador en sucesivos procesos de carga depende

de una regeneracin eficiente.
Para obtener el mximo rendimiento de esta etapa es importante optimizar
parmetros como la concentracin y volumen de disolucin regenerante as
como la velocidad de flujo.
La regeneracin tiene dos inconvenientes importantes:

El gasto econmico en regenerante. Puede reducirse reutilizndolo hasta

que pierda su eficiencia aunque esta opcin tampoco es del todo econmica
ya que implica establecer unas condiciones para su almacenaje.

La generacin de residuos, ya que despus de regenerar el intercambiador

se obtienen disoluciones altamente cidas o bsicas generalmente muy
concentradas en metales que deben ser tratadas o eliminadas.

2.1.3 Factores que afectan la capacidad de intercambio

Tipo, concentracin y cantidad de regenerante

Tipo de regeneracin (Co o Contra corriente)

Naturaleza y contenido mineral del agua a tratar

Velocidad del flujo a travs de la resina

Temperatura del regenerante

Profundidad del lecho de resina

56

2.2 APLICACIONES
2.2.1. Suavizacin
La presencia en el agua de un alto contenido de los iones calcio y magnesio
(Ca, Mg) precipita el jabn y provoca la formacin de compuestos incrustantes
que daan las tuberas, calderas u otros materiales y equipos relacionados con
la utilizacin del agua para fines municipales e industriales.
Para evitar este problema se recurre al tratamiento de agua con resina. Esta
tiene la propiedad de adsorber el calcio y el magnesio de las aguas que la
atraviesan, debido a que sus bases son permutables.

Para remover el calcio y el magnesio

a) Con los compuestos clcicos

Ca(HCO3)2 + Na2Z
CaSO4 + Na2Z
CaCl2 + Na2Z

CaZ + 2NaHCO3
CaZ + Na2SO4
CaZ + 2NaCl

b) Con los compuestos magnsicos

Mg(HCO3)2 + Na2Z
MgSO4 + Na2Z
MgCl2 + Na2Z

MgZ + 2NaHCO3
MgZ + Na2SO4
MgZ + 2NaCl

Para regenerar el intercambiador con cloruro de sodio (NaCl)

CaZ + 2NaCl
MgZ + 2NaCl

CaCl2 + Na2Z
MgCl2 + Na2Z

57

Puede observarse de las ecuaciones anteriores el intercambio de los cationes

que producen dureza por el del sodio que no la produce El mtodo de
suavizacin reduce el contenido mineral de las aguas; incrementando el pH del
agua, suficiente para reducir su capacidad; y si existen el hierro y el
manganeso, estos son removidos en el proceso, eliminando el problema de
color que ellos comunican al agua
2.2.2 Desmineralizacin
El agua cruda contiene muchos minerales en variadas concentraciones. Estos
minerales son cationes y aniones. Por ejemplo, los Cationes y aniones
presentes en el agua cruda y se elimina por desmineralizacin
Cationes
Al+++
Ba++
Ca++
Mg++
K+
Na+

Aniones
HCO3ClSO4NO3-

Durante el proceso de desmineralizacin del agua todos los iones son

removidos. Dicho proceso involucra dos etapas importantes que sin la
combinacin de ambas sera imposible desmineralizar el agua. En la primera se
intercambian los cationes por hidrgeno y en la segunda, los aniones; (que no
son removidos por la resina catinica) se intercambian por oxidrilos (OH -). De
modo que durante la operacin de desmineralizacin dos tipos de intercambio
son empleados (intercambio catinico y aninico)

2.2.3 Eliminacin de la Dureza del Agua

58

El paso del agua por rocas sedimentarias como la piedra caliza, provoca que
dos de los iones ms comunes en aguas naturales sean el calcio y el magnesio.
Estos cationes divalentes, cuando se encuentran en altas concentraciones, son
los responsables de la dureza del agua. El empleo de agua dura tanto para
usos domsticos como industriales, provoca problemas de formacin de
depsitos e incrustaciones y dificulta la accin de los detergentes, ya que se
forman espumas y precipitados que reducen su eficiencia.

Las zeolitas se

utilizan en la eliminacin de la dureza de aguas domsticas e industriales por su

capacidad de intercambiar los iones calcio y magnesio presentes en el agua por
iones sodio alojados en su estructura. Por esta misma razn, estos minerales
han reemplazado a los fosfatos en la composicin de los detergentes,
precisamente para mejorar su efectividad al secuestrar los iones calcio y
magnesio del agua. El 80% de la produccin de zeolitas se emplea en esta
aplicacin. Adems, el uso de zeolitas naturales tiene la ventaja de ser
compatible con medidas de proteccin del medio ambiente.
En la eliminacin de la dureza del agua tambin se emplean intercambiadores
inicos ms verstiles como carbn sulfonado, resinas sulfonadas de fenolformaldehdo y, en los ltimos aos resinas de poliestireno sulfonado. En las
aguas naturales tambin hay una pequea fraccin de iones hierro y
manganeso, cuya presencia es indeseable ya que pueden manchar los tejidos,
formar depsitos en tuberas, tanques u otros elementos, as como inducir su
corrosin. Estos iones pueden eliminarse mediante intercambio inico, pero
este proceso tiene ciertas limitaciones ya que ambos iones pueden precipitar en
la superficie de la resina.

