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UNIDAD 3.

EQULIBRIO QUMICO
Equilibrio qumico y caractersticas
Constantes de equilibrio: Kc y Kp
Grado de disociacin
Cociente de reaccin
Factores que afectan al equilibrio qumico. Principio de Le Chatelier
Equilibrios heterogneos. Reacciones de precipitacin
Sntesis del amoniaco. Proceso de Haber Bosch

EQULIBRIO QUMICO

EQUILIBRIO QUMICO
CARACTERISTICAS DEL EQUILIBRIO QUMICO

Al mezclar dos sustancias en condiciones favorables de presin y temperatura, stas reaccionan


entre si para formar unos productos; pero Hasta que punto se produce una reaccin qumica?
Tenemos reacciones que tienen lugar hasta que se agota alguno de los reactivos, son las reacciones
irreversibles.
Pb(NO3)2 + 2KI PbI2 + 2KNO3
Hay tambin otras reacciones que se detienen antes de que se acabe alguno de los reactivos, son
las reacciones reversibles.
I2 + H2 2 HI
Pero por qu ocurre esto?
Vamos a estudiar el equilibrio qumico desde un punto de vista cintico. Si tenemos la siguiente
reaccin elemental

Segn transcurre la reaccin, la velocidad ir disminuyendo


puesto que disminuye la concentracin de los reactivos

EQUILIBRIO QUMICO
CARACTERISTICAS DEL EQUILIBRIO QUMICO

Pero en una reaccin reversible a medida que van apareciendo los productos, estos tambin
pueden reaccionar entre si dando lugar a los reactivos, luego la reaccin tambin se desarrolla en
sentido inverso.

Segn transcurre la reaccin, la velocidad ir aumentando


puesto que aumenta la concentracin de los productos

El equilibrio qumico se alcanza cuando las velocidades de los procesos directo e inverso se igualan

EQUILIBRIO QUMICO
CARACTERISTICAS DEL EQUILIBRIO QUMICO

Analicemos la siguiente reaccin: 2 NO2 (g) N2O4


El NO2 es un gas marrn rojizo, qu ocurre si lo ponemos en un recipiente cerrado?
La coloracin del gas contenido va disminuyendo por la aparicin de N2O4 incoloro.

A 298 K se transforma el 92% del NO2 y aparentemente la reaccin se detiene.


A nivel macroscpico, a simple vista, cuando se alcanza el equilibrio parece que la reaccin
qumica se ha detenido. La reaccin qumica ha alcanzado un estado estacionario.
A nivel microscpico, la reaccin entre las molculas contina producindose tanto en sentido
directo como inverso. Se alcanza un equilibrio dinmico
Este equilibrio dinmico se caracteriza porque la
velocidad de formacin de N2O4 = velocidad de descomposicin NO2

EQUILIBRIO QUMICO
CONSTANTES DE EQUILIBRIO

Las expresiones de las constantes de equilibrio son fundamentales para el estudio del equilibrio
qumico.

Cuando en una reaccin se produce el equilibrio, la velocidad de la reaccin directa e inversa se


igualan.

OJO En la expresin de la constante de equilibrio slo aparecen las especies gaseosas


y/o en disolucin, ya que para los slidos o lquidos se consideran las concentraciones
como constantes y estn incluidas en la constante de equilibrio.
Las concentraciones se expresan en moles/ L

EQUILIBRIO QUMICO
CONSTANTES DE EQUILIBRIO

Ejemplo Tengamos el equilibrio: 2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g). Se hacen cinco experimentos en


los que se introducen diferentes concentraciones inciales de ambos reactivos (SO2 y O2). Se
produce la reaccin y una vez alcanzado el equilibrio se miden las concentraciones tanto de
reactivos como de productos observndose los siguientes datos:
Concentr. iniciales (mol/l)

Concentr. equilibrio (mol/l)

[SO2]

[O2]

[SO3]

[SO2]

[O2]

[SO3]

Kc

Exp 1

0,20

0,20

0,030

0,155

0,170

279,2

Exp 2

0,15

0,40

0,014

0,332

0,135

280,7

Exp 3

0,20

0,053

0,026

0,143

280,0

Exp 4

0,70

0,132

0,066

0,568

280,5

Exp 5

0,15

0,40

0,25

0,037

0,343

0,363

280,6

las concentraciones en el equilibrio son distintas en cada experiencia, Sin embargo hay una
relacin entre ellas

EQUILIBRIO QUMICO
CONSTANTES DE EQUILIBRIO

El valor de la constante de equilibrio es especfico para cada reaccin qumica y depende de cmo se
escriba la reaccin qumica ajustada.

