No final do sculo 17, Newton tinha desenvolvido suas teorias da

gravitao e mecnica, tomando objetos fsicos, tais como pedras ou planetas

e abstraindo-os ,ignorando suas formas ou tamanhos especficos e encolh-las
conceitualmente a um nico ponto e, em seguida, definir conceitos como
"espao", "fora" e "massa" e formulao de suas trs leis do movimento.
Alguns qumicos tentaram imitar a revoluo de Newton na fsica atravs
da formulao de leis matemticas para descrever como elementos formavam
compostos qumicos. Newton tinha a hiptese de que a gravitao seguia uma
lei do inverso do quadrado e foi capaz de descrever tanto a velocidade com
que uma pedra cai e as rbitas dos planetas, por isso os qumicos procuraram
uma fora qumica matemtica que dirigia as suas reaes. Eles chamaram
esta fora desconhecida "afinidade qumica." Se eles pudessem identificar e
quantificar a afinidade qumica, eles poderiam ser capazes de explicar por que
algumas misturas de produtos qumicos reagiram ao passo que outras no. Por
que algumas reaes no irem para a concluso, mas paravam no meio do
caminho, deixando uma mistura aparentemente imutvel de produtos e
reagentes; e porque alguns cidos ou bases eram "mais fortes do que outros. [1]
pag 4

Por volta de 1720, Georg Stahl (pag 42) e outros tinham desenvolvido
tabelas de afinidade qumica relativa. Stahl no tinha lei matemtica para
descrever afinidade, mas ele baseou suas tabelas sobre a capacidade de uma
substncia para deslocar outra. Por exemplo, o cido ntrico dissolveria prata
metlica, mas se cobre metlico suficiente fossem adicionados a esta soluo,
o cobre seria dissolvido e que a prata seria precipitada e cairia para fora da
soluo para a parte inferior dos frasco. Stahl viu isso como prova de que o
cobre teve um afinidade maior para o cido ntrico do que a prata, porque o
cido ntrico iria reagir com o cobre preferencialmente. Em 1799-1803, Claude
Bertholet viu que o progresso das reaes qumicas dependia no s sobre a
natureza dos reagentes e produtos qumicos mas tambm da quantidade de
cada um estava presente - em suas massas. Ele pensou afinidade pode ser
idntica com a gravidade.
Newton tinha demonstrado que a gravidade era proporcional massa
dos corpos envolvidos, e de uma maneira semelhante uma grande massa de
uma substncia com uma fraca afinidade poderia fornecer um efeito qumico
mais forte do que uma menor massa de uma substncia com uma afinidade
forte. Mas Berthollet no foi capaz de desenvolver quaisquer leis quantitativas
que descrevessem afinidade qumica, e aps uma breve onda de interesse, as
suas ideias permaneceram em grande parte ignorada por mais de cinquenta
anos. Sua abordagem poderia ter sido negligenciada pelo menos em parte,
porque os qumicos estavam distrados pelo sucesso da teoria atmica de John
Dalton (1803).
Dalton props que cada elemento qumico corresponde a um tomo
diferente, e que os tomos combinados em propores fixas, que formam
molculas a que ele atribuiu frmulas, tais como monxido de carbono (CO: um
tomo de carbono e um tomo de oxignio) ou o dixido de carbono (CO 2: um
tomo de carbono e dois tomos de oxignio), mas no como algo entre CO
1,32. De acordo com Dalton, o tomo de cada elemento diferente teve um peso
atmico caracterstico (embora os pesos atmicos de Dalton originalmente
propostos provassem ser incorreta). Quando os tomos combinados para
formar uma molcula, o peso molecular seria a soma dos pesos atmicos de