2.2.4 Alcalinidad del agua

59

En el agua tambin se encuentran distintos aniones como bicarbonato,

carbonato, hidrxidos, cloruro, sulfato, fluoruro, fosfatos etc. Los tres primeros
son los responsables de la alcalinidad del agua, que no es ms que la
capacidad que tiene el agua de neutralizar cidos. Es decir, un agua altamente
alcalina ser capaz de aceptar muchos iones hidrgeno antes de que su pH
empiece a descender. La alcalinidad se expresa en trminos de mg/L de
carbonato de calcio. El agua altamente alcalina tiene un sabor amargo. En la
industria, la alcalinidad es un problema cuando se emplea agua hirviendo, ya
que el vapor de agua es rico en CO2 que al condensar forma cido carbnico
capaz de atacar el metal de las conducciones. Para eliminar los aniones
responsables de la alcalinidad del agua se utilizan resinas aninicas de
intercambio, generalmente en forma cloruro, de modo que se intercambian los
aniones del agua por el cloruro de la resina. Otro proceso posible es emplear
una resina dbilmente cida.
2.2.5 Eliminacin de Materia Orgnica
Es habitual encontrar en aguas superficiales cierta cantidad de cidos
orgnicos, como cidos hmicos o taninos. La presencia de esta materia
orgnica en el agua para uso domstico puede conferirle olor, color y un sabor
desagradable, pero el inters en eliminar estos compuestos radica en su
tendencia a convertirse en trihalometanos cuando se procede a la cloracin del
agua. Estas sustancias pueden eliminarse empleando resinas aninicas de
intercambio en forma cloruro, especialmente resinas acrlicas.
2.2.6 Eliminacin de nitratos
El uso excesivo de fertilizantes, el estiercol y los efluentes procedentes de
explotaciones ganaderas son los responsables de la contaminacin del agua
por el anin nitrato NO3-. La presencia de cantidades elevadas de este anin
en el agua potable pueden provocar graves problemas en bebes menores de 6
meses (sindrome del nio azul)

60

La eliminacin de este anin se puede realizar mediante resinas de intercambio

aninico en forma cloruro.
2.2.7 Eliminacin del Ion Amonio
Las aguas residuales vertidas por industrias, redes de alcantarillado y
producidas en procesos agrcolas y ganaderos son las responsables de la
presencia del ion amonio en lagos, rios y, a la larga, en pozos de agua potable.
La presencia de amonio en el agua reduce la concentracin de oxgeno disuelto
necesario para la vida acutica y acelera la corrosin de metales y materiales
de construccin. Para la eliminacin de amonio mediante intercambio inico,
adems de las resinas catinicas convencionales, se emplean tambin
intercambiadores inicos inorgnicos. Las zeolitas, por su selectividad a este
catin, son el material de eleccin en la fabricacin de filtros para eliminar
amonio del agua, tanto en piscifactoras como en acuarios.
2.2.8 Residuos Nucleares
Los intercambiadores inicos encuentran su aplicacin en la industria de la
energa nuclear en varias de las etapas del ciclo de obtencin del combustible
nuclear, en el tratamiento de efluentes contaminados con elementos
radioactivos y en la purificacin del agua de refrigeracin del ncleo. En estos
procesos los intercambiadores se contaminan con elementos radioactivos y, por
tanto, deben considerarse y tratarse como un residuo radioactivo ms. De
hecho, las resinas de intercambio que se emplean en el tratamiento de agua de
refrigeracin son la segunda fuente de residuos radioactivos de una central
nuclear.
Generalmente se emplean resinas de intercambio orgnicas, pero los
intercambiadores inorgnicos estn siendo objeto de estudio y aplicacin en

61

varios de estos procesos ya que los primeros tienden a degradarse en las

condiciones trmicas y qumicas de operacin as como por la radiacin, que
afecta a los enlaces carbono-carbono de la matriz polimrica.
2.2.9 Aplicaciones en la industria alimentaria
La tecnologa de intercambio inico se emplea en muchos procesos de la
industria alimentaria. Adems de las aplicaciones ya comentadas como la
purificacin del agua (proceso esencial en la industria de la cerveza), los
intercambiadores inicos se utilizan para desmineralizar lquidos azucarados y
jarabes, controlar la acidez, olor, color, sabor y contenido en sal del alimento y
tambin para aislar o purificar un aditivo o un componente del alimento.
2.2.10 Aplicaciones en la industria farmacutica
Los intercambiadores inicos y resinas adsorbentes se utilizan ampliamente en
la industria farmacutica en aplicaciones muy diversas que pueden agruparse
en las siguientes categoras.

Se emplean resinas de intercambio en la recuperacin y purificacin de

diversos productos, como antibiticos, vitaminas, enzimas, protenas. Este
proceso sustituye a la tecnologa tradicional, que utilizaba la extraccin con
disolventes.

Como excipientes en la formulacin de frmacos, para enmascarar el mal

sabor del principio activo, estabilizar el frmaco y acelerar la desintegracin
de la pastilla despus de su ingestin.

Dosificacin controlada de frmacos: El intercambiador inico libera

lentamente el frmaco alojado en su matriz polimrica.

62

Algunas resinas de intercambio inico han demostrado tener actividad

teraputica, y se aplican en la reduccin de colesterol en sangre, para
adsorber sales biliares, etc.

