Practica # 3 Obtencin de Acido Benzoico a partir de Acetofenona

PRCTICA # 3: OBTENCIN DE ACIDO BENZOICO A PARTIR DE

ACETOFENONA
OBJETIVOS
Efectuar la oxidacin de una metil-cetona mediante hipoclorito de sodio comercial.
Ilustrar un mtodo de obtencin de cidos carboxlicos.
Preparar cido benzoico mediante la reaccin del haloformo.
Efectuar una aplicacin de la reaccin del haloformo.
ANTECEDENTES

Reacciones de sustitucin electroflica en carbonos () a grupos carbonilo.

Formacin de carbaniones, estabilidad de los mismos.

Oxidacin de metil-cetonas.

Reacciones de adicin-eliminacin.

Mtodos de obtencin de cidos carboxlicos.

Reaccin de haloformo.

Utilidad de la reaccin del haloformo.

Caractersticas qumicas de los cidos carboxlicos.

Solubilidad de los cidos carboxlicos y de sus sales.

REACCIN A EFECTUAR Y ESTEQUIMETRIA

O

C
CH3

+ NaOCl
(1)

Acetofenona
(1)
PM
120
Peso (g) 2.06
Moles
1.7 x 10-2

2) HCl

HCCl 3

(9)

Hipoclorito de sodio Acido Benzoico

(9)
74
122
Variable
2.09
Variable
1.7 x 10-2

Practica # 3 Obtencin de Acido Benzoico a partir de Acetofenona

MECANISMO
La metil-cetona reacciona con halgenos en presencia de bases, realizando
halogenaciones mltiples en el carbono metilo.
La primera reaccin se da entre el hipoclorito de sodio y la acetofenona (1)
metilcetona, para que a travs de un equilibrio cido-base se formen el carbanin (2) y el
cido hipocloroso. El carbanin de la metilcetona esta en resonancia con el enolato
correspondiente, ya que los tomos de hidrgeno en la posicin al grupo son cidos (pKa
19) debido precisamente a que la base conjugada es estable por dicha resonancia.
O

C
C

Na O Cl

Na

C
C

Na

(1)

(2)

El intermediario (2) reacciona a travs del carbanin, el cual acta como nuclefilo
sobre el cido hipocloroso, que reacciona como electrfilo, para formar el intermediario
(3), que es la -cloroacetofenona, regenerndose el hidrxido de sodio.
O

O
H

C
C

Na

Cl O

Cl

(2)

Na

HO

(3)

La siguiente reaccin se da entre el hipoclorito de sodio y la -cloroacetofenona (3),

para que a travs de un equilibrio cido-base se forme el carbanin (4), el cual se encuentra
estabilizado por resonancia formndose un enolato de sodio y el cido hipocloroso. Como
el tomo de cloro es muy electronegativo (EN = 3, escala de Pauling), la acidez de los
hidrgenos en posicin a al grupo carbonilo en la -cloroacetofenona (3) son ms cidos
que los de la propia acetofenona (1), favorecindose esta reaccin cido-base.
O
Cl

C
C
H

Cl

Na O Cl

O Na

Na

(3)

(4)
H

O Cl

Cl

Practica # 3 Obtencin de Acido Benzoico a partir de Acetofenona

El intermediario (4) reacciona a travs del carbanin, el cual acta como nuclefilo
sobre el cido hipocloroso, que reacciona como electrfilo, para formar el intermediario
(5), la -dicloroacetofenona, y regenerndose el hidrxido de sodio.
O

O
Cl

Cl

Na

Cl O

Cl

Na

HO

(5)

(4)

Como en el intermediario (5) todava hay un tomo de hidrgeno en la posicin al

grupo carbonilo, se vuelve a dar otra reaccin cido-base entre la -dicloroacetofenona
(5) y el hipoclorito de sodio, para que se forme el carbanin (6), el cual se encuentra en
resonancia con el enolato correspondiente y con el cido hipocloroso. No obstante el
impedimento estrico que presenta la -dicloroacetofenona, la presencia de los dos
tomos de cloro, muy electronegativos (EN = 3, escala de Pauling), la acidez de los
hidrgenos en posicin al grupo carbonilo del intermediario (5) son ms cidos que los
de la -dicloroacetofenona y los de la acetofenona (1), favoreciendo esta reaccin cidobase.
O

O
Cl

C
C

O
Cl

Cl

Cl

Cl

Na O Cl

Cl

Na

(5)

(6)

O Cl

Y nuevamente el intermediario (6) reacciona a travs del carbanin, el cual acta

como nuclefilo sobre el cido hipocloroso, que reacciona como electrfilo, para formar el
intermediario (7), que es la -tricloroacetofenona, regenerndose el hidrxido de sodio.
O

O
Cl

Na

(6)

Cl

Cl

Cl O

Cl

(7)

Cl

Na

HO

Practica # 3 Obtencin de Acido Benzoico a partir de Acetofenona

Como dentro de la estructura del intermediario (7) ya no hay ms protones en la
posicin al grupo carbonilo, pero hay base presente en el medio de acuerdo a las
reacciones analizadas hasta el momento, el anin hidrxido acta ahora como un
nuclefilo, y se adiciona sobre el grupo carbonilo de la a,a,a-tricloroacetofenona (7), el cual
acta como un electrfilo, para formar el intermediario (8). Dentro de la estructura del
intermediario (8), el tomo de carbono del grupo carbonilo cambio de una hibridacin sp2
con ngulo de valencia 120 a una sp3 con ngulo de valencia de 10937. Para regenerar la
hibridacin original del grupo carbonilo en la que se minimiza el impedimento estrico,
ocurre una reaccin de eliminacin, rompindose el enlace C-C, y saliendo el carbanin
(10), el cual es muy estable por la presencia de los tres tomos de cloro. Al quedar el tomo
de carbono deficiente de electrones, el tomo de oxgeno aporta sus electrones para
regenerar el grupo carbonilo con su hibridacin sp2, dando lugar al cido benzoico (9). En
una ultima reaccin cido-base, reaccionan el cido benzoico (9) y el carbanin (10), para
formar el benzoato de sodio (11) y el cloroformo (12).