seus tomos constituintes. O tomo de oxignio acabou por ser atribudo um

peso atmico de 16 e foi usado como referncia para os pesos atmicos
medidos de todos os outros tomos at 1960. Determinao de pesos atmicos
precisos permaneceu um trabalho importante e trabalhoso ao longo do sculo
19.
A teoria de Dalton, com base na combinao em propores fixas, no
foi imediatamente aceita, porque substncias tambm combinadas em
propores variveis - exemplos incluem o lcool e gua misturados em um
balo, misturando oxignio e nitrognio na atmosfera, e de liga de cobre e
estanho para formar bronze; Em todos esses casos, qualquer quantidade de
uma substncia de boa vontade combinar com o outro.
Em 1807, Humphry Davy comeou submetendo solues qumicas para
correntes eltricas "eletrolisa-las, e verificou que podia isolar um novo
elemento, de sdio, a partir de uma soluo de soda custica (agora chamado
de hidrxido de sdio). Ele viu isso como evidncia de que a fora por trs
afinidade qumica era eltrica. Em 1819, Jns Berzelius, um qumico sueco,
desenvolveu uma teoria eltrica conhecida como "dualismo. tomos que foram
eletricamente carregados, e de que as molculas foram mantidas juntas por
foras de atrao entre os tomos positivos e negativos. Para o prximo
sculo, at que Lewis Gilbert e outros reformularam a ideia da ligao qumica,
variantes da teoria dual de Berzelius seria dominante para a explicao tomos
combinam para formar molculas.
Os qumicos comeam a organizar-se por subespecialidade. "Os
qumicos orgnicos" estudar as propriedades dos compostos contendo tomos
de carbono, dos quais quase toda a matria viva composta. "Qumicos
inorgnicos," s vezes chamados de "qumicos minerais estudavam todo o
resto.
Em primeiro lugar, a hiptese atmica de Dalton foi tomada como
implicando que, se duas substncias contivessem as mesmas propores dos
diferentes elementos, as substncias teriam as mesmas propriedades
qumicas. Mas nos anos 1830, a ideia de isomeria foi introduzida. Que
compostos tais como o lcool etlico e ter dimetlico, embora contendo a
mesma proporo de elementos (tanto o lcool etlico e ter dimetlico tm a
mesma frmula emprica, C2H6O), tinham propriedades qumicas bem
diferentes, que pareciam depender do arranjo dos tomos. A descoberta de
isomeria levou ideia de uma ligao qumica que ligava dois tomos juntos;
diferentes ismeros foram devido a diferentes estruturas entre os mesmos
tomos, com as estruturas determinadas pelas ligaes.
Em 1858, August Kekul props a ideia de a valncia de um tomo, que
ele definiu como o nmero de ligaes que um tomo era capaz de formar.
Descobriu que tinham um carbono de valncia de 4, que permite que at quatro
ligaes a outros tomos, mas que algumas dessas ligaes podem ser
ligaes duplas ou triplas, o que iria consumir duas ou trs das ligaes
possveis, respectivamente.
Por volta de 1860, muitos fsicos tinham comeado a aceitar as idias de
tomos e molculas dos qumicos. Para as substncias em fase gasosa, eles
pensaram de molculas como algo como bolas de bilhar, obedecendo a
mecnica newtoniana e colidindo umas as outras nas paredes de qualquer
recipiente fechado . Rudolf Clausius e Ludwig Boltzmann estavam entre
aqueles que desenvolveram o que era conhecido como a teoria cintica, com

base na hiptese atmica de Dalton, e eles conseguiram derivar equaes que

combinavam muito do comportamento observvel da matria. Em 1874, dois
qumicos, Jacobus van't Hoff e Joseph Le Bel, violado a proibio de atribuio
de tomos de posies no espao, tendo estruturas moleculares
bidimensionais e mov-los em trs dimenses. Van't Hoff e Le Bel sugeriu
separadamente que um tomo de carbono, com conexes para quatro tomos
diferentes, pode existir em diferentes formas tetradricas esquerdas e destras pirmides - que eram imagens de espelho um do outro. Talvez por causa desse
tipo de recepo, van't Hoff e alguns outros movidos fora do estabelecimento
qumica orgnica alem e comeou a considerar questes antigas de Berthollet
cerca de afinidade qumica.
...
24 CATHEDRALS OF SCIENCE
Enquanto os fsicos comearam a compreender a importncia da
energia livre no incio da dcada de 1880, os qumicos foram mais lentos a
faz-lo. Os qumicos ainda estavam procura de alguma propriedade que se
correlacionam com afinidade qumica, como Arrhenius estava fazendo com
condutividade. Da mesma forma, a termoqumica, Julius Thomsen em
Copenhaga e Marcelin Berthelot em Paris, mediu o calor emitido em centenas
de reaes qumicas, procura de uma correlao entre a afinidade qumica e
calor. Van't Hoff mais tarde (1903) apontou que, embora haja uma correlao
geral entre o calor da reao e afinidade qumica, no universal:
Esta suposio [que a energia livre, a quantidade mxima de trabalho
disponvel, a fora motriz de uma reao qumica e a medida da afinidade
qumica]. . . em uma medida de auto evidencia. Sempre que qualquer
mudana no reino da natureza pode realizar o trabalho, que possvel vencer
a resistncia deve proceder quando a resistncia removida. Agora se deve
notar que a realizao do trabalho e o desenvolvimento de calor no significam
exatamente a mesma coisa. Muitas vezes eles andam de mos dadas, como
no caso de exploses como a plvora ou dinamite. Estes materiais so
notoriamente conhecido por fornecer pelos seus grandes exploses de meios
qumicos que faz o trabalho e, ao mesmo tempo a desenvolver grandes
quantidades de calor. Um composto como o cloreto de fosfnio (PH 4Cl), no
entanto, um corpo slido, tende a decompor-se s temperaturas habituais para
a fosfina gases (PH3) e cloreto de hidrognio (HCl) com absoro significativa
de calor [arrefecimento]. No entanto, os produtos de decomposio dessa ao
poder exercer uma presso de cerca de vinte atmosferas. Aqui temos um
caso em que a possibilidade de realizar o trabalho no coincide com a
capacidade de desenvolver calor, e onde ainda , obviamente, a capacidade
para fazer o trabalho que controla a direo da mudana.
Energia livre est relacionada com a capacidade de uma reao qumica
para fazer o trabalho, e um caminho para uma reao qumica para faz-lo
de empreg-la como fonte de energia de uma bateria. Van't Hoff foi o primeiro
qumico a fazer a ligao entre energia livre e tenso, mas Nernst foi quem
acabou com o seu nome na equao. Enquanto trabalhava como assistente de
Ostwald em Leipzig em 1888, Nernst estava seguindo-se na teoria da