2.2.11 Agricultura
El fenmeno de intercambio inico es bsico en la agricultura, ya que tiene un
importante papel en la absorcin de nutrientes por parte de las plantas. De
hecho, el suelo es un gran sistema intercambiador de iones, con capacidad
para calcio, magnesio, potasio, amonio, nitratos y fosfatos. Las zeolitas se han
aplicado para controlar la liberacin de nutrientes al suelo agrcola, ya que
tienen la ventaja que sustituyen a los fertilizantes solubles que pueden
contaminar el agua y adems que impiden la prdida de nutrientes por
disolucin. Tambin se emplean para retener la humedad del suelo y para
elevar el pH en suelos cidos. En los cultivos hidropnicos se emplean resinas
de intercambio para liberar lentamente los nutrientes que puedan necesitar las
plantas
2.2.12 Hidrometalurgia
Los procesos de intercambio inico se aplican en hidrometalurgia en la
recuperacin y concentracin de metales valiosos, como cobre, uranio y cromo,
as como en procesos especiales que emplean resinas de intercambio inico
selectivas para la recuperacin de oro, platino y plata. El empleo de resinas de
intercambio inico es una posible solucin al tratamiento de efluentes
procedentes de la industria de refinado de metales. La acumulacin de metales
pesados en el medio ambiente es un serio problema para la salud debido a su
alta toxicidad, su capacidad de acumularse en los tejidos y, adems, que no son
biodegradables. Esta situacin ha generado una serie de regulaciones en

63

cuanto a emisiones de metales txicos al entorno, que han obligado a la

industria a conceder una gran importancia al control de sus efluentes.
En esta rea de aplicacin, las resinas orgnicas de intercambio inico son las
predominantes, pero se encuentran muchos ejemplos de empleo de zeolitas
naturales y sintticas en el tratamiento de efluentes contaminados, as como de
biomateriales basados en chitosan o alginato.
2.3 TIPOS DE RESINAS DE INTERCAMBIO INICO SEGN EL GRUPO
FUNCIONAL
Principales reacciones de intercambio inico:
(1)

SO4Ca + 2[RSO3 ]Na = [RSO3 ]2 Ca + SO4Na2

(2)

[RSO3]H + 2CINa = 2 [RSO3]Na +Cl2Ca

(3)

2[RSO3]H + SO4Ca = [RSO3]2Ca + SO4 H2

(4)

[RSO3]2Ca + 2ClH = 2[RSO3]H + Cl2Ca

(5)

2[RSO3]H + (CO3H)2Ca = [RSO3]2 Ca + 2CO3H2

(6)

[R]OH + ClH = [R]Cl + H2O

(7) [R]Cl + NaOH = [R]OH + ClNa

Absorben iones (cationes o aniones) de una solucin y los intercambian por
cantidades equivalentes de otros iones de la misma carga basados en una
escala de selectividad por los mismos.
Sinttica: Las resinas sintticas presentan una mayor resistencia mecnica y
una ms amplia versatilidad dependiendo del uso operacional de intercambio
inico. Los mtodos de sntesis son usualmente polimerizacin (Base DivinalBenceno DVB). Estas resinas sintticas presentan una estructura de radicales
orgnicos a los cuales estn unidos grupos funcionales SO 3H-. La rigidez est
dada por una matriz tridimensional, que pasa resinas de base estireno, el
contenido de DVB determina tal resistencia mecnica. Cuanto mayor es el

64

contenido de DVB ms difcil ser el proceso, difusional dentro de la resina,

debiendo usarse soluciones concentradas para un buen intercambio inico.
Catinica: Son las que intercambian iones positivos. Estas resinas se
consideran fuertemente cidas si son derivadas de grupos funcionales
fuertemente cidos (H2SO4), si son derivadas del cido carbnico (H 2CO3) se
denominan resinas catinicas dbilmente cidas.
R - SO3H = Resina sulfnica
R-COOH = Resina carboxlica
R - OH = Resina fenlica
R -PO3H2 = Resina fosfrica
Dentro del tipo de resinas catinicas se encuentran:

Resinas Catinicas de Acido Fuerte: Se producen por sulfonacin del

polmero con cido sulfrico. El grupo funcional es el cido sulfnico, -SO 3H.
Son capaces de eliminar todos los cationes del agua. Presentan mxima
selectividad para los cationes trivalentes, intermedia para los bivalentes e
inferior para los monovalentes. Se emplea en el ablandamiento en ciclo
sdico,

regenerado

con

NaCl

(reacciones

(1)

(2)),

en

la

desmineralizacin en ciclo de in hidrgeno, regenerado con cido

(reacciones (3) y (4)). La velocidad de intercambio es rpida y da poca fuga
inica. Son resinas muy estables y pueden durar hasta 20 aos o ms. En
ablandamiento se regeneran con solucin de NaCl al 10%, empleando de
100 a 300 g de NaCl por litro. Se hinchan poco, menos del 8%, al pasar de
la forma Na+ a la H+. Las resinas catinicas aguantan temperaturas altas de
ms 100 C

Resinas Catinicas de Acido Dbil: El grupo funcional es un cido

carboxlico -COOH, presente en uno de los componentes del copolmero,

65

principalmente el cido acrlico o metacrlico. Captan el calcio y magnesio de

la alcalinidad bicarbonatada, liberando cido carbnico (reaccin (5)), que se
puede eliminar de forma simple y barata por desgasificacin mediante
aeracin. No operan a pH inferior a 7, necesitando una accin tamponante.
Su capacidad es aproximadamente el doble de la catinica fuerte y, aunque
su fuga de calcio es baja, es alta en sodio. Incluso se puede emplear en su
regeneracin el exceso de cido usado en la regeneracin de la catinica
fuerte. Su hinchamiento al pasar de forma Na + a H+ es alto, del orden del
90%. Tambin son ms resistentes a los oxidantes como el cloro
Aninica: Son las que intercambian iones negativos. Entre estas se
encuentran:

Resinas bsicas primarias. Derivadas de aminas primarias R-NH 2

Resinas bsicas secundarias: derivadas de aminas secundarias R 2-NH

Resina bsica terciarias: derivadas de aminas terciarias R3-N

Resinas cuaternarias: R-R3-N+-OHDentro de la clasificacin de las resinas aninicas se encuentran:

Resinas aninicas de base fuerte: Se obtienen a partir de la reaccin de

copolmeros de estireno-divinilbenceno clorometilados con aminas terciarias.
El grupo funcional es una sal de amonio cuaternario, R 4N+. Los dos grupos
principales de resinas aninicas de base fuerte son las de tipo I y tipo II
dependiendo del tipo de amina que se utiliza durante el proceso de
activacin qumica. Las primeras son adecuadas para la eliminacin total de
aniones en todas las aguas. Son ms difciles de regenerar y se hinchan
ms al pasar de la forma de cloruro a la de hidrxido que las de tipo II. Las
segundas tambin presentan la eliminacin de todos los aniones, pero
pueden ser menos efectivas en eliminar el silicio y dixido de carbono de las

66

aguas donde estos cidos dbiles constituyen ms del 30% del total de
aniones. Son capaces de eliminar todos los aniones de cidos dbiles o
fuertes operando a cualquier ph (reacciones (6) y (7)). Su selectividad para
los aniones bivalentes es superior a los monovalentes. Son menos estables
que las homlogas catinicas, su duracin bastante inferior y resisten
temperaturas lmites inferiores. Absorben irreversiblemente los cidos
hmicos de descomposicin vegetal, perdiendo capacidad. Para su
proteccin se puede usar una columna previa de resina aninica dbil o de
carbn activo. El hinchamiento al pasar a formar OH- es inferior al 12%. Las
temperaturas mximas que resisten van de 35 a 60 C.

Resinas aninicas de base dbil: Resinas funcionalizadas con grupos de

amina primaria, -NH2, secundaria, -NHR, y terciaria, -NR2. Suelen aplicarse a
la adsorcin de cidos fuertes con buena capacidad, pero su cintica es
lenta. Eliminan los aniones de los cidos fuertes, CI=, SO4-, NO3-, pero no
los de los cidos dbiles, CO3=, CO3H-, SiOH-, y no funcionan a pH superior
a 6. Su capacidad es el doble de las aninicas fuertes y resisten el
ensuciamiento orgnico. Su hinchamiento es el doble del 205 en la forma
OH-. Aunque no eliminan el carbnico o la slice, son tiles situadas despus
de una catinica fuerte para disminuir el costo de regenerantes y proteger
las aninicas fuertes de la materia orgnica, y hasta eliminar color del agua

2.4

TIPOS

DE

RESINAS

DE

INTERCAMBIO

INICO

SEGN

SU

ESTRUCTURA DE RED

Tipo gel: tambin conocidas como resinas micro porosas ya que presentan
tamaos de poro relativamente pequeos. En estas resinas el fenmeno
swelling es muy importante, ya que se hinchan en mayor o menor medida en
funcin del porcentaje de agente entrecruzante empleado durante la
polimerizacin y del disolvente en el que se encuentre la resina.

67

Por ejemplo, una resina con baja proporcin de divinilbenceno se hinchar

mucho en disolucin acuosa, abriendo ampliamente su estructura, lo cual
permitir la difusin de iones de gran tamao.

Resinas macroporosas: tambin llamadas macroreticulares. Durante la

sntesis de estas resinas a partir de sus monmeros, se utiliza un cosolvente que acta interponindose entre las cadenas polimricas creando
grandes superficies internas. Este disolvente se elimina una vez formada la
estructura rgida del polmero. Las perlas tienen una relacin rea/volumen
mayor que las resinas tipo gel, y por tanto, mayor capacidad de intercambio.
La estructura macroreticular favorece la difusin de los iones, mejorando por
tanto la cintica de intercambio.

Resinas isoporosas: se caracterizan por tener un tamao de poro

uniforme, con lo que aumenta la permeabilidad de los iones en el interior de
la red. Son resinas de alta capacidad, regeneracin eficiente y de coste ms
bajo que las resinas macroporosas.

2.5 PROPIEDADES DE LAS RESINAS DE INTERCAMBIO INICO

Los requisitos bsicos de los materiales de las esferas de intercambio inico
son la insolubilidad, el tamao de la esfera y su resistencia a las fracturas.

Solubilidad: debe ser insoluble bajo condiciones de operacin normales

Tamao de partcula: debe tener forma de grnulos esfricos con mxima

homogeneidad y de dimensiones uniformes para que la prdida de carga del
fluido en el lecho sea aceptable

68

Resistencia a la fractura: La expansin y contraccin del lecho durante el

intercambio y la regeneracin no deben romper la resina. El diseo del
equipo debe permitir la expansin del lecho para evitar excesivos esfuerzos
o abrasin de la resina.

2.6

MTODOS DE REGENERACIN DE RESINAS DE INTERCAMBIO

INICO
Existen tres mtodos de regeneracin de resinas:
1. Regeneracin en Cocorriente:

La regeneracin se hace pasando la

solucin del regenerante a travs del intercambiador, en la misma direccin

que se tiene durante el ciclo normal de operacin.
Figura N 11: Regeneracin Cocorriente de las resinas inicas

2. Regeneracin en Contracorriente: La solucin del regenerante se pasa a

travs del intercambiador en direccin opuesta a la que tiene durante su
ciclo operacional normal. Las fases de la regeneracin son representadas en
la siguiente figura, en la que se observa que:

69

Antes de la regeneracin, los iones A son desplazados y reemplazados por

B.

Durante la regeneracin, los iones B son desplazados y reemplazados por

A en sentido contrario al flujo de operacin normal

La capa inferior de resina es la primera en ser regenerada, quedando los

iones B remanentes en la parte superior de la misma, de aqu que se
obtenga una mejor calidad de agua durante el siguiente ciclo de operacin
normal.

Figura N 12: Regeneracin en Contracorriente de las resinas inicas.