En reacciones gaseosas es ms interesante expresar la constante de equilibrio en funcin


de las presiones parciales.

EQUILIBRIO QUMICO
CONSTANTES DE EQUILIBRIO

Para la reaccin

Teniendo en cuenta que

EQUILIBRIO QUMICO
CONSTANTES DE EQUILIBRIO

El valor de ambas constantes puede variar entre lmites bastante grandes:

La reaccin est muy desplazada a la derecha.

Se trata de un verdadero equilibrio.

La reaccin est muy desplazada a la izquierda, apenas se forman productos

EQUILIBRIO QUMICO
CONSTANTES DE EQUILIBRIO

Grado de disociacin
El trmino grado de disociacin se utiliza frecuentemente en aquellas reacciones en las que
existe un nico reactivo que se disocia en dos o ms.
El grado de disociacin nos indica el tanto por uno de reactivo que habr reaccionado.
En consecuencia, el % de sustancia disociada es igual a 100 .
Cociente de reaccin Q
tiene la misma expresin que la Kc pero con la diferencia de que las concentraciones no tienen
porque ser las del equilibrio.

Si

Q = Kc

entonces el sistema est en equilibrio.

Si Q < Kc
el sistema no est en equilibrio, esto significa que hay
menos productos y evolucionar hacia la derecha, para aumentar las concentraciones de los
productos hasta que Q se iguale con Kc.
Si Q > Kc
el sistema no est en equilibrio, esto significa que hay
menos reactivos y evolucionar hacia la izquierda, para aumentar las concentraciones de los
reactivos hasta que Q se iguale con Kc

EQUILIBRIO QUMICO
FACTORES QUE AFECTAN AL EQUILIBRIO. PRINCIPIO DE LE CHATELIER

Un cambio o perturbacin en cualquiera de las variables que


determinan el estado de equilibrio qumico, produce un
desplazamiento del equilibrio en el sentido de contrarrestar o
minimizar el efecto causado por la perturbacin.
Cambios de concentracin
Si el sistema est en equilibrio la relacin entre las concentraciones viene
dada por la constante de equilibrio

Si se modifican las concentraciones de las sustancias, la relacin entre las concentraciones ser
distinta , y el sistema evolucionar para contrarrestar esa modificacin y alcanzar de nuevo el
equilibrio

se denomina cociente de reaccin

EQUILIBRIO QUMICO
FACTORES QUE AFECTAN AL EQUILIBRIO. PRINCIPIO DE LE CHATELIER

Si se aumenta las concentracin de alguno de los productos, la reaccin qumica se desplazar


para contrarrestar esa modificacin y alcanzar de nuevo el equilibrio

Q > Kc el sistema no se encuentra en equilibrio


se desplaza
Si se aumenta las concentracin de alguno de los reactivos, la reaccin qumica se desplazar
para contrarrestar esa modificacin y alcanzar de nuevo el equilibrio

Q < Kc el sistema no se encuentra en equilibrio


se desplaza

EQUILIBRIO QUMICO
FACTORES QUE AFECTAN AL EQUILIBRIO. PRINCIPIO DE LE CHATELIER

Cambios en la presin o en el volumen

Aumenta la presin , permaneciendo las otras magnitudes constantes, el equilibrio se


desplaza hacia donde haya menor nmero de molculas gaseosas

Disminuye la presin,

permaneciendo las otras magnitudes constantes, el equilibrio se


desplaza hacia donde haya mayor nmero de molculas gaseosas

Aumenta el volumen es lo mismo que disminuir la presin,

el equilibrio se desplaza

hacia donde haya mayor nmero de molculas gaseosas

Disminuir el volumen es lo mismo que aumentar la presin, el equilibrio se desplaza


hacia donde haya menor nmero de molculas gaseosas

Aumenta la P

EQUILIBRIO QUMICO
FACTORES QUE AFECTAN AL EQUILIBRIO. PRINCIPIO DE LE CHATELIER

2 NO2 (g) N2O4 (g)


2 moles

1 mol

I2 (g) + H2 (g) 2 HI (g)


1 mol +

1 mol

2 moles

n = 0 No afecta al equilibrio

EQUILIBRIO QUMICO
FACTORES QUE AFECTAN AL EQUILIBRIO. PRINCIPIO DE LE CHATELIER

Cambios en la temperatura
Se observa que al aumentar T el sistema se desplaza para compensar el calor aadido.