dissociao Arrhenius e investigar o comportamento dos ons. Nernst

argumentou que, assim como a presso crescente de vapor pode fazer o
trabalho e por um pisto de conduo, de modo que o aumento da
concentrao de ons pode fazer o trabalho da tenso atravs de uma bateria,
que pode ser usado para acionar um motor elctrico, por exemplo. Agora, esse
pensamento no era inteiramente original; como citado acima, Helmholtz tinha
mencionado a idia quando ele tinha dado a energia livre de seu nome em
1882, e Van't Hoff havia sugerido a mesma coisa em 1885.
Em janeiro de 1888, aos vinte e quatro anos de idade Nernst conseguiu
marcar uma reunio com Helmholtz, que aos sessenta e oito anos de idade era
conhecido como o "Chanceler Imperial de Cincia alemo", como o presidente
da recm-fundada Physikalisch-Technische Reichsanstalt em Berlim. Nernst,
que j havia assistido s palestras Helmholtz como estudante, explicou suas
ideias para ele. Em uma carta agradecendo Helmholtz aps a sua reunio, ele
disse que a conversa deles permaneceria inesquecvel para ele. Um ano mais
tarde, ele apresentou uma equao e os resultados experimentais que
mostram que a energia livre de uma reao qumica pode ser medida, fazendo
a reao da fonte de energia para uma bateria e, em seguida, medir a tenso
nos terminais da bateria, como Helmholtz tinha sugerido. Muitas reaes
qumicas podem ser utilizadas como a fonte de energia de uma bateria, embora
existam muitas vezes dificuldades prticas em faz-lo. Dois eletrodos,
constitudos por substncias diferentes, so imersas numa soluo de um
eletrlito. A reao qumica que se segue far com que uma tenso atravs dos
eletrodos, os quais podem ser utilizados para fazer o trabalho para acionar um
motor elctrico, por exemplo. Como um exemplo, uma bateria de carro gera
eletricidade a partir da reao qumica:
Pb+ PbO2 +2 H 2 S O 4 2 PbS O4 +2 H 2 O
Atravs da construo de uma bateria constituda por um elctrodo e um
elctrodo de xido de chumbo inserido dentro de uma soluo de cido
sulfrico, pode-se determinar a energia livre da reaco pela medio da
tenso. Nernst mostraram que houve uma proporcionalidade simples entre
tenso e energia livre, e essa relao agora conhecido como "equao de
Nernst.": Onde Arrhenius havia mostrado que as medies de condutividade
foram fortemente correlacionada com o vago conceito de afinidade qumica,
Nernst foi mais longe Ele sabia que a energia livre era a medida terica da
afinidade qumica e mostrou como usar a tenso para medir a energia livre.
Nernst estava mais focado em perseguir o problema ao seu fim lgico do
que foi Arrhenius, que carecia de fundamentos matemticos e fsicos de
Nernst, mas o trabalho de Nernst na afinidade no era revolucionrio na
acepo do termo de Thomas Kuhn. Kuhn estabeleceu uma distino entre a
cincia "revolucionria", que focaliza a explicao fora das teorias aceitas at o
momento, e cincia "normal", que funciona dentro das teorias aceitas. A
teoria de dissociao de Arrhenius era cincia revolucionria, enquanto a lei de
Nernst era cincia normal, era uma unio experimental e terica direta dos
conceitos de energia livre de Gibbs e de Helmholtz com a teoria da dissociao
Arrhenius.