3.
R

egeneracin de Flujo Dividido: La solucin del regenerante es dividida en

dos corrientes, las cuales entran al intercambiador por debajo y por arriba de
la resina, permitiendo una regeneracin en ambos sentidos (contracorriente
y cocorriente). Las diferentes fases de la regeneracin son representadas en
la figura N 6, en esta se puede apreciar que:

Durante la regeneracin, los iones B son desplazados y reemplazados por

A tanto en sentido contrario como en el mismo sentido de flujo de operacin

70

Los iones B remanentes que quedan en el centro de la resina son

removidos completamente, por lo que la regeneracin de la resina es ms
eficiente que las anteriores. (Lagoven, S.A. 1993)

Figura N 13: Regeneracin Flujo Dividido de las resinas inicas

2.7 TIPOS DE INTERCAMBIADORES IONICOS

Son muchos los equipos para intercambio inico debido a sus numerosas
aplicaciones algunos son:

Columnas simples y mltiples: Un intercambiador tpico de columna

simple es una vasija a presin con facilidades para soportar un lecho
intercambiador, recolecta lquido en el fondo de la columna y distribuye
lquido uniformemente sobre el lecho. En su exterior la unidad posee una
vlvula que permite la operacin y retrolavado dejando pasar los qumicos y
el agua.

Las unidades de mltiples columnas no son ms que varillas sencillas,

colocadas en serie; su nmero y sucesin depende de la aplicacin elegida y el
tipo de intercambiadores utilizados.

71

Intercambiadores inicos de lecho mixto: El lecho est formado por una

mezcla de intercambiador catinico y otro aninico (casi siempre dos tipos
de resinas, una catinica fuerte y una aninica fuerte). Para la regeneracin
del lecho mixto se hace un retrolavado donde la resina aninica por ser
menos densa ocupa la parte superior y la catinica la parte inferior del lecho.
Una vez regeneradas las resinas son mezcladas nuevamente usando aire.
Al utilizar la configuracin de un solo lecho, este proporciona menor capital
invertido, menos lavado de la resina, calidad de lquido constante, mayor
capacidad y mayor grado de desionizacin. El mtodo ms comn de
regeneracin permite la regeneracin secuencial de las dos resinas primero
con un lcali que fluye hacia abajo a travs de la resina aninica hasta el
distribuidor de interfase y despus con cido que fluye hacia abajo a partir
del distribuidor de interfase a travs de la resina catinica. Despus de la
regeneracin y el enjuague, se vuelven a mezclar las resinas mediante aire
comprimido.

Figura N 14: Principios de Intercambio de Iones con lecho mixto. a) Periodo de

servicio. b) Periodo de retrolavado. c) Regeneracin custica. d) Regeneracin
cida. e) Mezclado de la resina.

72

Intercambiadores Continuos: Dos tipos de intercambiadores son los de

mayor aceptacin comercial, las columnas pulsadas y el lecho fluidizado. En
las columnas pulsadas la resina es transportada en un ciclo que posee
zonas de servicio, regeneracin y lavado, las zonas son separadas por
vlvulas. En los lechos fluidizados la columna es dividida verticalmente en
cmaras y la resina es transferida de una cmara a otra sin interrupcin de
la alimentacin o lquido a tratar.

Intercambio inico en Discontinuo: En las operaciones en discontinuo, se

mezcla el intercambiador y la disolucin en un recipiente hasta que el
intercambio de iones alcanza el equilibrio.

Esta configuracin no puede

aplicarse para devolver el intercambiador a su forma inica original, ya que

el proceso de regeneracin en discontinuo no es qumicamente eficiente. Es
necesario recuperar el intercambiador por decantacin y transferirlo a una
columna para proceder a su regeneracin.
2.8 CURVA DE RUPTURA

73

Pocos lechos fijos poseen sensores internos que permiten la determinacin de

perfiles de concentracin. Sin embargo, los perfiles se pueden predecir y utilizar
para calcular la curva de concentracin frente al tiempo para el fluido que
abandona el lecho. La curva que se muestra en la figura N 8, recibe el nombre
de curva de ruptura, la cual permite determinar la capacidad til en el punto de
ruptura y la capacidad total en el punto de saturacin. Cuando la concentracin
alcanza el valor lmite permisible, o punto de ruptura, se interrumpe el flujo o
bien se conduce a otro lecho de adsorbente fresco.
Si la adsorcin se continuase ms all del punto de ruptura la concentracin
aumentara rpidamente hasta aproximadamente 0,5 y despus se acercara
ms lentamente hasta 1 tal como se observa en la figura. Mediante un balance
de materia se puede demostrar que el rea limitada por la curva y la ordenada
c/c0 = 1 es proporcional a la cantidad total de soluto adsorbido si todo el lecho
alcanza el equilibrio con la alimentacin. El rea hasta el tiempo tb del punto de
ruptura representa la cantidad real adsorbida. Si la zona de transferencia de
materia es estrecha con relacin a la longitud del lecho, la curva de ruptura ser
ms brusca y se utilizara la mayor parte de la capacidad del slido hasta el
punto de ruptura. Cuando la zona de transferencia de materia coincide con la
altura del lecho, la curva de ruptura est muy extendida y se utiliza menos de la
mitad de la capacidad del lecho. Es deseable una estrecha zona de
transferencia de materia para una utilizacin eficaz del adsorbente y para
reducir los costos de energa en la regeneracin. (Mackey, 1996)