O
Cl

C
C

Na

HO

Cl
C

Cl

Cl

(7)

(8)

O
C

O
-

C
Cl

O Na

HC

Cl

Cl

H
O

Na

Cl
Cl

Cl

(10)

Na

Cl

Cl

(9)

Al tratar la mezcla de reaccin con cido clorhdrico, el benzoato de sodio (10),

soluble en agua, da lugar al producto final, el cido benzoico (9), insoluble en la misma y a
cloruro de sodio.

Practica # 3 Obtencin de Acido Benzoico a partir de Acetofenona

O
C

O
-

C
+

O Na

H Cl

H2O

(10)

Na Cl

(9)

PARTE EXPERIMENTAL
MATERIAL
Matraz Erlenmeyer de 250 mL con tapn
Agitador de vidrio
Anillo metlica
Tela de alambre con asbesto
Mechero con manguera
Embudo Bchner con empaque de hule

1
1
1
1
1
1

Matraz Kitasato con manguera

Probeta de 25 mL
Vaso de precipitado de 250 mL
Esptula

1
1
1
1

Embudo de vidrio, tallo corto

Recipiente de peltre
Baos de agua elctrica
Bao de temperatura constante
Matraz de boca esmerilada 125 mL
Refrigerante
de
agua
con
mangueras
Colector
T de destilacin
Tapn esmerilado
Pinzas de tres dedos con nuez

1
1
1
1
1
1
1
1
1
1

SUSTANCIAS
Cantidad
Solucin de hipoclorito de sodio comercial 80.0 mL
Acetofenona
2.0 mL
Acetona
1.0 mL
Acido clorhdrico (1:1)
200 mL
Papel pH

Calidad
Cloros
R.A.
R.A.
Q.P.

PROCEDIMIENTO
Coloque 80 mL de hipoclorito de sodio comercial (solucin al 6%) en un matraz
Erlenmeyer, agregue 2 mL de acetofenona y agite vigorosamente durante 50 min.
Pasado este tiempo coloque el matraz en un bao de agua caliente y destile el
cloroformo producido. Agregue 1 ml de acetona o bisulfito de sodio para eliminar el
hipoclorito de sodio que no haya reaccionado y vuelva a colocar el matraz en el bao de
agua otros 10 minutos.
De ser necesario, decolore la solucin con carbn activado y filtre.

Practica # 3 Obtencin de Acido Benzoico a partir de Acetofenona

Acidule la solucin en caliente hasta pH = 1 con cido clorhdrico (1:1), debida a
que la acetofenona que no ha reaccionado es insoluble en agua, se separa en forma de
aceite, el cual se puede eliminar por decantacin.
Enfri a temperatura ambiente y coloque en bao de hielo hasta completar la
cristalizacin. Filtre el slido obtenido y purifique el producto por recristalizacin de agua
caliente, si queda an acetofenona decante nuevamente antes de enfriar la solucin. Calcule
el rendimiento y determine el punto de fusin.
DIAGRAMA ECOLGICO

D1: Filtre los slidos presentes. Neutralice la solucin y elimine por el drenaje.
Precauciones: acetofenona LD50 = 810 mg/kg: txico e irritante por inhalacin,
ingestin o adsorcin en la piel
Acido benzoico LD50 = 2538 mg/kg: produce por ingestin problemas
gastrointestinales y alergias.

Practica # 3 Obtencin de Acido Benzoico a partir de Acetofenona

Disposicin (ambos): disuelva en un disolvente inflamable e incinere en la forma
correcta.
Productos de descomposicin: monxido y bixido de carbono.
CUESTIONARIO
1. Explique qu tipo de reacciones se llevan a cabo.
2. Escriba el mecanismo de la reaccin efectuada.
3. Para qu utiliza la acetona o el bisulfito de sodio en la obtencin del cido benzoico?
4. Cmo se obtiene el cido benzoico a nivel industrial?
5. Qu tratamiento deber darle a los efluentes lquidos antes de desecharlos en el
drenaje?
ESPECTROS DE I.R.
a) Acetofenona

b) Acido benzoico

Practica # 3 Obtencin de Acido Benzoico a partir de Acetofenona

BIBLIOGRAFA
1. Allinger, N.L., et al., Organic Chemistry, Worth Pub., NUeva York, EU, 1973.
2. March, J., Advanced Organic Chemistry, Wiley Interciencie, 3a. ed., Nueva York, EU,
1985, pp. 567, 788, 789.
3. Robertson, G. Ross, Jacobs, T.L., Truce, W.E., Laboratory Practice of Organic
Chemistry, 5a. ed., McMillan, Nueva York, Eu, 1974, pp. 325.
4. Solomons, T.W.G., Qumica Orgnica, Limus, Mxico, 1982, pp. 759-762.
5. Streitwieser, A. y Heathcoock, C.H., Introduction to Organic Chemistry, Collier
McMillan Internacional, Eu, 1976, pp. 367.