QUMICA 2

Cap.1. Entropa y la Segunda Ley de la Termodinmica. Entropa estndar y la

Tercera Ley de la Termodinmica. Variacin de entropa en cambios de fase y
reacciones qumicas.

Conceptos Relevantes:
0

Entropa molar absoluta estndar de una sustancia y S en

una reaccin qumica
Espontaneidad y Entropa del UNIVERSO.

Espontaneidad y temperatura.

Mg. Luis R. Angeles Villn

3ra Ley de la termodinmica

Se considera que en el cero absoluto de temperatura cesa todo
movimiento y se alcanza un grado mximo de ordenamiento. En
consecuencia:
La entropa de una sustancia pura en su estado cristalino
(perfectamente ordenado) es cero a la temperatura de 0 K
Permite determinar la entropa absoluta de las sustancias.
Considerando el incremento de entropa de una sustancia
cuando se calienta desde 0 K hasta 298 K se obtendra:

=0

S = (S final a 298 K S inicial a 0 K)

S = S final a 298 K

S :
Entropa
molar
absoluta a
condiciones
estndares

En una reaccin qumica:

aA+bB

S0rx =

S0Sistema

cC+dD

S0reaccin : c S0C + d S0 D a S0 A b S0 B
S0reaccin : ni S0i (productos) mj S0j (reactivos)

Para la reaccin:

CO(g) + 2H2(g) CH3OH(l)

S0reaccin = S0 CH3OH(l) S0CO(g) 2 S0H2(g)

S0reaccin 1 mol 127,2
S0reaccin 331,9 J

J
J
J
1 mol 197,7
2 mol 130,7
mol K
mol K
mol K

El signo obtenido es el esperado? Es Espontneo?

Espontaneidad termodinmica
Las reacciones exotrmicas son espontneas y las
reacciones endotrmicas no son espontneas?

1 atm

1 atm

Tambiente > 0 C

Tambiente < 0 C

qu suceder

Reversibles?

qu suceder

espontneamente?

No

espontneamente?

Procesos espontneos:

Implican rapidez?

Qu sucede en este vaso si se encuentra en un ambiente a

temperatura y presin constantes de 0C y 1 atm?

Reversible?

Si

Equilibrio

2da Ley de la termodinmica

La entropa del universo aumenta en un proceso
espontneo y se mantiene constante en un proceso que se
encuentra en equilibrio
Proceso espontneo:

S Universo > 0

Proceso en equilibrio:

S Universo = 0

Proceso no espontneo: S Universo < 0

S Universo = S Sistema + S Entorno (Alrededores)
Valores + ?
CRITERIO DE ESPONTANEIDAD

A condiciones estndares:

S Universo = S Sistema + S

Entorno

En una reaccin qumica:

Srx = SSistema

S Entorno: Calcular en funcin del calor transferido

A condiciones estndares : P 1 atm y T 298 K

q Entorno
SAlr HSis
T
T
Qu sucede con la variacin de entropa
SEntorno

del entorno cuando se produce una :

- Reaccin Exotrmica?
- Reaccin Endotrmica?

Ser espontnea esta reaccin a 298 K (25 C)?

N2(g) + 3 H2(g) 2NH3(g)
Entropa de los elementos qumicos en su forma ms estable a condiciones estndares
es DIFERENTE DE CERO
S0reaccin 2 mol 192,77

J
J
J
1 mol 191,56
3 mol 130,7
mol K
mol K
mol K

SReaccin = 198
J/K = 0,198 kJ/K

H Sistema
;
H 0reaccin 2 H 0f (NH 3 ) 1 H 0f (N 2 ) 3 H 0f
T
kJ

2 mol 45,9
1 mol (0) 3 mol (0) 91,8 kJ
mol

91,8
0
SEntorno
0,308 kJ K
298

S0Entorno
H 0reaccin

(H 2 )

S0Universo S0Re accin S0Entorno 0,198 0,308

S0Universo 0,11 kJ K 0 Espontnea a 25 C (298 K)

Evaluando la espontaneidad de una reaccin a temperaturas

diferentes a la estndar (298 K) 25 C
Criterio de espontaneidad: (SUniverso = SSistema + SEntorno )>

H 0reaccin
T S0Universo T S0Re accin H 0reaccin
T S0Universo S0Re accin
T

0
0
T SRe accin H reaccin 0; Asumiendo que S0Re accin y H 0reaccin
se mantienen constantes al variar la temperatura

Evaluando la espontaneidad de una reaccin a temperaturas diferentes a la estndar (298 K)

25 C

Criterio de espontaneidad: (SUniverso = SSistema + SEntorno ) > 0

T S

+
+

>0
Espontnea

Espontnea a
298 K (25 C)?

Rango de Temperatura
Lmite TL =
H/S

Temperaturas
Altas

SI

[TL 298 K...[

NO

298 K [TL .[

Espontnea a toda Temperatura

No es espontnea a ninguna Temperatura

Temperaturas
Bajas

SI
NO

] 298 K... TL ]
] ..TL].298 K.

S en cambios de fase
Las sustancias para cambiar de una fase a otra absorben o
liberan calor lo que implica un cambio en su entropa.
o Fusin:
s l
o Vaporizacin: l g
o Sublimacin: s g

SSis > 0
S

o Congelamiento: l s
o Deposicin:
g s
o Condensacin: g l

H Cambio de fase
T

SSis < 0

Si la entalpa de fusin del hielo es 6010 J/mol.

Determine la variacin de la entropa para el
proceso de fusin de 55 g de H2O.
C
Hfusin = 6010 J/mol
H O 0
H O
2

(s )

(l)

q (6010 J mol )
J

22,01
T
273 K
mol K
J
1 mol
S Sistema 22,01

55 g 67,25 J
K
mol K 18 g
SUniverso S Sistema S Entorno 0
S fusin

S Entorno 67,25 J