2.9 LONGITUD DEL LECHO NO UTILIZADO

74

En el punto de ruptura, el slido comprendido entre la entrada del lecho y el

comienzo de la zona de transferencia de materia est completamente saturado
(en equilibrio con la alimentacin) En la zona de transferencia de materia el
slido pasa de estar prcticamente saturado a casi no contener adsorbato, y de
una forma aproximada puede suponerse que est a media saturacin. Esto es
equivalente a tener la mitad del slido en la zona de transferencia de materia
totalmente saturado y la otra mitad sin utilizar.
El clculo de la longitud del lecho no utilizado a partir de la curva de ruptura se
realiza por integracin. La capacidad del slido se obtiene por integracin de
una curva de ruptura completa o bien a partir de ensayo de equilibrio. La
relacin entre estas dos cantidades representa la fraccin de la capacidad de
lecho no utilizado, y 1,0 menos esta relacin, la fraccin no utilizada. Dicha
fraccin se convierte en una longitud equivalente de lecho (o en una masa
equivalente de lecho) que se supone constante.
Adems de su clsica aplicacin en tratamiento de aguas, la tecnologa de
intercambio inico se aplica a distintos procesos dentro de la industria, como
purificacin, catlisis, recuperacin de metales valiosos...etc. A continuacin se
describen brevemente estas reas de aplicacin de los intercambiadores inico:

Figura N 15: Elementos tpicos de una columna de intercambio en lecho fijo

75

2.10 EQUILIBRIO INICO

Los procesos de intercambio de iones son bsicamente reacciones qumicas
entre iones en solucin y iones en una solucin slida insoluble. Las tcnicas
que se usan en el intercambio de iones se parecen tanto a las que se utilizan en
la adsorcin, que para la mayora de los fines de ingeniera, el intercambio de
iones se puede considerar como un caso especial de adsorcin.

En el

intercambio de iones, el slido elimina ciertos iones pero como se debe

conservar su electroneutralidad, libera iones de reemplazo a la solucin. Los
primeros materiales empleados para intercambio de iones fueron unas arenas
porosas naturales llamadas zeolitas, que intercambian cationes. Los iones con
carga positiva en solucin como el Ca 2+, se difunden por los poros del slido y
se intercambian con los iones Na+ del mineral.

76

Ca2

Na2 R

(Solucin)

(Slido)

Ca R

2Na

(Slido)

(Solucin)

donde R representa al slido. sta es la base del ablandamiento del agua.

Para regenerar la zeolita se agrega una solucin de NaCl que impulsa la
reaccin reversible anterior a la izquierda. Casi todos esos slidos inorgnicos
de intercambio de iones intercambian slo cationes.
La mayor parte de los slidos de intercambio de iones en la actualidad son
resinas o polmeros sintticos. Ciertas resinas polimricas sintticas contienen
grupos sulfnicos, carboxlicos o fenlicos, y estos grupos aninicos pueden
intercambiar cationes.
Na

(Solucin)

HR

(Slido)

Na R

(Slido)

(Solucin)

Aqu R representa a la resina slida. El Na + en la resina slida puede

intercambiarse por H+ u otros cationes. Otras resinas sintticas similares que
contienen grupos amino se usan para intercambiar aniones y OH- en solucin.

Cl

(Solucin)

RNH3OH

(Slido)

RNH3Cl

(Slido)

2.10.1 Relaciones De Equilibrio En El Intercambio De Iones.

OH

(Solucin)

77

Las isotermas de intercambio de iones se desarrollaron usando la ley de accin

de masas. Por ejemplo, en una reaccin sencilla de intercambio inico como la
ecuacin (2), HR y NaR representan los sitios de intercambio representan los
sitios de intercambio de iones en la resina unidos a un protn H + y un in sodio,
Na+. Se supone que un nmero fijo de sitios est lleno con H + o Na+. En
equilibrio,
K

NaR

Na HR

Como la concentracin total de los grupos inicos [ R ] en la resina es fija (B7),

[ R ] = constante = [NaR ] + [HR]

Al combinar las ecuaciones

Na
NaR HK R
KNs

Si la solucin se amortigua de manera que [H +] sea constante, la ecuacin

anterior para el intercambio o adsorcin del sodio se asemeja a la isoterma de
Langmuir.
2.10. 2 Isotermas de Adsorcin
La isoterma de adsorcin es la relacin de equilibrio entre la concentracin de la
fase fluida y la concentracin en las partculas de adsorbente a una temperatura
determinada. Para el caso de gases la concentracin viene generalmente dada
como fraccin molar y como presin parcial. Para lquidos la concentracin se

78

expresa habitualmente en unidades de masa, tales como parte por milln, La

concentracin de adsorbato sobre el slido viene dada como base adsorbida
por unidad de masa de adsorvente original. El caso lmite de una isoterma muy
favorable es la adsorcin irreversible, donde la cantidad adsorbida es
independiente de la disminucin de la concentracin hasta valores muy bajos.
Todos los sistemas presentan una disminucin de la cantidad adsorbida la
aumentar la temperatura y, por supuesto, el adsorvato puede desorberse
aumentando la temperatura, an para los casos titulados Irreversibles. Sin
embargo, la desorcin requiere una temperatura mucho ms elevada cuando la
adsorcin es muy favorable o irreversible que cuando la isotermas responden a
un modelo lineal.
Una isoterma que es cncava hacia arriba recibe el nombre de desfavorable
debido a que se obtiene cargas del slido relativamente bajas y a que conducen
a largas zonas de transferencia de materia en el lecho. Las isotermas de esta
forma son raras pero resultan interesantes para ayudar a comprender el
proceso de regeneracin. Si la isoterma de adsorcin es favorable, la
transferencia de materia desde el slido hacia la fase fluida tiene caractersticas
similares a las de adsorcin con una isoterma desfavorable.
2.10.3 Equilibrio Ion
La distribucin en el equilibrio de un in entre un slido intercambiador y una
solucin puede describirse grficamente trazando isotermas en forma similar a
la que se utiliz en la adsorcin ordinaria. Algunas veces se han aplicado
diferentes ecuaciones empricas a estas isotermas, como la ecuacin de
Freundlich (c* = k[v(co c*)]n). Tambin es posible aplicar ecuaciones del tipo de
la ecuacin de accin de masas a la reaccin de intercambio. Por ejemplo, para
el intercambio catinico la constante de la ley de accin de masas es:

79

en donde los parntesis cuadrados [] indican el uso de alguna unidad adecuada

de concentracin en el equilibrio. Entonces, se ve que a es una expresin de la
adsortividad relativa del Na+ al H+. Puesto que la solucin y el slido
permanecen elctricamente neutros durante el proceso de intercambio, se
puede escribir

en donde co es, en este caso, la concentracin inicial de Na + + H+ en la solucin

y, en consecuencia, el total de stos en cualquier momento; c* es la
concentracin de Na+ en el equilibrio despus del intercambio; X, la
concentracin en el equilibrio de Na+ en el slido; Xo, la concentracin si todo H+
se reemplazase con Na+; todos esos valores se expresan como equivalentes
por unidad de volumen o masa. En el caso general para cualquier sistema, la
adsortividad relativa a una temperatura dada varia con la concentracin
catinica total co en la solucin y tambin con c. En algunos casos, se ha
encontrado que a es bsicamente constante al variar c con co fija.

2.10.4 Rapidez del intercambio inico

80

La rapidez del intercambio inico depende, como la adsorcin ordinaria, de la

rapidez de cada uno de los siguientes procesos:

Difusin de iones desde el seno del liquido hasta la superficie externa de

una partcula intercambiadora;

Difusin interna de iones a travs del slido hasta el sitio de intercambio;

Intercambio de los iones;

Difusin externa de los iones liberados hasta la superficie del slido;

Difusin de los iones liberados desde la superficie del slido hasta el lquido.

En algunos casos, la cintica de la reaccin de intercambio (c) puede ser el

paso que controle, pero en otros la rapidez de la reaccin aparentemente es
muy rpida en comparacin con la rapidez de difusin. La rapidez de difusin
puede describirse mediante los coeficientes de transferencia de masa
apropiados para la difusin a contracorriente equivalente a travs del slido y a
travs del lquido; en algunos casos, por lo menos, parece que la resistencia a
la difusin en la fase lquida es el paso predominante.
Cuando las reacciones de intercambio son rpidas en comparacin con la rapidez de la transferencia de masa, los mtodos de diseo desarrollados para
los absorbedores tradicionales pueden aplicarse directamente a las operaciones
de intercambio inico. Puede ser adecuada alguna modificacin de las
unidades de los trminos en las diferentes ecuaciones, debido al uso
acostumbrado de las concentraciones expresadas como equivalentes por
unidad de volumen en el sistema cgs.

2.11 INTERCAMBIADORES INICOS DE CONTACTO CONTINUO

81

El trmino general de continuo se aplica a los equipos de intercambio de iones

en los que la resina y las soluciones de contacto fluyen a contracorriente, pero
de manera intermitente. Es usual que el flujo de la solucin se realice a travs
de un lecho empacado de resina durante varios minutos o ms y se detiene
menos de un minuto, para permitir el flujo de una cantidad medida de resina.
Este periodo de interrupcin es lo suficientemente corto para la provisin
econmica de tanques de amortiguacin, lo cual permite una aproximacin
cercana a la operacin continua. Adicionalmente, el flujo de la resina se hace en
incrementos que representan una fraccin pequea de la columna total de
resina en la seccin en que caigan en la de extraccin, por lo que se pueden
obtener, aproximadamente, las ventajas qumicas del funcionamiento real a
contracorriente.
Cuando se conoce la velocidad de carga de la resina, se pueden dimensionar
en forma independiente las otras secciones, para que se ajusten a esa
velocidad. Esto est en contraste con el lecho fijo, donde la velocidad de carga
afecta al tamao de la columna y a la cantidad de resina; pero la longitud del
servicio entre regeneraciones y el tiempo necesario para la regeneracin limitan
la capacidad diaria de la unidad y establecen el nmero de unidades paralelas
que se requieren para mantener una operacin continua. Si la velocidad de
carga es muy alta, se requieren lechos mltiples fijos para mantener uno de
ellos en servicio.
Si no se contrarrestan estas ventajas, es obvio que una sola unidad continua no
proporciona el repuesto de emergencia necesario para el mantenimiento en
tanto que los lechos fijos dobles o mltiples incorporan en forma automtica
cierta capacidad de repuesto, cuya cantidad queda sujeta al juicio del
diseador. Esta diferencia, combinada con el hecho de que la tecnologa de
lecho fijo est mejor establecida y utiliza un equipo que requiere poco

82

mantenimiento, ha llevado el mercado de tratamiento de agua a la seleccin de

los sistemas de lecho fijo para algunas instalaciones extremadamente grandes,
en las cuales la consideracin general favorece la operacin continua. Los
intercambiadores continuos tienen sus mayores aplicaciones en la industria
qumica.
Como resultado de ello, desde 1960 se han comercializado varios diseos
continuos y su principal aplicacin ha sido en el procesamiento de productos
qumicos.
El diseo de Higgins se desarroll originalmente para recuperar:

Uranio de las lechadas lixiviadas de sulfato residual de reduccin en la

planta Y-12 de Oak Ridge,

Plutonio de soluciones de nitrato en la planta de Hanford Purex y

Uranio en solucin de cloruro en la planta de produccin de metal de uranio

en la Japan Atomic Fuel Corporation.