PCl5 (g) + Q PCl3 (g) + Cl2 (g)

H > 0 reaccin endotrmica

El aumento de temperatura favorece la reaccin endotrmica


En una reaccin exotrmica al aumentar la temperatura, el equilibrio se desplaza hacia los reactivos

2 NO2 (g) N2O4 (g) + Q

H < 0 reaccin exotrmica

La disminucin de la temperatura tiene efectos opuestos a los anteriores

Adicin de un catalizador
Al aadir un catalizador no se modifica el equilibrio, lo nico que puede producirse es
que la reaccin modifique su velocidad

EQUILIBRIO QUMICO
EQUILIBRIOS HETEROGNEOS. REACCIONES DE PRECIPITACIN

Se habla de reaccin homognea cuando tanto reactivos como productos se encuentran en el


mismo estado fsico.
En cambio, si entre las sustancias que intervienen en la reaccin se distinguen varias fases o
estados fsicos, hablaremos de reacciones heterogneas.

En la constante de equilibrio solo intervienen las concentraciones de las sustancias gaseosas


o que estn en disolucin, ya que las concentraciones de las otras sustancias, lquidos o
slidos, permanecen prcticamente constantes y estn incluidas en el trmino Kc

EQUILIBRIO QUMICO
EQUILIBRIOS HETEROGNEOS. REACCIONES DE PRECIPITACIN

Solubilidad. Producto de solubilidad


Disolucin saturada es aquella que presenta la mxima cantidad de soluto en disolucin
Solubilidad: es la mxima cantidad de soluto que a una temperatura dada se puede disolver
en un volumen constante de disolucin. La solubilidad coincide con la concentracin de una
solucin saturada.

Constante del producto de solubilidad

Si generalizamos para todo tipo de equilibrio:

EQUILIBRIO QUMICO
EQUILIBRIOS HETEROGNEOS. REACCIONES DE PRECIPITACIN

Relacin entre la solubilidad y el producto de solubilidad

[ ] inicial
[ ] en el equilibrio

[ ] inicial
[ ] en el equilibrio

---

---

c-s

---

---

c-s

2s

3s

EQUILIBRIO QUMICO
EQUILIBRIOS HETEROGNEOS. REACCIONES DE PRECIPITACIN

Cmo saber si se formar un precipitado al mezclar dos disoluciones?


Mezclamos dos disoluciones que contienen dos iones que pueden formar una sal insoluble. Por
ejemplo una disolucin de nitrato de plomo y sulfato de sodio

Pb 2 (ac) 2 NO3 (ac)

2 Na (ac) SO42 (ac)

Q Pb 2 SO42
Q = KPS

Equilibrio : disolucin saturada

Q > KPS

Se desplaza hacia la izquierda : precipita

Q < KPS

No precipita : disolucin no saturada.

EQUILIBRIO QUMICO
EQUILIBRIOS HETEROGNEOS. REACCIONES DE PRECIPITACIN

Efecto del in comn en los equilibrios de solubilidad


Si a una disolucin que ya contiene unas sustancias disueltas, le aadimos otra sustancia que
contiene algn in que ya est presente en la disolucin (in comn), se producir un aumento de
la concentracin de dicho in y puede sobrepasarse el valor de Kps y ocasionar que precipite una
sal.

Tenemos una disolucin de yoduro de plata

Si aadimos una sustancia que tenga un in comn a los anteriores disueltos, como
Al aumentar la concentracin del in yoduro se modificar el equilibrio de solubilidad de
Desplazndose hacia la izquierda pudiendo producirse la precipitacin de
de las nuevas concentraciones sobrepasa el valor de Kps

si el producto

EQUILIBRIO QUMICO
SINTESIS DEL AMONIACO. PROCESO DE HABER BOSCH

Es muy importante en la industria para conseguir un mayor rendimiento, saber qu condiciones


favorecen el desplazamiento de un equilibrio hacia la formacin de un producto.
En la sntesis de Haber en la formacin de amoniaco:

N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) + Q

H = - 109,5 K kJ

qu condiciones segn Le Chatelier favorecen la formacin de amonaco?

Temperatura

Disminuir la temperatura : Temperatura Baja

Presin

Aumentar la presin:
Trabaja as la industria?

Presin alta

NO

Porque a temperaturas bajas la velocidad de la reaccin es PEQUEA


Hay que establecer un punto en el que la cintica y el equilibrio se encuentren favorecidos,
a una temperatura no muy baja para no disminuir mucho la velocidad de reaccin y no muy
alta para no influir en el rendimiento de la reaccin

EQUILIBRIO QUMICO
SINTESIS DEL AMONIACO. PROCESO DE HABER BOSCH

Hay que mantener un equilibrio entre rendimiento y tiempo de reaccin.