Ms recientemente, se adapt a gran variedad de aplicaciones, incluyendo el

ablandamiento de agua en gran volumen. El diseo se muestra grficamente en
la figura 19. Las unidades mayores tienen secciones de carga y extraccin con
dimetros relativamente grandes, con vlvulas de resina y secciones de
transferencia de resina disminuidas en escala a un rcade corle de seccin
transversal de slo 5% de la seccin de mayor contacto. Para proporcionar un
flujo uniforme de resina, se utilizan secciones cnicas entre esos extremos. La
resina se desplaza mediante un impulso hidrulico combinado con una
operacin de las vlvulas.

83

Figura N 16: Modo de funcionamiento del Contactor Higgins

El proceso Asahi, es un desarrollo japons disponible en Estados Unidos, se
utiliza principalmente para el tratamiento de aguas en gran volumen. En este el
lquido que se debe tratar se pasa hacia arriba a travs de una columna de
resina en el tanque de adsorcin. El flujo ascendente va de 30 a 40 m/h
mantiene el lecho empacado contra la parte superior. Despus de un tiempo
establecido (10 a 60 minutos), se interrumpe el flujo durante cerca de 30
segundos y cae todo el lecho. Se retira una pequea porcin de la resma (10%
o menos) del fondo del tanque de adsorcin y se transfiere hidrulicamente a la
tolva que alimenta el tanque de regeneracin. Simultneamente, se introduce al
tanque de adsorcin una cantidad igual de resina regenerada y luego se
reanuda el proceso.
Momentneamente, se lleva a cabo la regeneracin mediante un sistema
similar de flujo en el tanque de regeneracin del cual la resina regenerada y
parcialmente reutilizada se transfiere peridicamente a la tolva, situada por
encima del tanque de lavado y enjuagado. En este ltimo, los lechos de resina
se fluidifican mediante agua de enjuague, para retirar las partculas finas y las

84

materias extraas antes de regresar la resma a la tolva del tanque de

adsorcin.
Se han desarrollado varios esquemas para proporcionar el contacto entre la
resina y la solucin, entre ellos:

Por medio de agitacin de los grnulos de resina,

En el precipitado y separacin de la resina cargada,

Por desorcin o elucin.

De este modo, cada uno de los compartimientos acta como una etapa
separada de contacto y la resina en cada cmara se aproxima a la carga de
equilibrio con el lquido dentro de la cmara. El flujo es ascendente, lo que
fluidifica la resina y permite que los slidos en suspensin (por ejemplo, en el
lixiviado del mineral de uranio) pasen a travs del lecho. En forma peridica se
detiene el flujo, mientras se extrae del fondo la resina cargada para su
separacin. Al mismo tiempo, el fluido descendente creado por la extraccin de
la resina hace que descienda la resina de la cmara superior. De esta manera
se obtiene la operacin a contracorriente y la separacin y elucin de la resina
se efecta de manera similar.

85

Figura N 17: Proceso Asahi de intercambio inico a contracorriente

Himsley y Farkas describieron otro sistema fluidificado de intercambio inico
continuo, disponible en forma comercial (Himsley Enginccring Ltd., Toronto).
Este sistema para el tratamiento, de 1590 m3/h (7000 gal/min) de un licor de
lixiviacin de cobre que contiene uranio, utiliza columnas de fibra de vidrio con
3.7m (l2 ft) de dimetro. La columna est dividida verticalmente en etapas pero
difiere de otras en que opera verdaderamente en forma continua, por medio de
la transferencia de lotes medidos de resina de etapa a etapa, hacia abajo de la
columna, sin interrupcin alguna del flujo de alimentacin. Esto se logra
mediante el bombeo de solucin de alimentacin de una etapa (A) a otra (B)
inmediatamente superior, por medio de una tubera externa, de tal manera que
el flujo total a travs de la etapa B sea hacia abajo y acarree toda la resina en
dicha etapa. Cuando se transfiere totalmente la resina, la resina de la etapa C
que se encuentra colocada encima, se transfiere hacia abajo en forma similar.
El proceso contina hasta que se vaca la ltima etapa (F). Posteriormente, la
resina regenerada se transfiere de la columna de elucin a la etapa vaca (F).
La separacin de la resina cargada en el sistema de Himsley utiliza un lecho
empacado de resina en movimiento. Cada lote es introducido al fondo de una
columna alta que contiene varios lotes de resina y la solucin eluante o de
separacin se pasa a travs de todo el lecho de resina. Esta elucin en serie y
a contracorriente da por resultado un eluado fuerte, con el consumo mnimo de
solucin eluante.
Las desventajas de las columnas a contracorriente son esencialmente las
mismas que las de los equipos de adsorcin continua. Puesto que las resinas
de intercambio de iones son costosas, las prdidas debidas al transporte de la
resina son especialmente importantes y se tienen que evaluar. Probablemente
no se deberan utilizar en este equipo algunas resinas relativamente frgiles.

86

Hasta ahora, los procesos que requieren una serie de resinas como por
ejemplo, los lechos mixtos de cido dbil, cido fuerte, base dbil y base fuerte;
parecen adaptarse mejor a los diseos de lecho fijo.

Figura 17: Sistema continuo de intercambio inico de Himsley Diseo de

columnas de intercambio inico de lecho fijo
La velocidad de intercambio inico depende de la transferencia de masa de los
iones desde el volumen de la solucin a la superficie de la partcula, de la
difusin de los iones en los poros del slido hacia la superficie, del intercambio
de los iones en la superficie y de la difusin de los iones de intercambio de
regreso al volumen de la solucin. Este proceso es igual al de la adsorcin. Las
ecuaciones diferenciales deducidas tambin son muy semejantes y los mtodos
de diseo que se utilizan para el intercambio de iones y la adsorcin son
parecidos.

87

BIBLIOGRAFA CONSULTADA

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www. Monografias.com